CN104845701B - 防锈油组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种防锈油组合物，其具有高防锈性并且除去性优异。以组合物总量为基准，该防锈油组合物含有50质量%以上且90质量%以下的40℃下的运动粘度为0.5mm²/s以上且5.0mm²/s以下的基础油、以及1质量%以上且40质量%以下的40℃下的运动粘度为7.0mm²/s以上且50mm²/s以下的基础油。

Description

防锈油组合物

技术领域

本发明涉及防锈油组合物。

背景技术

防锈油从防锈的观点来看具有与涂装或镀覆同样的效果，但防锈油与涂装、镀覆不同的特征是能够简单地除去。即，要求防锈油有防锈能力和除去性这两种性能。

防锈油防锈的机理简单，最重要的是使氧、水、盐分等诱发生锈的因素不接近金属表面。因此，提高防锈油的防锈性的方法有两种，一种方法是使防锈添加剂更牢固地吸附在金属表面从而保护金属表面远离生锈因素，而另一种方法是增加附着于金属表面上的防锈油的量。前者可通过选择吸附性高的添加剂来实现，后者可通过提高防锈油的粘度来实现（专利文献1）。

然而，配合了吸附性高的添加剂的防锈油或粘度高的防锈油具有防锈性良好而除去性差的性质。如上所述，要求防锈油兼顾这两种性能。因此，一般着手开发在降低粘度而确保除去性的同时，通过使用吸附力强的防锈添加剂来维持防锈性的防锈油。然而，如前所述地使用吸附性高的添加剂也会降低除去性，因此难以兼顾这些性能。

[现有技术文献]

[专利文献]

[专利文献1]日本特开2011-080141号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明通过优化基础油组成，提供了即使使用以往同样的防锈添加剂，也可维持高的防锈性，同时实现低粘度化，提高除去性的防锈油组合物。

用于解决问题的方案

本发明人等对上述课题进行了深入研究，结果发现，通过按特定比例混合40℃下的运动粘度在特定范围内的至少两种基础油而获得的组合物，可以解决上述课题，由此完成了本发明。

即，本发明是防锈油组合物，以组合物总量为基准，其含有50质量%以上且90质量%以下的40℃下的运动粘度为0.5mm²/s以上且5.0mm²/s以下的基础油、以及1质量%以上且40质量%以下的40℃下的运动粘度为7.0mm²/s以上且50mm²/s以下的基础油。

发明的效果

根据本发明，可以提供具有高防锈性的同时除去性优异，具有与更高粘度的防锈油同等的防锈性的防锈油组合物。

具体实施方式

以下详细说明本发明。

本发明的防锈油组合物至少含有两种基础油：40℃下的运动粘度为0.5mm²/s以上且5.0mm²/s以下的粘度较低的基础油（以下称为第1基础油）和40℃下的运动粘度为7.0mm²/s以上且50mm²/s以下的粘度较高的基础油（以下称为第2基础油）。

对本发明的基础油没有特别限制，可以使用通常作为防锈油使用的基础油，矿物油和合成油是优选的。也可以是它们的混合物。

作为矿物油，例如，可列举出以通过链烷烃系或环烷烃系的原油的蒸馏获得的煤油馏分；通过煤油馏分的抽提操作等所获得的正链烷烃；以及通过链烷烃系或环烷烃系的原油的蒸馏获得的润滑油馏分、或者通过润滑油脱蜡工序获得的疏松石蜡等蜡和/或通过GTL工艺等获得的费托合成蜡、GTL蜡等合成蜡为原料，通过将溶剂脱沥青、溶剂抽提、氢化裂解、氢化异构化、溶剂脱蜡、催化脱蜡、加氢精制、硫酸洗涤、白土处理等精制处理的一种或两种以上适当组合而精制得到的链烷烃系矿物油、环烷烃系矿物油、正链烷烃系基础油、异链烷烃系基础油等。

作为合成油，例如，可列举出丙烯低聚物、聚丁烯、聚异丁烯、1-辛烯低聚物、1-癸烯低聚物、乙烯与丙烯的低分子量共聚物、乙烯与1-辛烯的低分子量共聚物、乙烯与1-癸烯的低分子量共聚物等聚α-烯烃或它们的加氢物；异链烷烃；单烷基苯、二烷基苯、多烷基苯等烷基苯；单烷基萘、二烷基萘、多烷基萘等烷基萘；己二酸二辛酯、己二酸二-2-乙基己酯、己二酸二异癸酯、己二酸双十三烷基酯、癸二酸二-2-乙基己酯、戊二酸双十三烷基酯等二元酸酯；偏苯三酸等三元酸酯；三羟甲基丙烷辛酸酯、三羟甲基丙烷壬酸酯、三羟甲基丙烷油酸酯、季戊四醇2-乙基己酸酯、季戊四醇壬酸酯等多元醇酯；聚乙二醇、聚丙二醇、聚氧化亚乙基氧化亚丙基二醇、聚乙二醇单醚、聚丙二醇单醚、聚氧化亚乙基氧化亚丙基二醇单醚、聚乙二醇二醚、聚丙二醇二醚、聚氧化亚乙基氧化亚丙基二醇二醚等聚二醇；单烷基二苯醚、二烷基二苯醚、单烷基三苯醚、二烷基三苯醚、四苯醚、单烷基四苯醚、二烷基四苯醚、五苯醚等苯醚；硅油；全氟醚等氟醚；等，这些可以单独使用一种，或者可以将两种以上组合使用。

第1基础油的40℃下的运动粘度为0.5mm²/s以上，优选为1.0mm²/s以上，最优选为1.5mm²/s以上。另一方面，40℃下的运动粘度为5.0mm²/s以下，优选为4.0mm²/s以下，最优选为3.0mm²/s以下。第1基础油的40℃下的运动粘度低于0.5mm²/s时，臭气、皮肤刺激性等性能恶化，从工作环境上来看是不优选的。另外，运动粘度超过5.0mm²/s时，除去性降低，因此不优选。

需要说明的是，本发明所述的40℃下的运动粘度是按照JIS K2283-2000“原油和石油制品-运动粘度试验方法和粘度指数计算方法”测定的值。

第1基础油的蒸馏特性的初馏点与终点之差优选为40℃以下，更优选为30℃以下，最优选为25℃以下。该差超过40℃时，无法获得充分的防锈性。

需要说明的是，本发明所述的基础油的蒸馏特性的馏出温度是按照JIS K2254“石油制品-蒸馏试验方法”的常压法测定的值。

第1基础油的芳香族成分优选为5体积%以下，更优选为3体积%以下，进一步优选为2体积%以下，最优选为1体积%以下。芳香族成分超过5体积%时，妨碍防锈添加剂的吸附，有可能妨碍防锈性。

需要说明的是，本发明所述的芳香族成分是按照JIS K2536-1996“石油制品-成分试验方法”的荧光指示剂吸附法测定的值。

以组合物总量为基准，第1基础油的含量为50质量%以上，优选为55质量%以上，更优选为60质量%以上。而且为90质量%以下，优选为80质量%以下，更优选为70质量%以下。第1基础油的含量低于50质量%时，不能获得充分的除去性，而超过90质量%时，不能获得充分的防锈性，因此这两种情况分别不优选。

第2基础油的40℃下的运动粘度为7.0mm²/s以上，优选为10mm²/s以上，最优选为15mm²/s以上。另一方面，40℃下的运动粘度为50mm²/s以下，优选为45mm²/s以下，最优选为40mm²/s以下。第2基础油的40℃下的运动粘度低于7.0mm²/s时，防锈性降低，而超过50mm²/s时，除去性降低，因此这两种情况分别不优选。

以组合物总量为基准，第2基础油的含量为1质量%以上，优选为3质量%以上，更优选为5质量%以上。而且为40质量%以下，优选为35质量%以下。第2基础油的含量低于1质量%时，不能获得充分的防锈性，而超过40质量%时，除去性降低，因此这两种情况分别不优选。

本发明的防锈油组合物进一步优选含有具有下述性状的基础油（以下称为第3基础油）。

第3基础油的40℃下的运动粘度为90mm²/s以上，优选为200mm²/s以上，最优选为300mm²/s以上。另一方面，优选为650mm²/s以下，更优选为600mm²/s以下。第3基础油的40℃下的运动粘度低于90mm²/s时，对防锈性没有效果，另外超过650mm²/s时，除去性降低，因此这两种情况分别不优选。

可以不含第3基础油，但含有时的含量以组合物总量为基准优选为1质量%以上，更优选为3质量%以上，最优选为5质量%以上。另外，优选为15质量%以下，更优选为10质量%以下，最优选为8质量%以下。通过含有1质量%以上的第3基础油，可以更进一步确保防锈性。另一方面，超过15质量%时，除去性降低，因此不优选。

本发明的防锈油组合物除了第1基础油、第2基础油和第3基础油以外还可以含有通常使用的基础油。在该情况下，作为其他基础油，优选矿物油、合成油，其配合量以组合物总量为基准优选为10质量%以下。

另外，本发明的防锈油组合物优选含有选自由（A）磺酸盐、（B）酯、（C）、肌氨酸型化合物、（D）非离子型表面活性剂、（E）胺、（F）羧酸、（G）脂肪酸胺盐、（H）羧酸盐、（I）石蜡、（J）氧化蜡盐、（K）硼化合物和（L）烷基或烯基琥珀酸衍生物组成的组中的一种以上的添加剂。尤其优选含有选自由（A）磺酸盐和（B）酯组成的组中的一种以上。另外，优选含有上述（A）和/或（B）以及选自上述（C）～（L）中的一种以上的添加剂。

另外，赋予指纹除去性等洗涤性时，除了上述以外，还可以添加（M）水。

作为（A）磺酸盐，可列举出磺酸碱金属盐、磺酸碱土金属盐或磺酸胺盐。磺酸盐对于人体或生态系统均具有充分高的安全性，可以通过使碱金属、碱土金属或胺与磺酸反应来获得。

构成（A）磺酸盐的磺酸，可以使用通过常法制造的公知的磺酸。具体而言，一般可列举出：将矿物油的润滑油馏分的烷基芳香族化合物进行磺化的物质；白油制造时副产的所谓石油磺酸（mahogany acid）等的石油磺酸；或者对作为洗涤剂等的原料的烷基苯制造设备中副产的将聚烯烃烷基化到苯上所获得的、具有直链状或支链状的烷基的烷基苯进行磺化的物质；将二壬基萘等烷基萘进行磺化的物质等合成磺酸等。

作为构成（A）磺酸盐的碱金属，可列举出钠、钾等，作为碱土金属，可列举出镁、钙、钡等。其中，优选钠、钾、钙和钡，特别优选钙。

（A）磺酸盐为胺盐时，作为胺，可列举出单胺、多胺、烷醇胺等。

作为单胺，可列举出具有1～3个碳原子数1～22的烷基的烷基胺、具有碳原子数2～23的烯基的烯基胺、具有2个甲基和1个碳原子数2～23的烯基的单胺、芳香族取代烷基胺、具有碳原子数5～16的环烷基的环烷基胺、具有2个甲基和环烷基的单胺、具有甲基和/或乙基取代的环烷基的烷基环烷基胺。此处所述的单胺也包括由油脂衍生的牛脂胺等单胺。

作为多胺，可列举出具有1～5个碳原子数2～4的亚烷基的亚烷基多胺、具有碳原子数1～23的烷基的N-烷基乙二胺、具有碳原子数2～23的烯基的N-烯基乙二胺、N-烷基或N-烯基亚烷基多胺。此处所述的多胺也包括由油脂衍生的多胺（牛脂多胺等）。

作为烷醇胺，可列举出碳原子数1～16的醇的单烷醇胺、二烷醇胺、三烷醇胺。

作为使用上述原料获得的磺酸盐，例如可列举出以下磺酸盐。可列举出：通过使碱金属的氧化物、氢氧化物等碱金属的碱、碱土金属的氧化物、氢氧化物等碱土金属的碱或者氨、烷基胺、烷醇胺等胺与磺酸反应而获得的中性（正盐）磺酸盐；通过将上述中性（正盐）磺酸盐与过量的碱金属的碱、碱土金属的碱或胺在水的存在下加热而获得的碱性磺酸盐；通过在二氧化碳的存在下使上述中性（正盐）磺酸盐与碱金属的碱、碱土金属的碱或者胺反应而获得的碳酸盐过碱性（超碱性）磺酸盐；通过上述中性（正盐）磺酸盐与碱金属的碱、碱土金属的碱或者胺以及硼酸或硼酸酐等硼酸化合物的反应、或者通过上述碳酸盐过碱性（超碱性）磺酸盐与硼酸或硼酸酐等硼酸化合物的反应而获得的硼酸过碱性（超碱性）磺酸盐；或它们的混合物；等。

作为（A）磺酸盐，优选中性、碱性、过碱性的碱金属磺酸盐、碱土金属磺酸盐和胺磺酸盐。在碱金属磺酸盐和碱土金属磺酸盐中，更优选磺酸钠、磺酸钙、磺酸钡，特别优选磺酸钙。在胺磺酸盐中，特别优选亚烷基二胺磺酸盐。

作为（A）磺酸盐，使用碱金属磺酸盐或碱土金属磺酸盐时，特别优选使用碱值为0～低于50mg KOH/g、优选10～30mg KOH/g的中性或接近中性的碱金属磺酸盐或碱土金属磺酸盐和/或碱值为50～500mg KOH/g、优选200～400mg KOH/g的（过）碱性的碱金属磺酸盐或碱土金属磺酸盐。

另外，在一并使用碱值为0～低于50mg KOH/g的碱金属磺酸盐或碱土金属磺酸盐和碱值为50～500mg KOH/g的碱金属磺酸盐或碱土金属磺酸盐时，它们的质量比（碱值为0～低于50mg KOH/g的碱金属磺酸盐或碱土金属磺酸盐/碱值为50～500mg KOH/g的碱金属磺酸盐或碱土金属磺酸盐）优选为0.1～30，更优选为0.3～20，特别优选为0.5～15。

需要说明的是，本发明中所述的碱值是在含有30～70质量%的普通润滑油基础油等稀释剂的状态下，按照JIS K2501“石油制品和润滑油-中和值试验法”的6.的盐酸法测定的碱值。

对本发明的防锈油组合物中的（A）磺酸盐的配合量没有特别限制，以组合物总量为基准，优选为0.1质量%以上，更优选为0.5质量%以上，进一步优选为1.0质量%以上，最优选为2.0质量%以上。另外，以组合物总量为基准，优选为35质量%以下，更优选为30质量%以下，进一步优选为25质量%以下，最优选为20质量%以下。

作为本发明中使用的（B）酯的优选例子，可列举出（B1）多元醇的偏酯、（B2）酯化氧化蜡、（B3）酯化羊毛脂脂肪酸、（B4）烷基或烯基琥珀酸酯等。这些化合物可进一步提高防锈性。

（B1）多元醇的偏酯是多元醇中的至少一个以上的羟基没有被酯化而是保留为羟基的酯。

作为原料多元醇，可以使用任意多元醇，但适合使用分子中的羟基数优选为2～10、更优选为3～6且碳原子数为2～20、更优选为3～10的多元醇。在这些多元醇中，优选使用选自由甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇和山梨糖醇酐组成的组中的至少一种多元醇，更优选使用季戊四醇。

另一方面，作为构成偏酯的羧酸，可以使用任意羧酸，羧酸的碳原子数优选为2～30，更优选为6～24，进一步优选为10～22。另外，该羧酸可以是饱和羧酸，也可以是不饱和羧酸，另外可以是直链状羧酸，也可以支链状羧酸。

另外，对羧酸中的羧基的个数没有特别限制，一元酸或多元酸均可，优选是一元酸。

饱和羧酸可以是直链羧酸或支化羧酸的任一种，优选直链羧酸或具有1～3个、更优选1～2个、进一步优选1个碳原子数1或2、更优选碳原子数1的支链即甲基的支化羧酸。

作为饱和羧酸，从防锈性的观点考虑，优选月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸。

不饱和羧酸可以是直链羧酸或支化羧酸的任一种，另外对不饱和键的个数没有特别限制，从稳定性的观点来看，优选为1～4，更优选为1～3，进一步优选为1～2，特别优选为1。

作为不饱和羧酸，从防锈性和在基础油中的溶解性的观点考虑，优选油酸等碳原子数18～22的直链不饱和羧酸，另外从氧化稳定性、在基础油中的溶解性和耐污性的观点考虑，优选碳原子数18～22的支化不饱和羧酸，特别优选油酸。

作为构成偏酯的羧酸，可以使用羟基羧酸。羟基羧酸可以是饱和羧酸，也可以是不饱和羧酸，从稳定性的观点考虑，优选饱和羧酸。另外，羟基羧酸可以是直链羧酸或支化羧酸，优选直链羧酸或者具有1～3个、更优选1～2个、特别优选1个碳原子数1或2、更优选碳原子数1的支链即甲基的支化羧酸。

羟基羧酸的碳原子数从兼顾防锈性和贮藏稳定性的观点考虑优选为2～40，更优选为6～30，进一步优选为8～24。对羟基羧酸具有的羧基的个数没有特别限制，该羟基羧酸可以是一元酸或多元酸的任一种，优选一元酸。对羟基羧酸具有的羟基的个数没有特别限制，从稳定性的观点来看，优选为1～4，更优选为1～3，进一步优选为1～2，特别优选为1。

羟基羧酸中的羟基的键合位置是任意的，优选羧基的键合碳原子上键合了羟基的羧酸（α-羟基酸）、或者从羧基的键合碳原子来看在主链的另一端的碳原子上键合了羟基的羧酸（ω-羟基酸）。

使用羟基羧酸作为偏酯的构成羧酸时，也可以组合使用没有羟基的羧酸。

在多元醇与羧酸的偏酯中，不饱和羧酸在构成羧酸中所占的比例优选为5～95质量%。通过将不饱和羧酸的比例设定为5质量%以上，可以进一步提高防锈性和贮藏稳定性。根据同样的理由，该不饱和羧酸的比例更优选为10质量%以上，进一步优选为20质量%以上，特别优选为30质量%以上，最优选为35质量%以上。另一方面，该不饱和羧酸的比例超过95质量%时，大气暴露性和在基础油中的溶解性趋向于变得不充分。根据同样的理由，该不饱和羧酸的比例更优选为80质量%以下，进一步优选为60质量%以下，特别优选为50质量%以下。

上述偏酯是不饱和羧酸在构成羧酸中所占的比例为5～95质量%的偏酯时，该偏酯的碘值优选为5～75，更优选为10～60，进一步优选为20～45。偏酯的碘值低于5时，防锈性和贮藏稳定性趋向于降低。另外，偏酯的碘值超过75时，大气暴露性和在基础油中的溶解性趋向于降低。

需要说明的是，本发明中所述的“碘值”是按照JIS K0070“化学制品的酸值、皂化值、碘值、羟基值和非皂化物值”的指示剂滴定法测定的碘值。

（B2）酯化氧化蜡是使氧化蜡与醇类反应、氧化蜡所具有的一部分或全部酸性基团发生酯化的物质。

氧化蜡是蜡氧化而获得的，对作为原料使用的蜡没有特别限制，例如，可列举出在石油馏分精制时获得的石蜡、微晶蜡、矿脂或通过合成获得的聚烯烃蜡等。

作为用作酯化氧化蜡的原料的醇类，可列举出碳原子数1～20的直链状或支化状的饱和一元醇、碳原子数1～20的直链状或支化状的不饱和一元醇、上述酯的说明中例示的多元醇、由羊毛脂的水解获得的醇等。

（B3）酯化羊毛脂脂肪酸是使羊毛脂脂肪酸与醇反应而获得的化合物。羊毛脂脂肪酸是通过将羊毛上附着的蜡状物质水解处理而获得的。作为用作酯化羊毛脂脂肪酸的原料的醇，可列举出在上述酯化氧化蜡的说明中例示的醇，其中优选多元醇，更优选三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、山梨糖醇酐、季戊四醇、甘油。

作为（B4）烷基或烯基琥珀酸酯，可以是烷基或烯基琥珀酸的2个羧基二者被酯化的二酯（全酯），或者是仅一个羧基被酯化的单酯（偏酯），从防锈性更优异的观点考虑，优选单酯。此处所述的烯基的碳原子数是任意的，通常使用碳原子数8～18的烯基。

另外，作为构成酯的醇，可以是一元醇，也可以是二元以上的多元醇，优选一元醇和二元醇。作为一元醇，通常使用碳原子数8～18的脂肪族醇。另外，可以是直链状的醇，也可以是支化状的醇，可以是饱和醇，也可以是不饱和醇。另外，作为二元醇，通常使用亚烷基二醇、聚氧化亚烷基二醇。另外，在聚氧化亚烷基二醇中，结构不同的氧化亚烷基共聚时，对氧化亚烷基的聚合形式没有特别限制，可以是无规共聚，也可以是嵌段共聚。对聚合度没有特别限制，优选采用2～10，更优选为2～8，进一步优选2～6。

在这些（B）酯中，从发挥更优异的防锈性的观点考虑，（B1）多元醇的偏酯是特别优选的，具体而言，可列举出由羊毛脂脂肪酸与季戊四醇形成的偏酯、山梨糖醇酐单油酸酯、山梨糖醇酐异硬脂酸酯等。

对本发明的防锈油组合物中的（B）酯的配合量没有特别限制，以组合物总量为基准，优选为0.1质量%以上，更优选为0.5质量%以上，进一步优选为0.7质量%以上，最优选为1.0质量%以上。另外，以组合物总量为基准，优选为30质量%以下，更优选为25质量%以下，进一步优选为20质量%以下，最优选为15质量%以下。

（C）肌氨酸型化合物具有下述通式（1）、（2）或（3）所示的结构。

R¹-CO-NR²-(CH₂)_n-COOX （1）

[R¹-CO-NR²-(CH₂)_n-COO]_mY （2）

[R¹-CO-NR²-(CH₂)_n-COO]_m-Z-(OH)_m （3）

通式（1）～（3）中，R¹表示碳原子数6～30的烷基或碳原子数6～30的烯基。从基础油中的溶解性等观点考虑，必需是碳原子数6以上的烷基或烯基，优选为碳原子数7以上，更优选为碳原子数8以上。另外，从贮藏稳定性等观点考虑，必需为碳原子数30以下的烷基或烯基，优选为碳原子数24以下，更优选为碳原子数20以下。这些烷基或烯基可以是直链状的，也可以是支化状的，另外，烯基的双键的位置是任意的。

通式（1）～（3）中，R²表示碳原子数1～4的烷基。从贮藏稳定性等观点考虑，必需为碳原子数4以下的烷基，优选为碳原子数3以下，更优选为碳原子数2以下。

通式（1）～（3）中，n表示1～4的整数。从贮藏稳定性等观点考虑，必需为4以下的整数，优选为3以下，更优选为2以下。

通式（1）中，X表示氢原子、碳原子数1～30的烷基或碳原子数1～30的烯基。作为X所表示的烷基或烯基，从贮藏稳定性等观点考虑，必需为碳原子数30以下，优选为碳原子数20以下，更优选为碳原子数10以下。这些烷基或烯基可以是直链状的，也可以是支化状的，另外，烯基的双键的位置是任意的。

另外，从防锈性更优异等观点考虑，优选是氢原子或烷基，特别优选为氢原子或碳原子数1～10的烷基。

通式（2）中，Y表示碱金属或碱土金属，具体而言，例如可列举出钠、钾、镁、钙、钡等。在这些当中，从防锈性更优异的观点来看，碱土金属是优选的。其中，钡的情况下，对人体、生态系统的安全性有可能变得不充分。通式（2）中，m在Y为碱金属时表示1、在Y为碱土金属时表示2。

通式（3）中，Z表示2元以上的多元醇去掉羟基而得到的残基。作为这种多元醇，可列举出2元～6元的醇。

通式（3）中，m是1以上的整数，m’为0以上的整数，且m+m’与Z的价数相同。即，Z的多元醇的羟基中，可以全部被取代，也可以仅其中一部分被取代。

在上述通式（1）～（3）所示的肌氨酸中，从防锈性更优异的观点来看，优选是选自通式（1）和（2）中的至少一种化合物。另外，可以仅单独使用选自通式（1）～（3）中的一种化合物，也可以使用两种以上的化合物的混合物。

对本发明的防锈油组合物中的（C）肌氨酸型化合物的含量没有特别限制，以组合物总量为基准，优选为0.05～10质量%，更优选为0.1～7质量%，进一步优选为0.3～5质量%。通过配合0.05质量%以上的（C）肌氨酸型化合物，防锈性及其长期维持性提高。另一方面，即使超过10质量%地配合，也倾向于无法获得与含量相称的防锈性及其长期维持性的提高效果。

作为（D）非离子型表面活性剂，具体而言，例如可列举出亚烷基二醇、聚氧化亚烷基二醇、聚氧化亚烷基烷基醚、聚氧化亚烷基芳基醚、多元醇的聚氧化亚烷基加成物的脂肪酸酯、聚氧化亚烷基脂肪酸酯、聚氧化亚烷基烷基胺、烷基烷醇酰胺等。在这些当中，从防锈性优异考虑，优选亚烷基二醇、聚氧化亚烷基二醇、聚氧化亚烷基烷基醚、聚氧化亚烷基芳基醚、聚氧化亚烷基烷基胺，特别优选聚氧化亚烷基烷基胺。

另外，可以单独使用一种上述非离子型表面活性剂，也可以使用两种以上。

在本发明的防锈油组合物中，可以不含（D）非离子型表面活性剂，但在含有（D）非离子型表面活性剂时，其含量以组合物总量为基准优选为0.01～10质量%。从防锈性的观点考虑，含量的上限值优选为10质量%以下，更优选为8质量%以下，进一步优选为6质量%以下，最优选为5质量%以下。

作为（E）胺，可列举出在上述磺酸盐的说明中例示的胺。在上述胺当中，单胺从耐污性良好的观点来看是优选的，在单胺当中，烷基胺、具有烷基和烯基的单胺、具有烷基和环烷基的单胺、环烷基胺以及烷基环烷基胺是更优选的。另外，从耐污性良好的观点来看，胺分子中的碳原子总数3以上的胺是优选的，碳原子总数5以上的胺是更优选的。

作为（F）羧酸，可以使用任意的羧酸，优选地可列举出脂肪酸、二羧酸、羟基脂肪酸、环烷酸、树脂酸、氧化蜡、羊毛脂脂肪酸等。

对上述脂肪酸的碳原子数没有特别限制，优选为6～24，更优选为10～22。另外，该脂肪酸可以是饱和脂肪酸，也可以是不饱和脂肪酸，另外可以是直链状脂肪酸，也可以是支链状脂肪酸。

作为二羧酸，优选列举出碳原子数2～40的二羧酸，更优选为碳原子数5～36的二羧酸。在这些当中，优选使用碳原子数6～18的不饱和脂肪酸二聚而成的二聚酸、烷基或烯基琥珀酸。作为二聚酸，例如可列举出油酸的二聚酸。另外，在烷基或烯基琥珀酸中，优选烯基琥珀酸，更优选具有碳原子数8～18的烯基的烯基琥珀酸。

作为羟基脂肪酸，优选使用碳原子数6～24的羟基脂肪酸。另外，羟基脂肪酸所具有的羟基的个数可以是1个，也可以是多个，优选使用具有1～3个羟基的羟基脂肪酸。作为这种羟基脂肪酸，例如可列举出蓖麻油酸。

环烷酸是石油中的羧酸类，在环烷烃环上键合有羧基。

树脂酸是指在天然树脂中以游离状态或酯形式存在的有机酸。

氧化蜡是将在石油馏分的精制时获得的石蜡、微晶蜡、矿脂或通过合成获得的聚烯烃蜡等蜡氧化而获得的物质。

羊毛脂脂肪酸是将羊毛上附着的蜡状物质水解处理而获得的羧酸。

在这些羧酸当中，从防锈性、脱脂性和贮藏稳定性的观点考虑，二羧酸是优选的，二聚酸是更优选的，油酸的二聚酸是进一步优选的。

作为（G）脂肪酸胺盐，可列举出在上述羧酸的说明中例示的脂肪酸与在上述胺的说明中例示的胺的盐。

作为（H）羧酸盐，可列举出上述羧酸的碱金属盐、碱土金属盐、胺盐等。作为构成羧酸盐的碱金属，可列举出钠、钾等，作为碱土金属，可列举出钡、钙、镁等。其中，优选使用钙盐。另外，作为胺，可列举出在胺的说明中例示的胺。需要说明的是，钡盐对人体、生态系统的安全性有可能不充分。

作为（I）石蜡，例如，可列举出在石油馏分的精制时获得的石蜡、微晶蜡、矿脂或通过合成获得的聚烯烃蜡等。

作为（J）氧化蜡盐，可列举出氧化蜡的碱金属盐、碱土金属盐、重金属盐等。对用作原料的氧化蜡没有特别限制，例如，可列举出通过将上述记载的石蜡等蜡氧化而制造的氧化石蜡等。

（J）氧化蜡盐为碱金属盐时，作为用作原料的碱金属，可列举出钠、钾等。氧化蜡盐为碱土金属盐时，作为用作原料的碱土金属，可列举出镁、钙、钡等。氧化蜡盐为重金属盐时，作为用作原料的重金属，可列举出锌、铅等。其中，钙盐是优选的。另外，从对人体、生态系统的安全性的观点考虑，氧化蜡盐优选不是钡盐和重金属盐。

作为（K）硼化合物，可列举出硼酸钾、硼酸钙等。

作为（L）烷基或烯基琥珀酸衍生物，可列举出除在酯的说明中例示的（B4）烷基或烯基琥珀酸与醇的酯以外的、烷基或烯基琥珀酸与氨基烷醇的反应产物、烷基或烯基琥珀酸酐与肌氨酸的反应产物、烷基或烯基琥珀酸酐与二聚酸的反应产物等。

在本发明的防锈油组合物中，上述（E）～（L）的各添加剂的含量各自优选为10质量%以下，更优选为8质量%以下，进一步优选为6质量%以下，最优选为5质量%以下。

在本发明的防锈油组合物中，作为为了赋予指纹除去性等洗涤性而根据需要配合的（M）水，可以使用工业用水、自来水、离子交换水、蒸馏水、活性炭或普通家庭用净水器处理的水、以及吸收了大气中的水分的水等任意的水。

从抑制指纹产生的锈的观点考虑，（M）水的含量以组合物总量为基准优选为0.1质量%以上，更优选为0.2质量%以上，最优选为0.5质量%以上。另外，从生锈的抑制性的观点和体现水的耐分离稳定性的观点考虑，含量的上限值为10质量%以下，更优选为9质量%以下。

对水的配合方法没有特别限制，例如可例示出：（1）将表面活性剂与水预先混合，将该混合液配合到基础油中的方法；（2）使用均化器等搅拌装置，强制性配合和分散水的方法；（3）将蒸汽吹入到基础油中，强制性配合和分散水的方法；以及（4）将本发明的防锈油组合物涂布于金属制部件之前或者之后自然吸收大气中的水分的方法；等。

在本发明的防锈油组合物中，根据需要还可以含有其他添加剂。具体而言，例如可列举出具有润滑性提高效果的硫化油脂、硫化酯、长链烷基二硫代磷酸锌、磷酸三甲苯酯等磷酸酯、动物油、植物油等油脂及它们的衍生物、脂肪酸、高级醇、碳酸钙、硼酸钾；用于提高抗氧化性能的酚系或胺系抗氧化剂；苯并三唑或其衍生物、噻二唑、苯并噻唑等用于提高金属的防腐蚀性能的防腐蚀剂；甲基硅酮、氟硅酮、聚丙烯酸酯等消泡剂、表面活性剂、或它们的混合物。在这些当中，特别优选使用用于提高抗氧化性能的酚系抗氧化剂、作为防腐蚀剂的苯并三唑或其衍生物。

另外，上述其他添加剂的含量是任意的，这些添加剂的含量的总和以本发明的组合物总量为基准优选为30质量%以下。

对本发明的防锈油组合物的用途没有特别限制，在钢板、轴承、钢球、导轨等各种金属部件的制造工序中，可以适宜用于金属加工后的金属部件的防锈。

实施例

以下举出实施例来具体说明本发明，但本发明不限于这些实施例。

（实施例1～27和比较例1～11）

使用表1所示的基础油，制备各种防锈油组合物。它们的组成和性能评价的结果示于表2和表3中。基础油的配合量（质量%）、各添加剂的添加量（质量%）是以防锈油组合物总量为基准。各种性能通过下述的评价方法来评价。

（防锈性）

按照JIS K2246-2007“防锈油”、6.35“中性盐水喷雾试验”来评价。测定直到生锈的时间（h）并评价，评价每隔1小时进行。其中，如果本试验法中直到生锈的时间为16小时以上，则判断为显示了充分的防锈性。顺便提一下，如果生锈的时间超过21小时，可以判断为具有作为长期防锈油的最高水平的性能。

（油剂除去性）

在油剂除去评价中使用按照与防锈试验同样的JIS K2246-2007“防锈油”、6.35“中性盐水喷雾试验”进行钢板的预处理、油剂涂布的样品来评价。以下描述概要。

将40℃的正己烷投入到2L烧杯中，使用磁力搅拌器以每分钟90转搅拌，并在其中将涂布了油剂的上述钢板浸渍3分钟。提起钢板后在90℃的恒温槽内静置5分钟，恢复到室温之后，在2L烧杯中放入的以每分钟90转搅拌着的50℃碱洗涤液（pH11）中浸渍3分钟。上述操作之后，取出钢板，在自来水的流水中洗涤3分钟。进而将钢板保持垂直，用与JIS K2246-2007“防锈油”、6.35“中性盐水喷雾试验”的评价方法同样的方法测定没有被水润湿的部分的面积。将钢板的评价面划分为100格，将没有被水润湿的面积为0%评价为A，将没有被水润湿的面积为1%～10%评价为B，将没有被水润湿的面积为11%～25%评价为C，将没有被水润湿的面积为26%～50%评价为D，将没有被水润湿的面积为51%以上评价为E。

（臭气）

制备防锈油组合物之后，升温至40℃，判定其臭气。由10个受试者进行判断，“察觉不到”评价为5分，“基本察觉不到”评价为4分，“稍有察觉”评价为2分。“明显察觉”评价为1分，算出平均分。平均分为4分以上判定为○，平均分为2分以上且小于4分判定为△，小于2分判定为×。[表1]

[表2]

[表3]

<磺酸盐>A1：磺酸钙（碱值21 m g K O H／g的磺酸钙与碱值233m g KoH／g的磺酸钙的等量混合物)A2：乙二胺磺酸盐<酯>B 1：山梨糖醇酐单油酸酯B2：羊毛脂的季戊四醇酯<其他添加剂>c 1：油酰肌氨酸(N一油酰肌氨酸)D1：环己胺的环氧乙烷加成物(环己基二乙醇胺)E1：辛酸的烷基胺F1：作为抗氧化剂的二叔丁基对甲酚F2：作为防腐蚀剂的苯并三唑

产业上的可利用性

本发明的防锈油组合物具有高防锈性并且除去性优异，因此在钢板、轴承、钢球、导轨等各种金属部件的制造工序中，在金属加工后的进行金属部件的防锈方面是非常有用的。

Claims (2)

1.一种防锈油组合物，以组合物总量为基准，其含有50质量％以上且90质量％以下的40℃下的运动粘度为0.5mm²/s以上且5.0mm²/s以下的且初馏点与终点之差为25℃以下的基础油、1质量％以上且40质量％以下的40℃下的运动粘度为7.0mm²/s以上且50mm²/s以下的基础油、以及1质量％以上且15质量％以下的40℃下的运动粘度为520mm²/s以上且650mm²/s以下的基础油。

2.根据权利要求1所述的防锈油组合物，其含有选自由磺酸盐、酯、肌氨酸型化合物、非离子型表面活性剂、胺、羧酸、脂肪酸胺盐、羧酸盐、石蜡、氧化蜡盐、硼化合物和烷基或烯基琥珀酸衍生物组成的组中的一种以上的添加剂。