CN104861152A - 一种具有忆阻性能的聚氨酯及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
一种具有忆阻性能的聚氨酯及其制备方法和应用，它涉及一种聚氨酯的制备方法和应用。本发明的目的是要解决现有的聚氨酯在有机溶剂中溶解度低，难以加工的问题。一种具有忆阻性能的聚氨酯的结构式为所述的n的取值范围为1≤n≤100，且n为整数。制备方法：一、合成N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯单体；二、制备含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯；三、固化成膜，得到具有忆阻性能的聚氨酯。本发明可获得一种具有忆阻性能的聚氨酯。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚氨酯的制备方法和应用。
背景技术
三芳胺分子因具有其独特的螺旋桨状结构，使其具有优异的耐热性，光导性和空穴传输性能，并且易溶于大多数普通有机溶剂。三苯胺结构单元作为电致变色材料的一个部分是因为具有空穴传输阳离子和具有易氧化的中心氮原子的的能力。在实际应用过程中含有三苯胺电致变色的材料有长期的稳定性，明显的透射率变化(Δ％T)和高的着色效率等优点。聚氨酯独特的微相分离结构使其有着非常好的弹性和力学强度，并且具有绝热、隔音、耐磨、耐油、耐晒等特性，因此被广范应用。近几十年来，在光电化学领域的研究聚氨酯的热度逐渐上升，并且得到的广泛的关注。具有电致变色性能的聚氨酯材料具有广阔的开发应用前景,可以作电致变色、空穴传输材料、非线性光学材料等光电材料。
但是现有的聚氨酯仍然存在溶解性低，难以成膜加工，有待进一步研究提高。现有的聚氨酯电致变色材料的主要问题是具有较低的溶解度，一个主要的解决方法是将大的基团引入大聚合物主链中，通过改变化学结构和组成，聚氨酯的许多应用可以进一步的提高。我们主要的策略是合成含有三苯胺的二异氰酸酯并与双羟基化合物反应,直接制备聚氨酯。
发明内容
本发明的目的是要解决现有的聚氨酯在有机溶剂中溶解度低，难以加工的问题，而提供一种具有忆阻性能的聚氨酯及其制备方法和应用。
一种具有忆阻性能的聚氨酯的结构式为其中，所述的R为： 所述的n的取值范围为1≤n≤100，且n为整数。
一种具有忆阻性能的聚氨酯的制备方法，是按以下步骤完成的：
一、合成N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯单体：
①、在氮气气氛下将N,N-二苯基-4,4-联苯二胺溶解到二甲基亚砜中，再加入对氟硝基苯和氢化钠，再在100℃下反应24h～30h，得到反应液；将反应液加入到冷水中，再进行抽滤，弃去滤液，得到黄色沉淀物质；使用乙腈对黄色沉淀物质清洗2次～4次，再在温度为30℃～40℃下干燥8～15h，得到的N,N’-二苯基-N,N’-二(4-苯胺)联苯二硝基单体；
步骤一①中所述的N,N-二苯基-4,4-联苯二胺的质量与二甲基亚砜的体积比为(6g～8g):100mL；
步骤一①中所述的对氟硝基苯的质量与二甲基亚砜的体积比为(6g～8g):100mL；
步骤一①中所述的氢化钠的质量与二甲基亚砜的体积比为(2g～3g):100mL；
②、将N,N’-二苯基-N,N’-二(4-苯胺)联苯二硝基单体和Pd/C催化剂溶解到N,N′-二甲基甲酰胺中，在氢气气氛下、压力为7MPa～9MPa、搅拌速度为120r/min～150r/min和温度为70℃～90℃的条件下反应40h～45h，得到黄绿色沉淀物质；将黄绿色沉淀物质进行抽滤，弃去滤液，得到反应物A；再使用甲苯清洗反应物A 2次～4次，再在温度为30℃～40℃下烘干3h～5h，得到N,N′-二苯基-N,N′-二(4-苯胺)联苯二胺单体；
步骤一②中所述的N,N’-二苯基-N,N’-二(4-苯胺)联苯二硝基单体的质量与N,N′-二甲基甲酰胺的体积比为(3g～4g):200mL；
步骤一②中所述的Pd/C催化剂的质量与N,N′-二甲基甲酰胺的体积比为(0.5g～1.5g):200mL；
步骤一②中所述的Pd/C催化剂中Pd的质量分数为10％；
③、将N,N’-二苯基-N,N’-二(4-苯胺)联苯二胺单体和三光气分别加入到经过减压蒸馏的无水二氯乙烷中，再在温度为80℃～100℃下加热回流8h～10h，再除去无水二氯乙烷，得到N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯单体；
步骤一③中所述的N,N’-二苯基-N,N’-二(4-苯胺)联苯二胺单体的质量与经过减压蒸馏的无水二氯乙烷的体积比为(1.5g～2g):30mL；
步骤一③中所述的三光气的质量与经过减压蒸馏的无水二氯乙烷的体积比为(0.2g～1g):30mL；
二、制备含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯：
将步骤一③得到的N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯单体和双羟基化合物加入到无水有机溶剂中，再在温度为80℃～100℃和搅拌速度为120r/min～150r/min的条件下搅拌反应24h～30h，得到含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯；
步骤二中所述的N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯单体的质量与无水有机溶剂的体积比为(0.3g～0.4g):20mL；
步骤二中所述的双羟基化合物的质量与无水有机溶剂的体积比为(0.2g～0.3g):20mL；
三、固化成膜：将含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯溶解到有机溶剂中，得到含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯溶液；将含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯溶液涂覆在ITO玻璃上，再在温度为100℃～110℃下干燥2h～4h，得到具有忆阻性能的聚氨酯；
步骤三中所述的含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯的质量与有机溶剂的体积比为(0.001g～0.0015g):0.5mL；
步骤三中得到的具有忆阻性能的聚氨酯的结构为其中，所述的R为： 所述的n的取值范围为1≤n≤100，且n为整数。
一种具有忆阻性能的聚氨酯作为变色材料和记忆材料在空穴传输、电致变色材料、非线性光学材料和忆阻器中应用。
本发明的优点：
一、本发明使用三光气来制备异氰酸酯单体，这种方法既简单又环保，而且本发明制备的具有忆阻性能的聚氨酯在有机溶剂中溶解度高，且容易加工；
二、本发明制备的具有忆阻性能的聚氨酯使电致变色材料的种类增加，具有广阔的开发应用前景；
三、本发明制备的具有忆阻性能的聚氨酯具有很好的循环稳定性、电致变色性能、记忆性能，可以在新的空穴传输、电致变色材料、非线性光学材料、忆阻器和光电领域应用；
四、本发明制备的具有忆阻性能的聚氨酯在温度为204℃～280℃时，失重5％，在温度为250℃～310℃时，失重10％，在温度为700℃下失重50％～75％；
五、本发明制备的具有忆阻性能的聚氨酯具有较好的可逆性。
本发明可获得一种具有忆阻性能的聚氨酯。
附图说明
图1为实施例一步骤一③得到的N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯单体的红外光谱图；
图2为实施例一制备的具有忆阻性能的聚氨酯的红外光谱图；
图3为实施例一制备的具有忆阻性能的聚氨酯的热重曲线图；
图4为实施例一制备的具有忆阻性能的聚氨酯的紫外和荧光谱图；
图5为实施例一制备的具有忆阻性能的聚氨酯的循环伏安谱图；
图6为实施例一制备的具有忆阻性能的聚氨酯的电致变色谱图；
图7为实施例二制备的具有忆阻性能的聚氨酯的红外光谱图；
图8为实施例二制备的具有忆阻性能的聚氨酯的热重曲线图；
图9为实施例二制备的具有忆阻性能的聚氨酯的紫外和荧光谱图；
图10为实施例二制备的具有忆阻性能的聚氨酯的循环伏安谱图；
图11为实施例二制备的具有忆阻性能的聚氨酯的电致变色谱图；
图12为实施例二制备的具有忆阻性能的聚氨酯的电压-电流图，图12中1为在扫描电压为0V～6V时的第一圈正扫描，2为在扫描电压为0V～6V时的第二圈正扫描，3为在扫描电压为-6V～0V时的第三圈负扫描，4为在扫描电压为0V～6V时的第四圈正扫描；
图13为实施例三制备的具有忆阻性能的聚氨酯的红外光谱图；
图14为实施例三制备的具有忆阻性能的聚氨酯的热重曲线图；
图15为实施例三制备的具有忆阻性能的聚氨酯的紫外和荧光谱图；
图16为实施例三制备的具有忆阻性能的聚氨酯的循环伏安谱图；
图17为实施例三制备的具有忆阻性能的聚氨酯的电致变色谱图；
图18为实施例四制备的具有忆阻性能的聚氨酯的红外光谱图；
图19为实施例四制备的具有忆阻性能的聚氨酯的热重曲线图；
图20为实施例四制备的具有忆阻性能的聚氨酯的紫外和荧光谱图；
图21为实施例四制备的具有忆阻性能的聚氨酯的循环伏安谱图；
图22为实施例四制备的具有忆阻性能的聚氨酯的电致变色谱图；
图23为实施例五制备的具有忆阻性能的聚氨酯的红外光谱图；
图24为实施例五制备的具有忆阻性能的聚氨酯的热重曲线图；
图25为实施例五制备的具有忆阻性能的聚氨酯的紫外和荧光谱图；
图26为实施例五制备的具有忆阻性能的聚氨酯的循环伏安谱图；
图27为实施例五制备的具有忆阻性能的聚氨酯的电致变色谱图。
具体实施方式
具体实施方式一：本实施方式是一种具有忆阻性能的聚氨酯的结构式为其中，所述的R为： 所述的n的取值范围为1≤n≤100，且n为整数。
本实施方式的优点：
一、本实施方式使用三光气来制备异氰酸酯单体，这种方法既简单又环保，而且本实施方式制备的具有忆阻性能的聚氨酯在有机溶剂中溶解度高，且容易加工；
二、本实施方式制备的具有忆阻性能的聚氨酯使电致变色材料的种类增加，具有广阔的开发应用前景；
三、本实施方式制备的具有忆阻性能的聚氨酯具有很好的循环稳定性、电致变色性能、记忆性能，可以在新的空穴传输、电致变色材料、非线性光学材料、忆阻器和光电领域应用；
四、本实施方式制备的具有忆阻性能的聚氨酯在温度为204℃～280℃时，失重5％，在温度为250℃～310℃时，失重10％，在温度为700℃下失重50％～75％；
五、本实施方式制备的具有忆阻性能的聚氨酯具有较好的可逆性。
本实施方式可获得一种具有忆阻性能的聚氨酯。
具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一的不同点是：一种具有忆阻性能的聚氨酯的制备方法是按以下步骤完成的：
一、合成N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯单体：
①、在氮气气氛下将N,N-二苯基-4,4-联苯二胺溶解到二甲基亚砜中，再加入对氟硝基苯和氢化钠，再在100℃下反应24h～30h，得到反应液；将反应液加入到冷水中，再进行抽滤，弃去滤液，得到黄色沉淀物质；使用乙腈对黄色沉淀物质清洗2次～4次，再在温度为30℃～40℃下干燥8～15h，得到的N,N’-二苯基-N,N’-二(4-苯胺)联苯二硝基单体；
步骤一①中所述的N,N-二苯基-4,4-联苯二胺的质量与二甲基亚砜的体积比为(6g～8g):100mL；
步骤一①中所述的对氟硝基苯的质量与二甲基亚砜的体积比为(6g～8g):100mL；
步骤一①中所述的氢化钠的质量与二甲基亚砜的体积比为(2g～3g):100mL；
②、将N,N’-二苯基-N,N’-二(4-苯胺)联苯二硝基单体和Pd/C催化剂溶解到N,N′-二甲基甲酰胺中，在氢气气氛下、压力为7MPa～9MPa、搅拌速度为120r/min～150r/min和温度为70℃～90℃的条件下反应40h～45h，得到黄绿色沉淀物质；将黄绿色沉淀物质进行抽滤，弃去滤液，得到反应物A；再使用甲苯清洗反应物A 2次～4次，再在温度为30℃～40℃下烘干3h～5h，得到N,N′-二苯基-N,N′-二(4-苯胺)联苯二胺单体；
步骤一②中所述的N,N’-二苯基-N,N’-二(4-苯胺)联苯二硝基单体的质量与N,N′-二甲基甲酰胺的体积比为(3g～4g):200mL；
步骤一②中所述的Pd/C催化剂的质量与N,N′-二甲基甲酰胺的体积比为(0.5g～1.5g):200mL；
步骤一②中所述的Pd/C催化剂中Pd的质量分数为10％；
③、将N,N’-二苯基-N,N’-二(4-苯胺)联苯二胺单体和三光气分别加入到经过减压蒸馏的无水二氯乙烷中，再在温度为80℃～100℃下加热回流8h～10h，再除去无水二氯乙烷，得到N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯单体；
步骤一③中所述的N,N’-二苯基-N,N’-二(4-苯胺)联苯二胺单体的质量与经过减压蒸馏的无水二氯乙烷的体积比为(1.5g～2g):30mL；
步骤一③中所述的三光气的质量与经过减压蒸馏的无水二氯乙烷的体积比为(0.2g～1g):30mL；
二、制备含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯：
将步骤一③得到的N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯单体和双羟基化合物加入到无水有机溶剂中，再在温度为80℃～100℃和搅拌速度为120r/min～150r/min的条件下搅拌反应24h～30h，得到含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯；
步骤二中所述的N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯单体的质量与无水有机溶剂的体积比为(0.3g～0.4g):20mL；
步骤二中所述的双羟基化合物的质量与无水有机溶剂的体积比为(0.2g～0.3g):20mL；
三、固化成膜：将含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯溶解到有机溶剂中，得到含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯溶液；将含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯溶液涂覆在ITO玻璃上，再在温度为100℃～110℃下干燥2h～4h，得到具有忆阻性能的聚氨酯；
步骤三中所述的含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯的质量与有机溶剂的体积比为(0.001g～0.0015g):0.5mL；
步骤三中得到的具有忆阻性能的聚氨酯的结构为其中，所述的R为： 所述的n的取值范围为1≤n≤100，且n为整数。其他与具体实施方式一相同。
本实施方式的优点：
一、本实施方式使用三光气来制备异氰酸酯单体，这种方法既简单又环保，而且本实施方式制备的具有忆阻性能的聚氨酯在有机溶剂中溶解度高，且容易加工；
二、本实施方式制备的具有忆阻性能的聚氨酯使电致变色材料的种类增加，具有广阔的开发应用前景；
三、本实施方式制备的具有忆阻性能的聚氨酯具有很好的循环稳定性、电致变色性能、记忆性能，可以在新的空穴传输、电致变色材料、非线性光学材料、忆阻器和光电领域应用；
四、本实施方式制备的具有忆阻性能的聚氨酯在温度为204℃～280℃时，失重5％，在温度为250℃～310℃时，失重10％，在温度为700℃下失重50％～75％；
五、本实施方式制备的具有忆阻性能的聚氨酯具有较好的可逆性。
本实施方式可获得一种具有忆阻性能的聚氨酯。
具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一或二的不同点是：步骤二中所述的无水有机溶剂为无水二氯乙烷。其他与具体实施方式一或二相同。
具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一至三的不同点是：步骤一①得到的N,N’-二苯基-N,N’-二(4-苯胺)联苯二硝基单体的结构为步骤一②得到的N,N’-二苯基-N,N’-二(4-苯胺)联苯二胺基单体的结构为步骤一③得到的N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯单体的结构式为其他与具体实施方式一至三相同。
具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式一至四的不同点是：步骤二中所述的双羟基化合物的结构式为 其他与具体实施方式一至四相同。
具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式一至五的不同点是：步骤一①中所述的N,N-二苯基-4,4-联苯二胺的质量与二甲基亚砜的体积比为7g:100mL。其他与具体实施方式一至五相同。
具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式一至六的不同点是：步骤一①中所述的对氟硝基苯的质量与二甲基亚砜的体积比为6.5g:100mL。其他与具体实施方式一至六相同。
具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式一至七的不同点是：步骤三中所述的具有忆阻性能的聚氨酯的厚度为80nm～150nm。其他与具体实施方式一至七相同。
具体实施方式九：本实施方式与具体实施方式一至八的不同点是：步骤三中所述的有机溶剂为四氢呋喃、N,N′-二甲基乙酰胺、N,N′-二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮。其他与具体实施方式一至八相同。
具体实施方式十：本实施方式是一种具有忆阻性能的聚氨酯作为变色材料和记忆材料在空穴传输、电致变色材料、非线性光学材料和忆阻器中应用。
本实施方式的优点：
一、本实施方式使用三光气来制备异氰酸酯单体，这种方法既简单又环保，而且本实施方式制备的具有忆阻性能的聚氨酯在有机溶剂中溶解度高，且容易加工；
二、本实施方式制备的具有忆阻性能的聚氨酯使电致变色材料的种类增加，具有广阔的开发应用前景；
三、本实施方式制备的具有忆阻性能的聚氨酯具有很好的循环稳定性、电致变色性能、记忆性能，可以在新的空穴传输、电致变色材料、非线性光学材料、忆阻器和光电领域应用；
四、本实施方式制备的具有忆阻性能的聚氨酯在温度为204℃～280℃时，失重5％，在温度为250℃～310℃时，失重10％，在温度为700℃下失重50％～75％；
五、本实施方式制备的具有忆阻性能的聚氨酯具有较好的可逆性。
本实施方式可获得一种具有忆阻性能的聚氨酯。
采用以下实施例验证本发明的有益效果：
实施例一：一种具有忆阻性能的聚氨酯的制备方法是按以下步骤完成的：
一、合成N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯单体：
①、在氮气气氛下将N,N-二苯基-4,4-联苯二胺溶解到二甲基亚砜中，再加入对氟硝基苯和氢化钠，再在100℃下反应26h，得到反应液；将反应液加入到冷水中，再进行抽滤，弃去滤液，得到黄色沉淀物质；使用乙腈对黄色沉淀物质清洗3次，再在温度为35℃下干燥12h，得到的N,N’-二苯基-N,N’-二(4-苯胺)联苯二硝基单体；
步骤一①中所述的N,N-二苯基-4,4-联苯二胺的质量与二甲基亚砜的体积比为7g:100mL；
步骤一①中所述的对氟硝基苯的质量与二甲基亚砜的体积比为6.5g:100mL；
步骤一①中所述的氢化钠的质量与二甲基亚砜的体积比为2.5g:100mL；
②、将N,N’-二苯基-N,N’-二(4-苯胺)联苯二硝基单体和Pd/C催化剂溶解到N,N′-二甲基甲酰胺中，在氢气气氛下、压力为8MPa、搅拌速度为150r/min和温度为80℃的条件下反应45h，得到黄绿色沉淀物质；将黄绿色沉淀物质进行抽滤，弃去滤液，得到反应物A；再使用甲苯清洗反应物A 3次，再在温度为35℃下烘干4h，得到N,N′-二苯基-N,N′-二(4-苯胺)联苯二胺单体；
步骤一②中所述的N,N’-二苯基-N,N’-二(4-苯胺)联苯二硝基单体的质量与N,N′-二甲基甲酰胺的体积比为3.5g:200mL；
步骤一②中所述的Pd/C催化剂的质量与N,N′-二甲基甲酰胺的体积比为1.0g:200mL；
步骤一②中所述的Pd/C催化剂中Pd的质量分数为10％；
③、将1.83g N,N’-二苯基-N,N’-二(4-苯胺)联苯二胺单体和0.48g三光气分别加入到30mL经过减压蒸馏的无水二氯乙烷中，再在温度为100℃下加热回流8h，再除去无水二氯乙烷，得到N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯单体；
二、制备含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯：
将0.38g步骤一③得到的N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯单体和0.26g双羟基化合物加入到20mL无水有机溶剂中，再在温度为100℃和搅拌速度为120r/min的条件下搅拌反应24h，得到含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯；
步骤二中所述的无水有机溶剂为无水二氯乙烷；
三、固化成膜：将含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯溶解到有机溶剂中，得到含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯溶液；将含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯溶液涂覆在ITO玻璃上，再在温度为110℃下干燥3h，得到具有忆阻性能的聚氨酯；
步骤三中所述的有机溶剂为N,N′-二甲基乙酰胺；
步骤三中所述的含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯的质量与有机溶剂的体积比为0.001g:0.5mL；
步骤三中所述的具有忆阻性能的聚氨酯的厚度为80nm。
实施例一步骤一①中N,N-二苯基-4,4-联苯二胺的结构式为：
实施例一步骤一①中的反应式为：
实施例一步骤一②中的反应式为：
实施例一步骤一③得到的N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯单体的结构式为
实施例一步骤一③中的反应式为
实施例一步骤二中所述的双羟基化合物为酚酞，所述的酚酞的结构为
实施例一步骤三中得到的具有忆阻性能的聚氨酯的结构为所述的n的取值范围为3～10，且n为的整数；
实施例一步骤二中的反应式为：
图1为实施例一步骤一③得到的N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯单体的红外光谱图；
从图1中可以看出，在2252cm-1处特征峰是N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯单体主链上-NCO的伸缩振动，这说明已经成功制得N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯单体。
图2为实施例一制备的具有忆阻性能的聚氨酯的红外光谱图；
从图2中可以看出，在3225cm-1处特征峰是具有忆阻性能的聚氨酯主链上的N-H伸缩振动，在1650cm-1处可归为C＝O伸缩振动峰，而2252cm-1特征峰已经消失，这说明N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯单体已经转化为具有忆阻性能的聚氨酯。
实施例一制备的具有忆阻性能的聚氨酯的热重曲线图如图3所示，测试条件为氮气气氛下，升温速度为10℃/min；如图3所示；图3为实施例一制备的具有忆阻性能的聚氨酯的热重曲线图；
从图3中可以看出，实施例一制备的具有忆阻性能的聚氨酯在温度达到220℃时，失重5％；在温度达到300℃时，失重10％；在温度达到700℃时，失重50％。
图4为实施例一制备的具有忆阻性能的聚氨酯的紫外和荧光谱图；
从图4中可以看出，实施例一制备的具有忆阻性能的聚氨酯固体薄膜紫外-可见吸收峰值为355.5nm，荧光光谱的峰值为452nm，这些都是共轭三苯胺π-π*电子跃迁所得的结果。
图5为实施例一制备的具有忆阻性能的聚氨酯的循环伏安谱图；
从图5可以看出，实施例一制备的具有忆阻性能的聚氨酯在外加电压下的循环伏安谱图，有二对氧化还原峰，在0.80V和1.02V的峰是氧化峰，同时伴随着颜色由无色变为蓝色；在0.50V和0.72V处有2个相应的还原峰，此时颜色由蓝色变为无色；这说明实施例一制备的具有忆阻性能的聚氨酯具有较好的可逆性。
图6为实施例一制备的具有忆阻性能的聚氨酯的电致变色谱图；
从图6中可以看出实施例一制备的具有忆阻性能的聚氨酯在未加电压的情况下在354nm处有1个明显的吸收峰，且此时的聚合物呈现无色；随着电压的增加从0V到1.6V，在480nm和862nm处开始出现两个新吸收峰，同时在354nm处吸收峰下降，此时聚合物开始变色，由无色变为绿色最后变为蓝色；原因是随着电压的增加，实施例一制备的具有忆阻性能的聚氨酯的薄膜发生了氧化反应，其结构从TPA到TPA+，表现为从无色到蓝色的颜色变化，有显著的变色效应，所以实施例一制备的具有忆阻性能的聚氨酯可用做电致变色材料。
实施例二：一种具有忆阻性能的聚氨酯的制备方法，是按以下步骤完成的：
一、合成N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯单体：
①、在氮气气氛下将N,N-二苯基-4,4-联苯二胺溶解到二甲基亚砜中，再加入对氟硝基苯和氢化钠，再在100℃下反应26h，得到反应液；将反应液加入到冷水中，再进行抽滤，弃去滤液，得到黄色沉淀物质；使用乙腈对黄色沉淀物质清洗3次，再在温度为35℃下干燥12h，得到的N,N’-二苯基-N,N’-二(4-苯胺)联苯二硝基单体；
步骤一①中所述的N,N-二苯基-4,4-联苯二胺的质量与二甲基亚砜的体积比为7g:100mL；
步骤一①中所述的对氟硝基苯的质量与二甲基亚砜的体积比为6.5g:100mL；
步骤一①中所述的氢化钠的质量与二甲基亚砜的体积比为2.5g:100mL；
②、将N,N’-二苯基-N,N’-二(4-苯胺)联苯二硝基单体和Pd/C催化剂溶解到N,N′-二甲基甲酰胺中，在氢气气氛下、压力为8MPa、搅拌速度为150r/min和温度为80℃的条件下反应45h，得到黄绿色沉淀物质；将黄绿色沉淀物质进行抽滤，弃去滤液，得到反应物A；再使用甲苯清洗反应物A 3次，再在温度为35℃下烘干4h，得到N,N′-二苯基-N,N′-二(4-苯胺)联苯二胺单体；
步骤一②中所述的N,N’-二苯基-N,N’-二(4-苯胺)联苯二硝基单体的质量与N,N′-二甲基甲酰胺的体积比为3.5g:200mL；
步骤一②中所述的Pd/C催化剂的质量与N,N′-二甲基甲酰胺的体积比为1.0g:200mL；
步骤一②中所述的Pd/C催化剂中Pd的质量分数为10％；
③、将1.83g N,N’-二苯基-N,N’-二(4-苯胺)联苯二胺单体和0.48g三光气分别加入到30mL经过减压蒸馏的无水二氯乙烷中，再在温度为100℃下加热回流8h，再除去无水二氯乙烷，得到N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯单体；
二、制备含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯：
将0.36g步骤一③得到的N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯单体和0.22g双羟基化合物加入到20mL无水有机溶剂中，再在温度为100℃和搅拌速度为120r/min的条件下搅拌反应24h，得到含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯；
步骤二中所述的无水有机溶剂为无水二氯乙烷；
三、固化成膜：将含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯溶解到有机溶剂中，得到含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯溶液；将含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯溶液涂覆在ITO玻璃上，再在温度为110℃下干燥3h，得到具有忆阻性能的聚氨酯；
步骤三中所述的有机溶剂为N,N′-二甲基乙酰胺；
步骤三中所述的含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯的质量与有机溶剂的体积比为0.0011g:0.5mL；
步骤三中所述的具有忆阻性能的聚氨酯的厚度为80nm。
实施例二步骤一①中N,N-二苯基-4,4-联苯二胺的结构式为：
实施例二步骤一①中的反应式为：
实施例二步骤一②中的反应式为：
实施例二步骤一③得到的N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯单体的结构式为
实施例二步骤一③中的反应式为
实施例二中所述的双羟基化合物为双酚A，所述的双酚A的结构为
实施例二中所述的具有忆阻性能的聚氨酯的结构式为所述的n的取值范围为3～10，且n为的整数；
实施例二步骤二中的反应式为
图7为实施例二制备的具有忆阻性能的聚氨酯的红外光谱图；
从图7中可以看出，3226cm-1处特征峰是实施例二制备的具有忆阻性能的聚氨酯主链上的N-H伸缩振动，在1700cm-1处可归为C＝O伸缩振动峰，而2252cm-1特征峰已经消失，这说明N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯单体已经转化为聚氨酯。
实施例二制备的具有忆阻性能的聚氨酯的热重曲线图如图8所示，测试条件为氮气气氛下，升温速度为10℃/min；如图8所示；
图8为实施例二制备的具有忆阻性能的聚氨酯的热重曲线图；
从图8中可以看出，实施例二制备的具有忆阻性能的聚氨酯在温度达到280℃时，失重5％；在温度达到300℃时，失重10％；在温度达到700℃时，失重65％。
图9为实施例二制备的具有忆阻性能的聚氨酯的紫外和荧光谱图；
从图9中可以看出，实施例二制备的具有忆阻性能的聚氨酯紫外-可见吸收峰值为357nm，荧光光谱的峰值为419nm，这些都是共轭三苯胺π-π*电子跃迁所得的结果。
图10为实施例二制备的具有忆阻性能的聚氨酯的循环伏安谱图；
从图10可知，实施例二制备的具有忆阻性能的聚氨酯在外加电压下的循环伏安谱图，有二对氧化还原峰，在0.78V和0.90V的峰是氧化峰，同时伴随着颜色由无色变为蓝色；在0.70V和0.82V处有2个相应的还原峰，此时颜色由蓝色变为无色；说明实施例二制备的具有忆阻性能的聚氨酯具有较好的可逆性。
图11为实施例二制备的具有忆阻性能的聚氨酯的电致变色谱图；
从图11中可以看出实施例二制备的具有忆阻性能的聚氨酯在未加电压的情况下在354nm处有1个明显的吸收峰，且此时的聚合物呈现无色；随着电压的增加从0V到1.4V，在480nm和908nm处开始出现两个新吸收峰，同时在354nm处吸收峰下降，此时实施例二制备的具有忆阻性能的聚氨酯开始变色，由无色变为绿色最后变为蓝色；原因是随着电压的增加，实施例二制备的具有忆阻性能的聚氨酯发生了氧化反应，其结构从TPA到TPA+，表现为从无色到蓝色的颜色变化，有显著的变色效应，所以实施例二制备的具有忆阻性能的聚氨酯可用做电致变色材料。
图12为实施例二制备的具有忆阻性能的聚氨酯的电压-电流图，图12中1为在扫描电压为0V～6V时的第一圈正扫描，2为在扫描电压为0V～6V时的第二圈正扫描，3为在扫描电压为-6V～0V时的第三圈负扫描，4为在扫描电压为0V～6V时的第四圈正扫描；
从图12可知，实施例二制备的具有忆阻性能的聚氨酯在第一圈正扫描电压0V～6V时，在阈值电压2.9V时，电流从10-8～10-5增加到10-4～10-1A(高导状态)，表明此过渡是从关闭态到开态的写作过程；在第二圈正扫描和第三圈负扫描时器件仍保持在ON态，此过程可以被定义为阅读过程。关掉电源10分钟后，存储设备可以再次开启阈值电压3.2V(第四圈)，结果表明实施例二制备的聚氨酯表现出非易失性(write-once-read-many-times(WORM))记忆行为。
实施例三：一种具有忆阻性能的聚氨酯的制备方法，是按以下步骤完成的：
一、合成N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯单体：
①、在氮气气氛下将N,N-二苯基-4,4-联苯二胺溶解到二甲基亚砜中，再加入对氟硝基苯和氢化钠，再在100℃下反应26h，得到反应液；将反应液加入到冷水中，再进行抽滤，弃去滤液，得到黄色沉淀物质；使用乙腈对黄色沉淀物质清洗3次，再在温度为35℃下干燥12h，得到的N,N’-二苯基-N,N’-二(4-苯胺)联苯二硝基单体；
步骤一①中所述的N,N-二苯基-4,4-联苯二胺的质量与二甲基亚砜的体积比为7g:100mL；
步骤一①中所述的对氟硝基苯的质量与二甲基亚砜的体积比为6.5g:100mL；
步骤一①中所述的氢化钠的质量与二甲基亚砜的体积比为2.5g:100mL；
②、将N,N’-二苯基-N,N’-二(4-苯胺)联苯二硝基单体和Pd/C催化剂溶解到N,N′-二甲基甲酰胺中，在氢气气氛下、压力为8MPa、搅拌速度为150r/min和温度为80℃的条件下反应45h，得到黄绿色沉淀物质；将黄绿色沉淀物质进行抽滤，弃去滤液，得到反应物A；再使用甲苯清洗反应物A 3次，再在温度为35℃下烘干4h，得到N,N′-二苯基-N,N′-二(4-苯胺)联苯二胺单体；
步骤一②中所述的N,N’-二苯基-N,N’-二(4-苯胺)联苯二硝基单体的质量与N,N′-二甲基甲酰胺的体积比为3.5g:200mL；
步骤一②中所述的Pd/C催化剂的质量与N,N′-二甲基甲酰胺的体积比为1.0g:200mL；
步骤一②中所述的Pd/C催化剂中Pd的质量分数为10％；
③、将1.83g N,N’-二苯基-N,N’-二(4-苯胺)联苯二胺单体和0.48g三光气分别加入到30mL经过减压蒸馏的无水二氯乙烷中，再在温度为100℃下加热回流8h，再除去无水二氯乙烷，得到N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯单体；
二、制备含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯：
将0.37g步骤一③得到的N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯单体和0.21g双羟基化合物加入到20mL无水有机溶剂中，再在温度为100℃和搅拌速度为120r/min的条件下搅拌反应24h，得到含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯；
步骤二中所述的无水有机溶剂为无水二氯乙烷；
三、固化成膜：将含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯溶解到有机溶剂中，得到含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯溶液；将含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯溶液涂覆在ITO玻璃上，再在温度为110℃下干燥3h，得到具有忆阻性能的聚氨酯；
步骤三中所述的有机溶剂为N,N′-二甲基乙酰胺；
步骤三中所述的含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯的质量与有机溶剂的体积比为0.0015g:0.5mL；
步骤三中所述的具有忆阻性能的聚氨酯的厚度为80nm。
实施例三步骤一①中N,N-二苯基-4,4-联苯二胺的结构式为：
实施例三步骤一①中的反应式为：
实施例三步骤一②中的反应式为：
实施例三步骤一③得到的N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯单体的结构式为
实施例三步骤一③中的反应式为
实施例三中所述的双羟基化合物为4,4-二羟基联苯；所述的4,4-二羟基联苯的结构为
实施例三中所述的具有忆阻性能的聚氨酯的结构式为所述的n的取值范围为3～10，且n为整数；
实施例三步骤二中的反应式为：
图13为实施例三制备的具有忆阻性能的聚氨酯的红外光谱图；
从图13中可以看出，在3240cm-1特征峰是实施例三制备的具有忆阻性能的聚氨酯主链上的N-H伸缩振动，在1680cm-1处可归为C＝O伸缩振动峰，而2252cm-1特征峰已经消失，这说明二异氰酸酯已经转化为聚氨酯。
实施例三制备的具有忆阻性能的聚氨酯的热重曲线图如图14所示，测试条件为氮气气氛下，升温速度为10℃/min；如图14所示；
图14为实施例三制备的具有忆阻性能的聚氨酯的热重曲线图；
从图14中可以看出，实施例三制备的具有忆阻性能的聚氨酯在温度达到200℃时，失重5％；在温度达到250℃时，失重10％；在温度达到700℃时，失重75％。
图15为实施例三制备的具有忆阻性能的聚氨酯的紫外和荧光谱图；
从图15中可以看出，实施例三制备的具有忆阻性能的聚氨酯紫外-可见吸收峰值为356.5nm，荧光光谱的峰值为454nm，这些都是共轭三苯胺π-π*电子跃迁所得的结果。
图16为实施例三制备的具有忆阻性能的聚氨酯的循环伏安谱图；
从图16可知，实施例三制备的具有忆阻性能的聚氨酯在外加电压下的循环伏安谱图，有二对氧化还原峰，在0.78V和0.96V的峰是氧化峰，同时伴随着颜色由无色变为蓝色；在0.70V和0.80V处有2个相应的还原峰，此时颜色由蓝色变为无色；说明实施例三制备的具有忆阻性能的聚氨酯具有较好的可逆性。
图17为实施例三制备的具有忆阻性能的聚氨酯的电致变色谱图；
从图17中可以看出实施例三制备的具有忆阻性能的聚氨酯在未加电压的情况下在354处有1个明显的吸收峰，且此时的实施例三制备的具有忆阻性能的聚氨酯呈现无色；随着电压的增加从0V到1.6V，在480nm和876nm处开始出现两个新吸收峰，同时在354nm处吸收峰下降，此时实施例三制备的具有忆阻性能的聚氨酯开始变色，由无色变为绿色最后变为蓝色；原因是随着电压的增加，实施例三制备的具有忆阻性能的聚氨酯的薄膜发生了氧化反应，其结构从TPA到TPA+，表现为从无色到蓝色的颜色变化，有显著的变色效应，所以实施例三制备的具有忆阻性能的聚氨酯可用做电致变色材料。
实施例四：一种具有忆阻性能的聚氨酯的制备方法，是按以下步骤完成的：
一、合成N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯单体：
①、在氮气气氛下将N,N-二苯基-4,4-联苯二胺溶解到二甲基亚砜中，再加入对氟硝基苯和氢化钠，再在100℃下反应26h，得到反应液；将反应液加入到冷水中，再进行抽滤，弃去滤液，得到黄色沉淀物质；使用乙腈对黄色沉淀物质清洗3次，再在温度为35℃下干燥12h，得到的N,N’-二苯基-N,N’-二(4-苯胺)联苯二硝基单体；
步骤一①中所述的N,N-二苯基-4,4-联苯二胺的质量与二甲基亚砜的体积比为7g:100mL；
步骤一①中所述的对氟硝基苯的质量与二甲基亚砜的体积比为6.5g:100mL；
步骤一①中所述的氢化钠的质量与二甲基亚砜的体积比为2.5g:100mL；
②、将N,N’-二苯基-N,N’-二(4-苯胺)联苯二硝基单体和Pd/C催化剂溶解到N,N′-二甲基甲酰胺中，在氢气气氛下、压力为8MPa、搅拌速度为150r/min和温度为80℃的条件下反应45h，得到黄绿色沉淀物质；将黄绿色沉淀物质进行抽滤，弃去滤液，得到反应物A；再使用甲苯清洗反应物A 3次，再在温度为35℃下烘干4h，得到N,N′-二苯基-N,N′-二(4-苯胺)联苯二胺单体；
步骤一②中所述的N,N’-二苯基-N,N’-二(4-苯胺)联苯二硝基单体的质量与N,N′-二甲基甲酰胺的体积比为3.5g:200mL；
步骤一②中所述的Pd/C催化剂的质量与N,N′-二甲基甲酰胺的体积比为1.0g:200mL；
步骤一②中所述的Pd/C催化剂中Pd的质量分数为10％；
③、将1.83g N,N’-二苯基-N,N’-二(4-苯胺)联苯二胺单体和0.48g三光气分别加入到30mL经过减压蒸馏的无水二氯乙烷中，再在温度为100℃下加热回流8h，再除去无水二氯乙烷，得到N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯单体；
二、制备含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯：
将0.35g步骤一③得到的N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯单体和0.21g双羟基化合物加入到20mL无水有机溶剂中，再在温度为100℃和搅拌速度为120r/min的条件下搅拌反应24h，得到含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯；
步骤二中所述的无水有机溶剂为无水二氯乙烷；
三、固化成膜：将含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯溶解到有机溶剂中，得到含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯溶液；将含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯溶液涂覆在ITO玻璃上，再在温度为110℃下干燥3h，得到具有忆阻性能的聚氨酯；
步骤三中所述的有机溶剂为N,N′-二甲基乙酰胺；
步骤三中所述的含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯的质量与有机溶剂的体积比为0.0011g:0.5mL；
步骤三中所述的具有忆阻性能的聚氨酯的厚度为80nm。
实施例四步骤一①中N,N-二苯基-4,4-联苯二胺的结构式为：
实施例四步骤一①中的反应式为：
实施例四步骤一②中的反应式为：
实施例四步骤一③得到的N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯单体的结构式为
实施例四步骤一③中的反应式为
实施例四步骤二中所述的双羟基化合物为4,4'-二羟基二苯甲酮；所述的4,4'-二羟基二苯甲酮的结构为
实施例四中所述的具有忆阻性能的聚氨酯的结构式为所述的n的取值范围为3～10，且n为整数；
实施例四步骤二中所述的反应式为
图18为实施例四制备的具有忆阻性能的聚氨酯的红外光谱图；
从图18中可以看出，实施例四制备的具有忆阻性能的聚氨酯在2980cm-1特征峰是主链上的N-H伸缩振动，在1640cm-1处可归为C＝O伸缩振动峰，而2252cm-1特征峰已经消失，这说明N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯单体已经转化为聚氨酯。
图19为实施例四制备的具有忆阻性能的聚氨酯的热重曲线图；
从图19中可以看出，实施例四制备的具有忆阻性能的聚氨酯在温度达到210℃时，失重5％；在温度达到280℃时，失重10％；在温度达到700℃时，失重70％。
图20为实施例四制备的具有忆阻性能的聚氨酯的紫外和荧光谱图；
从图20中可以看出，实施例四制备的具有忆阻性能的聚氨酯紫外-可见吸收峰值为375.5nm，荧光光谱的峰值为457nm，这些都是共轭三苯胺π-π*电子跃迁所得的结果。
图21为实施例四制备的具有忆阻性能的聚氨酯的循环伏安谱图；
实施例四制备的具有忆阻性能的聚氨酯在外加电压下的循环伏安谱图，有二对氧化还原峰，在0.80V和0.90V的峰是氧化峰，同时伴随着颜色由无色变为蓝色；在0.72V和0.82V处有2个相应的还原峰，此时颜色由蓝色变为无色；说明此聚合物具有较好的可逆性。
图22为实施例四制备的具有忆阻性能的聚氨酯的电致变色谱图；
从图22中可以看出，实施例四制备的具有忆阻性能的聚氨酯在未加电压的情况下在354处有1个明显的吸收峰，且此时的聚合物呈现无色。随着电压的增加从0V到1.6V，在480nm和962nm处开始出现两个新吸收峰，同时在354nm处吸收峰下降，此时实施例四制备的具有忆阻性能的聚氨酯开始变色，由无色变为绿色最后变为蓝色；原因是随着电压的增加，实施例四制备的具有忆阻性能的聚氨酯的薄膜发生了氧化反应，其结构从TPA到TPA+，表现为从无色到蓝色的颜色变化，有显著的变色效应，所以此类聚氨酯可用做电致变色材料。
实施例五：一种具有忆阻性能的聚氨酯的制备方法，是按以下步骤完成的：
一、合成N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯单体：
①、在氮气气氛下将N,N-二苯基-4,4-联苯二胺溶解到二甲基亚砜中，再加入对氟硝基苯和氢化钠，再在100℃下反应26h，得到反应液；将反应液加入到冷水中，再进行抽滤，弃去滤液，得到黄色沉淀物质；使用乙腈对黄色沉淀物质清洗3次，再在温度为35℃下干燥12h，得到的N,N’-二苯基-N,N’-二(4-苯胺)联苯二硝基单体；
步骤一①中所述的N,N-二苯基-4,4-联苯二胺的质量与二甲基亚砜的体积比为7g:100mL；
步骤一①中所述的对氟硝基苯的质量与二甲基亚砜的体积比为6.5g:100mL；
步骤一①中所述的氢化钠的质量与二甲基亚砜的体积比为2.5g:100mL；
②、将N,N’-二苯基-N,N’-二(4-苯胺)联苯二硝基单体和Pd/C催化剂溶解到N,N′-二甲基甲酰胺中，在氢气气氛下、压力为8MPa、搅拌速度为150r/min和温度为80℃的条件下反应45h，得到黄绿色沉淀物质；将黄绿色沉淀物质进行抽滤，弃去滤液，得到反应物A；再使用甲苯清洗反应物A 3次，再在温度为35℃下烘干4h，得到N,N′-二苯基-N,N′-二(4-苯胺)联苯二胺单体；
步骤一②中所述的N,N’-二苯基-N,N’-二(4-苯胺)联苯二硝基单体的质量与N,N′-二甲基甲酰胺的体积比为3.5g:200mL；
步骤一②中所述的Pd/C催化剂的质量与N,N′-二甲基甲酰胺的体积比为1.0g:200mL；
步骤一②中所述的Pd/C催化剂中Pd的质量分数为10％；
③、将1.83g N,N’-二苯基-N,N’-二(4-苯胺)联苯二胺单体和0.48g三光气分别加入到30mL经过减压蒸馏的无水二氯乙烷中，再在温度为100℃下加热回流8h，再除去无水二氯乙烷，得到N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯单体；
二、制备含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯：
将0.38g步骤一③得到的N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯单体和0.24g双羟基化合物加入到20mL无水有机溶剂中，再在温度为100℃和搅拌速度为120r/min的条件下搅拌反应24h，得到含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯；
步骤二中所述的无水有机溶剂为无水二氯乙烷；
三、固化成膜：将含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯溶解到有机溶剂中，得到含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯溶液；将含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯溶液涂覆在ITO玻璃上，再在温度为110℃下干燥3h，得到具有忆阻性能的聚氨酯；
步骤三中所述的有机溶剂为N,N′-二甲基乙酰胺；
步骤三中所述的含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯的质量与有机溶剂的体积比为0.0012g:0.5mL；
步骤三中所述的具有忆阻性能的聚氨酯的厚度为80nm。
实施例五步骤一①中N,N-二苯基-4,4-联苯二胺的结构式为：
实施例五步骤一①中的反应式为：
实施例五步骤一②中的反应式为：
实施例五步骤一③得到的N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯单体的结构式为
实施例五步骤一③中的反应式为
实施例五步骤二中所述的双羟基化合物为双酚芴，所述的双酚芴的结构为
实施例五步骤三中得到的具有忆阻性能的聚氨酯的结构式为所述的n的取值范围为3～10，且n为整数；
实施例五步骤三中的反应式为
图23为实施例五制备的具有忆阻性能的聚氨酯的红外光谱图；
从图23中可以看出，在3250cm-1特征峰是实施例五制备的具有忆阻性能的聚氨酯主链上的N-H伸缩振动，在1658cm-1处可归为C＝O伸缩振动峰，而2252cm-1特征峰已经消失，这说明N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯单体已经转化为聚氨酯。
实施例五制备的具有忆阻性能的聚氨酯的热重曲线图如图24所示，测试条件为氮气气氛下，升温速度为10℃/min；如图24所示；
图24为实施例五制备的具有忆阻性能的聚氨酯的热重曲线图；
从图24中可以看出，实施例五制备的具有忆阻性能的聚氨酯在温度达到204℃时，失重5％；在温度达到308℃时，失重10％；在温度达到700℃时，失重60％。
图25为实施例五制备的具有忆阻性能的聚氨酯的紫外和荧光谱图；
从图25中可以看出，实施例五制备的具有忆阻性能的聚氨酯紫外-可见吸收峰值为355.5nm，荧光光谱的峰值为418nm，这些都是共轭三苯胺π-π*电子跃迁所得的结果。
图26为实施例五制备的具有忆阻性能的聚氨酯的循环伏安谱图；
从图26可知，实施例五制备的具有忆阻性能的聚氨酯在外加电压下的循环伏安谱图，有二对氧化还原峰，在0.70V和0.10V的峰是氧化峰，同时伴随着颜色由无色变为蓝色；在0.60V和0.78V处有2个相应的还原峰，此时颜色由蓝色变为无色；说明此聚合物具有较好的可逆性。
图27为实施例五制备的具有忆阻性能的聚氨酯的电致变色谱图。
从图27中可以看出实施例五制备的具有忆阻性能的聚氨酯在未加电压的情况下在354处有1个明显的吸收峰，且此时的聚合物呈现无色；随着电压的增加从0V到1.8V，在484nm和872nm处开始出现两个新吸收峰，同时在354nm处吸收峰下降，此时实施例五制备的具有忆阻性能的聚氨酯开始变色，由无色变为绿色最后变为蓝色；原因是随着电压的增加，实施例五制备的具有忆阻性能的聚氨酯的薄膜发生了氧化反应，其结构从TPA到TPA+，表现为从无色到蓝色的颜色变化，有显著的变色效应，所以实施例五制备的具有忆阻性能的聚氨酯可用做电致变色材料。
Claims (10)
1.一种具有忆阻性能的聚氨酯，其特征在于一种具有忆阻性能的聚氨酯的结构式为其中，所述的R为： 所述的n的取值范围为1≤n≤100，且n为整数。
2.一种具有忆阻性能的聚氨酯的制备方法，其特征在于一种具有忆阻性能的聚氨酯的制备方法是按以下步骤完成的：
一、合成N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯单体：
①、在氮气气氛下将N,N-二苯基-4,4-联苯二胺溶解到二甲基亚砜中，再加入对氟硝基苯和氢化钠，再在100℃下反应24h～30h，得到反应液；将反应液加入到冷水中，再进行抽滤，弃去滤液，得到黄色沉淀物质；使用乙腈对黄色沉淀物质清洗2次～4次，再在温度为30℃～40℃下干燥8～15h，得到的N,N’-二苯基-N,N’-二(4-苯胺)联苯二硝基单体；
步骤一①中所述的N,N-二苯基-4,4-联苯二胺的质量与二甲基亚砜的体积比为(6g～8g):100mL；
步骤一①中所述的对氟硝基苯的质量与二甲基亚砜的体积比为(6g～8g):100mL；
步骤一①中所述的氢化钠的质量与二甲基亚砜的体积比为(2g～3g):100mL；
②、将N,N’-二苯基-N,N’-二(4-苯胺)联苯二硝基单体和Pd/C催化剂溶解到N,N′-二甲基甲酰胺中，在氢气气氛下、压力为7MPa～9MPa、搅拌速度为120r/min～150r/min和温度为70℃～90℃的条件下反应40h～45h，得到黄绿色沉淀物质；将黄绿色沉淀物质进行抽滤，弃去滤液，得到反应物A；再使用甲苯清洗反应物A 2次～4次，再在温度为30℃～40℃下烘干3h～5h，得到N,N′-二苯基-N,N′-二(4-苯胺)联苯二胺单体；
步骤一②中所述的N,N’-二苯基-N,N’-二(4-苯胺)联苯二硝基单体的质量与N,N′-二甲基甲酰胺的体积比为(3g～4g):200mL；
步骤一②中所述的Pd/C催化剂的质量与N,N′-二甲基甲酰胺的体积比为(0.5g～1.5g):200mL；
步骤一②中所述的Pd/C催化剂中Pd的质量分数为10％；
③、将N,N’-二苯基-N,N’-二(4-苯胺)联苯二胺单体和三光气分别加入到经过减压蒸馏的无水二氯乙烷中，再在温度为80℃～100℃下加热回流8h～10h，再除去无水二氯乙烷，得到N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯单体；
步骤一③中所述的N,N’-二苯基-N,N’-二(4-苯胺)联苯二胺单体的质量与经过减压蒸馏的无水二氯乙烷的体积比为(1.5g～2g):30mL；
步骤一③中所述的三光气的质量与经过减压蒸馏的无水二氯乙烷的体积比为(0.2g～1g):30mL；
二、制备含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯：
将步骤一③得到的N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯单体和双羟基化合物加入到无水有机溶剂中，再在温度为80℃～100℃和搅拌速度为120r/min～150r/min的条件下搅拌反应24h～30h，得到含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯；
步骤二中所述的N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯单体的质量与无水有机溶剂的体积比为(0.3g～0.4g):20mL；
步骤二中所述的双羟基化合物的质量与无水有机溶剂的体积比为(0.2g～0.3g):20mL；
三、固化成膜：将含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯溶解到有机溶剂中，得到含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯溶液；将含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯溶液涂覆在ITO玻璃上，再在温度为100℃～110℃下干燥2h～4h，得到具有忆阻性能的聚氨酯；
步骤三中所述的含N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯结构的三芳胺聚氨酯的质量与有机溶剂的体积比为(0.001g～0.0015g):0.5mL；
步骤三中得到的具有忆阻性能的聚氨酯的结构为其中所述的R为： 所述的n的取值范围为1≤n≤100，且n为整数。
3.根据权利要求2所述的一种具有忆阻性能的聚氨酯的制备方法，其特征在于步骤二中所述的无水有机溶剂为无水二氯乙烷。
4.根据权利要求2所述的一种具有忆阻性能的聚氨酯的制备方法，其特征在于步骤一①得到的N,N’-二苯基-N,N’-二(4-苯胺)联苯二硝基单体的结构为步骤一②得到的N,N’-二苯基-N,N’-二(4-苯胺)联苯二胺基单体的结构为步骤一③得到的N,N’-二苯基-N,N’-二(4-异氰酸苯酯)联苯单体的结构式为
5.根据权利要求2所述的一种具有忆阻性能的聚氨酯的制备方法，其特征在于步骤二中所述的双羟基化合物的结构式为
6.根据权利要求2所述的一种具有忆阻性能的聚氨酯的制备方法，其特征在于步骤一①中所述的N,N-二苯基-4,4-联苯二胺的质量与二甲基亚砜的体积比为7g:100mL。
7.根据权利要求2所述的一种具有忆阻性能的聚氨酯的制备方法，其特征在于步骤一①中所述的对氟硝基苯的质量与二甲基亚砜的体积比为6.5g:100mL。
8.根据权利要求2所述的一种具有忆阻性能的聚氨酯的制备方法，其特征在于步骤三中所述的具有忆阻性能的聚氨酯的厚度为80nm～150nm。
9.根据权利要求2所述的一种具有忆阻性能的聚氨酯的制备方法，其特征在于步骤三中所述的有机溶剂为四氢呋喃、N,N′-二甲基乙酰胺、N,N′-二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
10.一种具有忆阻性能的聚氨酯的应用，其特征在于一种具有忆阻性能的聚氨酯作为变色材料和记忆材料在空穴传输、电致变色材料、非线性光学材料和忆阻器中应用。
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105130971A (zh) * | 2015-09-08 | 2015-12-09 | 黑龙江大学 | 含二苯基-4-苯胺联苯二胺基的双噻吩并吡咯化合物及制备和聚合物及制备方法和应用 |
| CN105175716A (zh) * | 2015-09-02 | 2015-12-23 | 黑龙江大学 | 一种含有三苯胺基团的聚酰胺薄膜及其制备方法和应用 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6183921B1 (en) * | 1995-06-20 | 2001-02-06 | Xerox Corporation | Crack-resistant and curl free multilayer electrophotographic imaging member |
| CN1935783A (zh) * | 2005-09-23 | 2007-03-28 | 聂天明 | 一种3,3’－二甲基－4,4’－联苯二异氰酸酯的合成方法 |
| CN102675589A (zh) * | 2012-05-24 | 2012-09-19 | 黑龙江大学 | 以异氰酸酯基三苯胺为原料制备的电致变色材料及其制备方法 |
| CN104072474A (zh) * | 2014-07-03 | 2014-10-01 | 黑龙江大学 | 含噻吩的三苯胺基共轭型芳香酰胺及其制备方法和应用 |
| CN104447412A (zh) * | 2014-11-12 | 2015-03-25 | 上海朗亿新材料科技有限公司 | 一种异氰酸酯的制备方法 |
-
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Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6183921B1 (en) * | 1995-06-20 | 2001-02-06 | Xerox Corporation | Crack-resistant and curl free multilayer electrophotographic imaging member |
| CN1935783A (zh) * | 2005-09-23 | 2007-03-28 | 聂天明 | 一种3,3’－二甲基－4,4’－联苯二异氰酸酯的合成方法 |
| CN102675589A (zh) * | 2012-05-24 | 2012-09-19 | 黑龙江大学 | 以异氰酸酯基三苯胺为原料制备的电致变色材料及其制备方法 |
| CN104072474A (zh) * | 2014-07-03 | 2014-10-01 | 黑龙江大学 | 含噻吩的三苯胺基共轭型芳香酰胺及其制备方法和应用 |
| CN104447412A (zh) * | 2014-11-12 | 2015-03-25 | 上海朗亿新材料科技有限公司 | 一种异氰酸酯的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| ZHANG CHUNYU 等，: "The preparation and electrochromic properties of the polyurethanes containing triphenylamine moiety", 《JOURNAL OF ELECTROANALYTICAL CHEMISTRY》 * |
| 黄春辉等，: "《有机电致发光材料与器件导论》", 30 September 2005, 复旦大学出版社 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105175716A (zh) * | 2015-09-02 | 2015-12-23 | 黑龙江大学 | 一种含有三苯胺基团的聚酰胺薄膜及其制备方法和应用 |
| CN105130971A (zh) * | 2015-09-08 | 2015-12-09 | 黑龙江大学 | 含二苯基-4-苯胺联苯二胺基的双噻吩并吡咯化合物及制备和聚合物及制备方法和应用 |
| CN105130971B (zh) * | 2015-09-08 | 2017-12-15 | 黑龙江大学 | 含二苯基‑4‑苯胺联苯二胺基的双噻吩基吡咯化合物及制备和聚合物及制备方法和应用 |
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