CN104870623A - 润滑剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及润滑剂组合物，其具有高的钼含量并且包括至少两种含钼化合物的组合。

Description

润滑剂组合物
本发明涉及润滑剂领域。更具体地，本发明涉及具有高的钼含量并且包括不同化学类型的至少两种含钼化合物的组合的润滑剂组合物。根据本发明的润滑剂组合物同时具有良好的燃料经济性性质以及良好的在存储时的稳定性性质。本发明还涉及用于润滑机械部件的方法。本发明涉及用于降低由机械部件的摩擦引起的能量损失的方法。润滑剂组合物用于降低燃料消耗的用途也是本发明的另一主题。
自上世纪末以来汽车在全世界的普及造成了关于全球变暖、污染、安全和自然资源使用特别是石油储量耗竭的问题。
在制订京都议定书之后，保护环境的新标准要求汽车工业建造具有降低的污染物排放和燃料消耗的车辆。结果，这些车辆的发动机经历越来越严格的技术限制：特别是在越来越高的温度下它们运行地越快，并且必须消耗越来越少的燃料。
用于汽车的发动机润滑剂的性质对污染物的排放以及对燃料消耗有影响。为了满足这些新的要求，已经开发了称作节能或“燃料经济性(fuel-eco)”的用于汽车发动机的发动机润滑剂。
润滑剂组合物的能量性能的改进可特别地通过将特定添加剂例如摩擦改性剂(改良剂)、改善粘度指数的聚合物混入基础油中而获得。
在摩擦改性剂中，通常使用含钼的有机金属化合物。为了使润滑剂组合物具有良好的减摩性质，必须存在足够量的钼。在这些有机金属化合物中，作为钼的来源，二烷基硫代氨基甲酸钼(在本申请的其余部分中通过首字母缩写Mo-DTC表示)是最常用的。然而，该化合物具有当润滑剂组合物具有太高含量的元素钼时导致沉淀物的形成的缺点。该化合物差的溶解性使润滑剂组合物的性质特别是其粘度改变、或者甚至劣化。目前，太粘或者不够粘的组合物妨碍活动部件的运动、容易的发动机启动、当发动机已经达到其运行温度时发动机的保护，并且因此最终导致特别是在燃料消耗方面的增加。
已经检验了使Mo-DTC在润滑剂组合物中增溶溶解(增溶化，solubilize)的不同尝试。由文献EP0719851知晓使用不对称的Mo-DTC化合物(即，由具有不同尺寸的含烃基团的二烷基胺获得的)。这些不对称的化合物，特别是与Mo-DTP化合物组合，使得可改善(特别是源自Mo-DTC的)钼在具有高粘度指数(VI)的润滑剂组合物中的溶解性。
文献EP0757093描述了可包括Mo-DTC和/或Mo-DTP的润滑剂组合物。然而，该文献教导了，由Mo-DTC和Mo-DTP提供的超过700ppm的量的钼可导致出现所述组合物的稳定性问题，从而引导本领域技术人员不去配制具有高的钼含量的润滑剂组合物。
由于燃料经济性需求正在增加，仍然存在配制具有高的钼含量并且同时具有存储稳定性和改善的燃料经济性性质的润滑剂组合物的需要。“高的钼含量”在本发明的意义内意味着，润滑剂组合物具有总质量至少1000ppm的钼(ppm＝百万分率)，相对于所述润滑剂组合物的总质量。
本发明的一个目的是提供克服了上述缺点的全部或部分的润滑剂组合物。
本发明的另一目的是提供其配制容易实现的润滑剂组合物。
本发明的另一目的是提供容许节能的润滑方法。
因此，本发明的一个主题是润滑剂组合物，其包括至少一种基础油、至少一种二硫代氨基甲酸钼(Mo-DTC)化合物、至少一种二硫代磷酸钼(Mo-DTP)化合物，并且其中由所述Mo-DTP化合物和所述Mo-DTC化合物提供的钼的量为1000-2500ppm质量，相对于所述润滑剂组合物的总质量，并且其中由所述Mo-DTC化合物提供的钼的量严格地小于900ppm质量，相对于所述润滑剂组合物的总质量。
“润滑剂组合物”在本发明的意义内意味着润滑剂组合物，并且不是润滑脂(脂膏，grease)。实际上，在润滑脂中，添加剂未被增溶溶解，而是分散在由皂形成的纤维的网络中。所述Mo-DTC的溶解性问题没有像其特别是在其中溶解性是必要的马达油中那样出现。因此，根据本发明的润滑剂组合物不是润滑脂。
令人惊讶地，本申请人公司已经观察到，在具有1000-2500ppm的钼含量并且包括Mo-DTC化合物的润滑剂组合物中，添加至少一种Mo-DTP化合物使得可将所述Mo-DTC化合物增溶溶解并且同时使得可改善所述组合物的燃料节约性质。然而，在所述润滑剂组合物中，由Mo-DTC化合物提供的Mo的量必须严格地小于900ppm，相对于所述润滑剂组合物的总质量。
因此，本发明使得可配制这样的润滑剂组合物：其具有高的钼含量并且Mo-DTC化合物在其中是可溶解的，即它们可溶解在所述润滑剂组合物中，而不形成沉淀或者不使得其混浊。
有利地，Mo-DTC化合物在温度从0℃到200℃、优选地从10℃到150℃、更优先地从20℃到100℃、还更优先地从40℃到80℃变化的润滑剂组合物中是可溶解的。
有利地，根据本发明的润滑剂组合物具有更好的存储稳定性，特别是对于在0℃的温度下的存储而言。
有利地，包括高的钼含量的润滑剂组合物中的至少一种Mo-DTC化合物与至少一种Mo-DTP化合物的组合容许在发动机空转或者高速运转时产生燃料节约。
在一种实施方式中，所述润滑剂组合物基本上由至少一种基础油、至少一种Mo-DTC化合物、至少一种Mo-DTP化合物构成并且其中由所述Mo-DTP化合物和所述Mo-DTC化合物提供的钼的量为1000-2500ppm质量，相对于所述润滑剂组合物的总质量，并且其中由所述Mo-DTC化合物提供的钼的量严格地小于900ppm质量，相对于所述润滑剂组合物的总质量。
具体实施方式
二硫代氨基甲酸钼化合物
所述二硫代氨基甲酸钼化合物(Mo-DTC化合物)为由与一种或多种配体键合的金属核心形成的络合物，所述配体为烷基二硫代氨基甲酸根基团。这些化合物是本领域技术人员公知的。
在一种实施方式中，根据本发明的组合物中使用的Mo-DTC化合物可包括1-40％、优选地2-30％、更优先地3-28％、还更优先地4-15％质量的钼，相对于所述Mo-DTC化合物的总质量。
在一种实施方式中，根据本发明的组合物中使用的Mo-DTC化合物可包括1-40％、优选地2-30％、更优先地3-28％、还更优先地4-15％质量的硫，相对于所述Mo-DTC化合物的总质量。
本发明中使用的Mo-DTC化合物可选自其中所述核心具有两个钼原子的那些(也称作二聚Mo-DTC)和其中所述核心具有三个钼原子的那些(也称作三聚Mo-DTC)。
所述三聚Mo-DTC化合物对应式Mo3SkLn，其中：
-k表示至少等于4、优选地4-10、有利地4-7的整数，
-n为1-4的整数，和
-L为包括1-100个碳原子、优选地1-40个碳原子、有利地3-20个碳原子的烷基二硫代氨基甲酸根基团。
作为三聚Mo-DTC化合物的实例，可提及如在文献WO98/26030和US2003/022954中所描述的化合物以及其制备工艺。
优选地，根据本发明的润滑剂组合物中使用的Mo-DTC化合物为二聚Mo-DTC化合物。作为二聚Mo-DTC化合物的实例，可提及如在文献EP0757093、EP0719851、EP0743354或EP1013749中描述的化合物以及其制备工艺。
所述二聚Mo-DTC化合物通常对应于式(A)的化合物：
其中：
-R1、R2、R3、R4相同或不同，并且独立地表示选自烷基、烯基、芳基、环烷基或者环烯基的含烃基团，
-X1、X2、X3和X4相同或不同，并且独立地表示氧原子或硫原子。
本发明意义内的烷基指的是包括1-24个碳原子的线型或支化的含烃基团。在一种实施方式中，所述烷基选自由如下形成的组：甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、异十三烷基、十四烷基、十六烷基、硬脂基、二十烷基、二十二烷基、二十四烷基、三十烷基、2-乙基己基、2-丁基辛基、2-丁基癸基、2-己基辛基、2-己基癸基、2-辛基癸基、2-己基十二烷基、2-辛基十二烷基、2-癸基十四烷基、2-十二烷基十六烷基、2-十六烷基十八烷基、2-十四烷基十八烷基、肉豆蔻基、棕榈基和硬脂基。
本发明意义内的烯基指的是包括至少一个双键并且包括2-24个碳原子的线型或支化的含烃基团。所述烯基可选自乙烯基、烯丙基、丙烯基、丁烯基、异丁烯基、戊烯基、异戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十四碳烯基、十八碳烯基(oleic)。
本发明意义内的芳基指的是被烷基取代或者未被取代的多环芳族烃或者芳族基团。所述芳基包括6-24个碳原子。所述芳基可例如为苯基、甲苯基、二甲苯基、枯烯基、基、苄基、苯乙基、苯乙烯基、肉桂基、二苯甲基、三苯甲基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十一烷基苯基、十二烷基苯基、苯基苯基、苄基苯基、苯基-苯乙烯、对-枯基苯基和萘基。
在本发明的意义内，所述环烷基和所述环烯基非限制性地包括环戊基、环己基、环庚基、甲基环戊基、甲基环己基、甲基环庚基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、甲基环戊烯基、甲基环己烯基。所述环烷基和所述环烯基可包括3-24个碳原子。
有利地，R1、R2、R3和R4相同或不同，并且独立地表示包括4-18个碳原子的烷基或者包括2-24个碳原子的烯基。
在一种实施方式中，X1、X2、X3和X4可为相同的并且可表示硫原子。
在一种实施方式中，X1、X2、X3和X4可为相同的并且可为氧原子。
在一种实施方式中，X1和X2可表示硫原子并且X3和X4可表示氧原子。
在一种实施方式中，X1和X2可表示氧原子并且X3和X4可表示硫原子。
在一种实施方式中，所述Mo-DTC化合物的硫原子数对氧原子数之比(S/O)可从(1/3)到(3/1)变化。
在一种实施方式中，式(A)的Mo-DTC化合物可选自至少一种对称的Mo-DTC化合物、至少一种不对称的Mo-DTC化合物、以及其组合。
对称的Mo-DTC化合物指的是其中R1、R2、R3和R4基团相同的式(A)的Mo-DTC化合物。
不对称的Mo-DTC化合物指的是其中R1和R2基团相同，R3和R4基团相同并且R1和R2基团不同于R3和R4基团的式(A)的Mo-DTC化合物。
有利地，所述Mo-DTC化合物为至少一种对称的Mo-DTC化合物与至少一种不对称的Mo-DTC化合物的混合物。
在本发明的一种实施方式中，相同的R1和R2表示包括5-15个碳原子的烷基，并且不同于R1和R2的相同的R3和R4表示包括5-15个碳原子的烷基。
在一种优选实施方式中，相同的R1和R2表示包括6-10个碳原子的烷基，并且R3和R4表示包括10-15个碳原子的烷基。
在另一优选的实施方式中，相同的R1和R2表示包括10-15个碳原子的烷基，并且R3和R4表示包括6-10个碳原子的烷基。
在另一优选的实施方式中，相同的R1、R2、R3和R4表示包括5-15个碳原子、优选地8-13个碳原子的烷基。
有利地，所述Mo-DTC化合物选自这样的式A的化合物，其中：
-X1和X2表示氧原子，
-X3和X4表示硫原子，
-R1表示包括8个碳原子的烷基或者包括13个碳原子的烷基，
-R2表示包括8个碳原子的烷基或者包括13个碳原子的烷基，
-R3表示包括8个碳原子的烷基或者包括13个碳原子的烷基,
-R4表示包括8个碳原子的烷基或者包括13个碳原子的烷基。
因此，有利地，所述Mo-DTC化合物选自式(A1)的化合物：
其中R1、R2、R3和R4基团如对于式(A)所定义的。
有利地，所述Mo-DTC化合物为如下的混合物：
-其中R1、R2、R3和R4表示包括8个碳原子的烷基的式(A1)的Mo-DTC化合物，
-其中R1、R2、R3和R4表示包括13个碳原子的烷基的式(A1)的Mo-DTC化合物，和
-其中R1、R2表示包括13个碳原子的烷基并且R3和R4表示包括8个碳原子的烷基的式(A1)的Mo-DTC化合物，和/或
-其中R1、R2表示包括8个碳原子的烷基并且R3和R4表示包括13个碳原子的烷基的式(A1)的Mo-DTC化合物。
作为Mo-DTC化合物的实例，可提及由R.T Vanderbilt Company销售的产品Molyvan L、Molyvan 807或Molyvan 822，或者由Adeka销售的产品Sakura-lube 200、Sakura-lube 165、Sakura-lube 525或者Sakura-lube 600。
本发明的组合物中使用的Mo-DTC化合物使得可特别地降低在限制和混合的润滑条件中的摩擦系数。不受特定理论制约，该化合物吸附在金属表面上以形成具有低剪切强度的减摩膜。
在本发明的一种实施方式中，所述组合物中由所述Mo-DTC化合物(一种或多种)提供的钼的量可大于或等于500ppm并且可小于或等于800ppm、优选地小于或等于700ppm、更优先地小于或等于600ppm质量，相对于所述润滑剂组合物的总质量。
由所述Mo-DTC化合物(一种或多种)提供给所述润滑剂组合物的钼的量可使用ISO NFT 60106方法测量。
二硫代磷酸钼化合物
二硫代磷酸钼(Mo-DTP)化合物是由与一种或多种配体键合的金属核心形成的络合物，所述配体为烷基二硫代磷酸根基团。这些化合物是本领域技术人员公知的。
在一种实施方式中，根据本发明的组合物中使用的Mo-DTP化合物可包括1-40％、优选地2-30％、更优先地3-28％、还更优先地4-15％、有利地5-12％质量的钼，相对于所述Mo-DTP化合物的总质量。
在一种实施方式中，根据本发明的组合物中使用的Mo-DTP化合物可包括1-40％、优选地2-30％、更优先地3-28％、还更优先地4-15％质量的硫，相对于所述Mo-DTP化合物的总质量。
在一种实施方式中，根据本发明的组合物中使用的Mo-DTP化合物可包括1-10％、优选地2-8％、更优先地3-6％质量的磷，相对于所述Mo-DTP化合物的总质量。
本发明中使用的Mo-DTP化合物可选自其结构包括两个钼原子的化合物(也称作二聚Mo-DTP)和其结构包括三个钼原子的那些(也称作三聚Mo-DTP)。
所述三聚Mo-DTP化合物对应于以下Mo3SkLn式，其中：
-k表示至少等于4、优选地4-10、有利地4-7的整数，
-n表示1-4的整数，和
-L表示包括1-100个碳原子、优选地1-40个碳原子、有利地3-20个碳原子的烷基二硫代磷酸根基团。
作为根据本发明的三聚Mo-DTP化合物的实例，可提及如在文献WO98/26030和US2003/022954中描述的化合物以及其制备工艺。
有利地，在本发明的范围内使用的Mo-DTP化合物为二聚Mo-DTP化合物。
作为二聚Mo-DTP化合物的实例，可提及如在文献EP0757093或EP0743354中描述的化合物。
所述二聚Mo-DTC通常对应于式(B)的化合物：
其中：
-R5、R6、R7和R8相同或不同，并且独立地表示选自烷基、烯基、芳基、环烷基或者环烯基的含烃基团，
-X5、X6、X7和X8相同或不同，并且独立地表示氧原子或硫原子。
在一种实施方式中，R5、R6、R7和R8相同或不同，并且独立地表示包括4-18个碳原子的烷基或者包括2-24个碳原子的烯基。
在一种实施方式中，X5、X6、X7和X8可为相同的并且可表示硫原子。
在另一实施方式中，X5、X6、X7和X8可为相同的并且可表示氧原子。
在另一实施方式中，X5和X6可表示硫原子并且X7和X8可表示氧原子。
在另一实施方式中，X5和X6可表示氧原子并且X7和X8可表示硫原子。
在本发明的一种优选实施方式中，所述Mo-DTP化合物选自这样的式(B)的化合物，其中：
-X5和X6表示氧原子，
-X7和X8表示硫原子，
-R5表示包括4-12个碳原子、优选地6-10个碳原子的烷基，
-R6表示包括4-12个碳原子、优选地6-10个碳原子的烷基，
-R7表示包括4-12个碳原子、优选地6-10个碳原子的烷基,
-R8表示包括4-12个碳原子、优选地6-10个碳原子的烷基。
有利地，所述Mo-DTP化合物选自这样的式(B)的化合物，其中：
-X5和X6表示氧原子，
-X7和X8表示硫原子，
-R5表示乙基己基，
-R6表示乙基己基，
-R7表示乙基己基，
-R8表示乙基己基。
有利地，所述Mo-DTP化合物选自式(B1)的化合物：
其中R5、R6、R7和R8如对于式(B)所定义的。
作为Mo-DTP化合物的实例，可提及由R.T Vanderbilt Company销售的产品Molyvan L、或者由Adeka销售的产品Sakura-lube 300或Sakura-lube310G。
在一种实施方式中，由所述Mo-DTC化合物和由所述Mo-DTP化合物提供的钼的量为至少1100ppm、优选地至少1200ppm、优选地至少1300ppm、优选地至少1400ppm、优选地至少1500ppm质量，相对于所述润滑剂组合物的总质量。
有利地，由所述Mo-DTC化合物和由所述Mo-DTP化合物提供的钼的量为1000ppm-2500ppm、优选地1100ppm-2000、更优先地1200ppm-1800ppm、还更优先地1300ppm-1500ppm，相对于所述润滑剂组合物的总质量。
Mo-DTP化合物与Mo-DTC化合物组合用于本发明的组合物中使得可特别地获得这样的润滑剂组合物：其具有良好的存储性质并且同时保持或者改善其燃料节约性质。有利地，所述Mo-DTP化合物使得可将所述Mo-DTC化合物在具有高的钼含量的润滑剂组合物中增溶溶解。
所述润滑剂组合物中由所述Mo-DTP化合物(一种或多种)提供的钼的量可使用ISO NFT 60106方法测量。
所述润滑剂组合物中的钼的总量为至少1000ppm、优选地1000-2000ppm、有利地1400-2000ppm，相对于所述润滑剂组合物的总质量。
所述润滑剂组合物中的钼的总量根据ISO NFT 60106方法测量。
所述润滑剂组合物中的钼的总量与由所述Mo-DTC化合物以及所述Mo-DTP化合物提供的钼的量之间的差异可源自于含钼并且存在于所述润滑剂组合物中的其它化合物。作为除了根据本发明的Mo-DTC和Mo-DTP化合物之外的含钼化合物的实例，可提及文献EP 2078745中描述的化合物。作为除了根据本发明的Mo-DTC和Mo-DTP化合物之外的含钼化合物的具体实例，可提及基于钼的琥珀酰亚胺络合物。
基础油
根据本发明的润滑剂组合物包括至少一种基础油，所述基础油可选自如在API(American Petroleum Institute)分类或者其欧洲等同物：ATIEL(Association Technique de l'Industrie Européenne de Lubricants)分类中定义的I-V类的基础油或者其混合物。
所述基础油或者基础油的混合物可为天然或者合成来源的。
所述基础油或基础油的混合物可占至少50％、优选地至少60％、更优先地至少70％、还更优先地至少80％，相对于所述润滑剂组合物的总质量。
下表描述根据API分类(Publication API No.1509Engine Oil Licensingand Certification System appendix E,14th Edition,December 1996)的基础油的类。
I-V类的油可为植物、动物或者矿物来源的油。被称为矿物的基础油包括通过如下获得的所有类型的基础物：原油的常压和真空蒸馏，之后进行精炼操作例如溶剂萃取(提取)、脱沥青、溶剂脱蜡、氢化处理、氢化裂解和氢化异构化、氢化精制。
根据本发明的组合物的基础油可为合成油，例如，羧酸与醇的某些酯、或聚α-烯烃。用作基础油的聚α-烯烃(其区别于也可存在于根据本发明的组合物中的重质聚α-烯烃)可例如由具有4-32个碳原子的单体(例如辛烯、癸烯)获得，并且具有1.5-15cSt的在100℃的粘度(根据国际标准ASTM D445测量)。
也可使用合成油与矿物油的混合物。
有利地，将根据本发明的组合物配制成获得根据国际标准ASTM D445测量的4-25cSt、优选地5-22cSt、更优先地5-13cSt的在100℃的运动粘度(KV100)。
有利地，将根据本发明的组合物配制成具有大于或等于140、优选地大于或等于150、更优先地大于或等于160的粘度指数VI。
本发明的主题还为包括根据本发明的润滑剂组合物的油、优先地发动机油(机油)。
对于所述润滑剂组合物所呈现的所有特性和优选性也适用于根据本发明的油。
在一种实施方式中，根据本发明的油可为根据SAEJ300分类的0W-20和5W-30等级，其特征在于根据国际标准ASTM D445测量的5.6-12.5cSt的在100℃的运动粘度(KV100)。
在另一实施方式中，根据本发明的油可特征在于大于或等于130、优选地大于或等于150、更优先地大于或等于160的根据国际标准ASTM D2230测量的粘度指数。
为了配制发动机油，可有利地使用具有小于0.3％的硫含量的基础油，例如III类矿物油、和无硫的合成基础物(优先为第IV类的)、或者其混合物。
其它添加剂
根据一种实施方式，根据本发明的润滑剂组合物此外可包括至少一种添加剂。所述添加剂可选自由如下形成的组：抗磨损添加剂、极压添加剂、抗氧化剂、高碱性(overbased)或非高碱性(non-overbased)清洁剂、改善粘度指数的聚合物、倾点改进剂、分散剂、消泡剂、增稠剂、和其混合物。可将所述添加剂(一种或多种)单独地引入和/或包括在添加剂料包(package)中。所选择的添加剂(一种或多种)的添加取决于所述润滑剂组合物的用途。取决于所述润滑剂组合物的意图的这些添加剂以及它们的使用是本领域技术人员公知的。
在本发明的一种实施方式中，所述添加剂(一种或多种)对于作为发动机油的用途是合适的。
在一种实施方式中，所述润滑剂组合物此外可包括至少一种抗磨损添加剂、至少一种极压添加剂、或其混合物。所述抗磨损和极压添加剂通过如下而保护摩擦表面：形成吸附于这些表面上的保护膜。存在许多种抗磨损添加剂，但是润滑剂组合物中特别是对于发动机油而言大多使用的范畴是如下范畴：含磷和硫的添加剂例如金属烷基硫代磷酸盐特别是烷基硫代磷酸锌、和更特别地二烷基二硫代磷酸锌或ZnDTP。优选的化合物具有式Zn((SP(S)(OR9)(OR10))2，其中R9和R10相同或不同，并且独立地表示烷基，所述烷基优先地包含1-18个碳原子。胺磷酸盐也是可在根据本发明的润滑剂组合物中使用的抗磨损添加剂。然而，由这些添加剂提供的磷对汽车的催化体系充当毒物，因为这些添加剂产生灰分。通过将胺磷酸盐部分地用不提供磷的添加剂例如多硫化物特别是含硫的烯烃代替，可将这些影响最小化。
在一种实施方式中，特别是对于发动机应用，所述抗磨损和极压添加剂可以相对于所述油的总质量的0.01-6％、优先地0.05-4％、优先地0.1％-2％质量的水平存在于所述油中。
在本发明的一种实施方式中，所述润滑剂组合物此外可包括至少一种另外的摩擦改性剂。所述另外的摩擦改性剂添加剂可为提供金属元素的化合物或者为无灰分的化合物。在所述提供金属元素的化合物中，可提及其配体可为包含氧、氮、硫或磷原子的含烃的化合物的过渡金属例如如下的络合物：Mo(除了Mo-DTC化合物或Mo-DTP化合物之外)、Sb、Sn、Fe、Cu、Zn。所述无灰分的摩擦改性剂为有机来源的并且可选自脂肪酸与多元醇的单酯、烷氧基化的胺、烷氧基化的脂肪(fatty)胺、脂肪环氧化物、硼酸酯化的(borated)脂肪环氧化物；脂肪酸的甘油酯或脂肪胺。“脂肪”在本发明的意义内指的是包括10-24碳原子的含烃基团。
在一种实施方式中，所述另外的摩擦改性剂添加剂可以相对于所述润滑剂组合物的总质量的0.01-2％、优先地0.1-1.5％质量的水平存在于所述润滑剂组合物中。
在用于发动机应用的一种实施方式中，所述另外的摩擦改性剂添加剂可以相对于发动机油的总质量的0.01-5％、优先地0.1-2％质量的水平存在于所述发动机油中。
在一种实施方式中，所述润滑剂组合物此外可包括至少一种抗氧化剂添加剂。所述抗氧化剂添加剂减缓在使用中的所述油的降解，其降解可特别地导致沉积物的形成、淤泥(油泥、淤渣，sludge)的存在、或者所述油的粘度的提高。所述抗氧化剂添加剂特别地起到自由基抑制剂或者氢过氧化物破坏剂的作用。在常用的抗氧化剂中，可提及酚或者胺型的抗氧化剂。这些添加剂的一些，例如含磷和硫的添加剂，可产生灰分。酚抗氧化剂可为无灰分的，或者为中性或者碱性金属盐的形式。典型地，这些为包含空间受阻的羟基的化合物(例如，当两个羟基处于彼此的邻位或对位，或者酚被包含至少6个碳原子的烷基取代时)。所述胺化合物为另一类抗氧化剂，其可任选地与所述酚抗氧化剂组合使用。典型实例为式R11R12R13N的芳族胺，其中R11表示脂族基团或者任选地被取代的芳族基团，R12表示任选地被取代的芳族基团，R13表示氢原子、烷基、芳基、或者式R14S(O)xR15的基团，其中R14表示亚烷基或者亚烯基，R12表示烷基、烯基或芳基，和x表示等于0、1或2的整数。也可使用硫化的烷基酚或者它们的碱金属或碱土金属盐作为抗氧化剂。另一类抗氧化剂是能溶于油的含铜化合物抗氧化剂，例如硫代-或二硫代磷酸铜、铜和羧酸的盐、二硫代氨基甲酸盐、磺酸盐、酚盐、乙酰丙酮铜。也可使用琥珀酸或酐的铜I和II盐。
根据本发明的润滑剂组合物可包含本领域技术人员已知的所有类型的抗氧化剂添加剂。有利地，使用无灰分的抗氧化剂。
在一种实施方式中，根据本发明的润滑剂组合物可包括0.5-2％重量的至少一种抗氧化剂添加剂，相对于所述润滑剂组合物的总质量。
在一种实施方式中，根据本发明的润滑剂组合物还可包括清洁剂添加剂。清洁剂添加剂通过使氧化和燃烧的副产物溶解而减少特别是在金属部件表面上的沉积物的形成。可在根据本发明的润滑剂组合物中使用的清洁剂是本领域技术人员公知的。在润滑剂组合物的配方中常用的清洁剂可为包括含有长的亲脂性烃的链和亲水性头部的阴离子型化合物。缔合的阳离子典型地为碱金属或碱土金属的金属阳离子。所述清洁剂优先地选自羧酸的碱金属或碱土金属盐、磺酸盐、水杨酸盐、环烷酸盐、以及酚盐。所述碱金属或碱土金属优先为钙、镁、钠或钡。这些金属盐可以大约化学计量的量或者过量地(以大于化学计量的量的量)包含金属。在后一情况下，这些清洁剂被称作高碱性清洁剂。将其高碱性特征提供给清洁剂的过量金属以不溶于油的金属盐(例如碳酸盐、氢氧化物、草酸盐、乙酸盐、谷氨酸盐，优先地碳酸盐)的形式存在。
在一种实施方式中，根据本发明的润滑剂组合物可包括2-4％重量的清洁剂，相对于所述润滑剂组合物的总质量。
在一种实施方式中，所述润滑剂组合物此外可包括至少一种改善粘度指数的聚合物。改善粘度指数的聚合物使得可特别地保证良好的低温性能以及在高温下的最小粘度，以配制特别是多级油。在这些化合物之中，可提及聚合物酯，烯烃共聚物(OCP)，苯乙烯、丁二烯、或异戊二烯的均聚物或共聚物(氢化的或未氢化的)，和聚甲基丙烯酸酯(PMA)。
在一种实施方式中，根据本发明的润滑剂组合物可包括1-15％质量的改善粘度指数的聚合物，相对于所述润滑剂组合物的总质量。
在用于发动机应用的一种实施方式中，根据本发明的发动机油包括0.1-10％、优选地0.5-5％、优先地1-2％质量的改善粘度指数的聚合物，相对于所述发动机油的总质量。
在一种实施方式中，根据本发明的润滑剂组合物此外可包括至少一种倾点降低剂(降凝剂)添加剂。倾点降低剂添加剂特别地通过减缓蜡晶(paraffincrystal)的形成而改善所述油的低温行为。作为倾点降低剂添加剂的实例，可提及聚甲基丙烯酸烷基酯(烷基聚甲基丙烯酸酯)、聚丙烯酸酯、多芳基酰胺、多烷基酚、多烷基萘、烷基化的聚苯乙烯。
在一种实施方式中，根据本发明的润滑剂组合物此外可包括至少一种分散剂添加剂。所述分散剂特别地保证由在润滑剂组合物在使用时形成的氧化副产物构成的不溶性固体污染物的保持悬浮和除去。所述分散剂添加剂可选自由如下形成的组：琥珀酰亚胺、PIB(聚异丁烯)琥珀酰亚胺、曼尼希碱。
在一种实施方式中，根据本发明的润滑剂组合物可包括5-8％质量的分散剂，相对于所述润滑剂组合物的总质量。
部件
根据本发明的润滑剂组合物可润滑至少一个机械部件或者一个机械单元，特别是轴承、齿轮、万向节、传动装置、活塞/环/衬套系统、凸轮轴、离合器、手动或自动变速箱、摇臂、曲轴箱等。
本发明的主题还为用于降低由机械部件的摩擦引起的能量损失的方法，所述方法包括至少一个如下步骤：使机械部件与根据本发明的润滑剂组合物接触。
对于所述润滑剂组合物所呈现的所有特性和优选性也适用于根据本发明的用于降低由机械部件的摩擦引起的能量损失的方法。
本发明的主题还为用于降低车辆的燃料消耗的方法，所述方法包括至少一个如下步骤：使根据本发明的润滑剂组合物与所述车辆的发动机的至少一个机械部件接触。
对于所述润滑剂组合物所呈现的所有特性和优选性也适用于根据本发明的用于降低车辆的燃料消耗的方法。
本发明的主题还为根据本发明的润滑剂组合物用于降低车辆的燃料消耗的用途。
对于所述润滑剂组合物所呈现的所有特性和优选性也适用于根据本发明的用于降低车辆的燃料消耗的用途。
所述车辆可包括两冲程或四冲程内燃式发动机(内燃机)。
所述发动机可为旨在用标准汽油或柴油进行供应的汽油发动机或柴油发动机。“标准汽油”或“标准柴油”在本发明的意义内指的是用在将矿物来源的油(例如石油)进行精炼之后获得的燃料进行供应的发动机。所述发动机也可为被改造成用基于源自可再生材料的油的燃料例如基于醇的燃料或者生物柴油燃料进行供应的汽油发动机或柴油发动机。
所述车辆可为轻型车辆例如汽车、摩托车、卡车、施工机械、罐车(容器，vessel)。
本发明的主题还为根据本发明的润滑剂组合物用于降低由金属部件的摩擦，优先地在轴承、齿轮或万向节中的摩擦引起的能量损失的用途。
对于所述润滑剂组合物所呈现的所有特性和优选性也适用于根据本发明的用于降低由金属部件的摩擦引起的能量损失的用途。
在阅读以下实施例时，将更好地理解本发明的不同主题以及它们的实施。这些实施例是作为说明给出的，而不是限制性的。
实施例
由以下成分制备润滑剂组合物A和B(对比)以及润滑剂组合物C、D和E(根据本发明)：
-具有等于4.18cSt的在100℃的运动粘度(KV100)(根据国际标准ASTMD445测量)的III类基础油，
-来自Shell的系列的作为含氢的苯乙烯/异戊二烯星形聚合物(SV)的改善粘度指数的聚合物，
-由Evonik RohMax以名称Viscoplex 3-200销售的作为聚甲基丙烯酸酯(PMA)的改善粘度指数的聚合物，
-包括如下的混合物的添加剂料包(由Chemtura以名称Irganox L57销售)：羧酸盐/磺酸盐清洁剂、PIB琥珀酰亚胺型分散剂、ZnDTP型抗磨损添加剂、和二苯基胺型抗氧化剂，
-由Adeka以名称Sakura-lube 525销售的包括10％质量Mo的二硫代氨基甲酸钼化合物。
-由Adeka以名称Sakura-lube 300销售的包括9％质量Mo的二硫代磷酸钼化合物。
所试验的润滑剂组合物的不同成分的质量百分数在下表I中给出。
表I
稳定性试验：
将包括100g待试验的润滑剂组合物的气密密封的玻璃烧瓶置于0℃温度的冰箱中。在一星期时间之后，观察所述润滑剂组合物的视觉外观。
如果所述组合物保持清澈并且在烧瓶的底部未形成沉积物，则认为所述组合物是稳定的。
如果所述润滑剂组合物为混浊的和/或如果在烧瓶的底部形成沉积物，则认为所述润滑剂组合物是不稳定的。
结果示于下表II中。
表II
结果显示，根据本发明的组合物具有良好的稳定性。
燃料经济性试验
该试验基于驱动发动机试验台的使用。
将A3LV6汽油发动机试验台用如下驱动：
-代表以下目标认证(homologation)循环的50℃和80℃的发动机油和水温度的范围：NEDC(对应于欧洲的针对污染物排放的基准测量循环(measurecycle of reference)和JC08(对应于日本的针对污染物排放的基准测量循环)，
-代表以下目标认证循环的500rpm-3000rpm的发动机速度范围：NEDC和JC08。
该试验包括与参比(reference)油比较以便监控试验手段(装置，means)中的任何可能的偏差和以便评估相对于参比油的节约的水平。
参比油为制造商推荐用于该发动机的商业0W20ILSAC GF4油。
摩擦节约表示于表III中，其作为在操作条件的限定范围内相对于参比油的摩擦节约在50℃和80℃的平均值。
证实，两种组合物之间0.4％的差异使得可显著地区分这些组合物的燃料经济性性质。
表III
结果显示，根据本发明的润滑剂组合物既具有良好的稳定性性质，又具有良好的燃料经济性性质。
应注意，这些燃料节约是在发动机在80℃以空转速度(即，550-800转/分钟(rpm))转动时以及在发动机在80℃以高速(即1600-2400转/分钟(rpm))转动时获得的。

Claims (16)

1.润滑剂组合物，其包括至少一种基础油、至少一种二硫代氨基甲酸钼化合物、至少一种二硫代磷酸钼化合物和其中：
-由所述二硫代磷酸钼化合物和由所述二硫代氨基甲酸钼化合物提供的钼的量为1000-2500ppm质量，相对于所述润滑剂组合物的总质量，和
-由所述二硫代氨基甲酸钼化合物提供的钼的量严格地小于900ppm质量，相对于所述润滑剂组合物的总质量。
2.根据权利要求1的润滑剂组合物，其中由所述二硫代磷酸钼化合物和由所述二硫代氨基甲酸钼化合物提供的钼的量为1100-2000ppm质量、优选地1200-1800ppm、更优先地1300-1500ppm，相对于所述润滑剂组合物的总质量。
3.根据权利要求1或2的润滑剂组合物，其包括至少一种式(A1)的二硫代氨基甲酸钼化合物：
其中R1、R2、R3、R4相同或不同，并且独立地表示包含4-18个碳原子的烷基。
4.根据权利要求3的润滑剂组合物，其包括至少一种式(A1)的对称的二硫代氨基甲酸钼化合物，在所述式(A1)中，R1、R2、R3和R4基团相同。
5.根据权利要求3的润滑剂组合物，其包括至少一种式(A1)的不对称的二硫代氨基甲酸钼化合物，在所述式(A1)中：
R1和R2基团相同，
R3和R4基团相同，和
R1和R2基团不同于R3和R4基团。
6.根据权利要求3-5任一项的组合物，其包括至少一种式(A1)的对称的二硫代氨基甲酸钼化合物和至少一种式(A1)的不对称的二硫代氨基甲酸钼化合物。
7.根据权利要求1-6任一项的润滑剂组合物，其中由所述二硫代氨基甲酸钼化合物提供的钼的量大于或等于500ppm且小于或等于800ppm质量、优选地小于或等于700ppm、更优先地小于或等于600ppm，相对于所述润滑剂组合物的总质量。
8.根据权利要求1-7任一项的润滑剂组合物，其中所述二硫代磷酸钼化合物具有下式(B1)作为通式：
其中R5、R6、R7、R8相同或不同，并且独立地表示包括4-18个碳原子的烷基。
9.根据权利要求1-8任一项的润滑剂组合物，其还包括至少一种添加剂，所述添加剂选自清洁剂、抗磨损添加剂、极压添加剂、抗氧化剂、改善粘度指数的聚合物、倾点改进剂、分散剂、消泡剂、增稠剂、和其混合物。
10.根据权利要求1-9任一项的润滑剂组合物，其具有4-25cSt、优先地5-22cSt、有利地5-13cSt的根据标准ASTM D445测量的在100℃的运动粘度。
11.根据权利要求1-10任一项的润滑剂组合物，其具有大于或等于140、优先地大于或等于150、有利地大于或等于160的粘度指数。
12.发动机油，其包括根据权利要求1-11任一项的组合物。
13.根据权利要求1-11任一项的润滑剂组合物用于降低车辆的燃料消耗的用途。
14.根据权利要求1-11任一项的润滑剂组合物用于降低由轴承、齿轮或万向节中的摩擦引起的能量损失的用途。
15.用于降低由机械部件的摩擦引起的能量损失的方法，其包括至少一个如下步骤：使机械部件与根据权利要求1-11任一项的润滑剂组合物接触。
16.用于降低车辆的燃料消耗的方法，其包括至少一个如下步骤：使所述车辆的发动机的机械部件与根据权利要求1-11任一项的润滑剂组合物接触。
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