CN104845482A - 一种高附着力抗冲击耐腐蚀机械涂料 - Google Patents

一种高附着力抗冲击耐腐蚀机械涂料 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种高附着力抗冲击耐腐蚀机械涂料,其原料按重量份包括:改性二氧化钛掺杂氟丙烯酸酯溶液36-39份,氯化橡胶15-18份,双酚A环氧树脂14-16份,环氧丙烷丁基醚10-15份,三甲基六亚甲基二胺4-7份,硬脂酸6-8份,滑石粉4-7份,煅烧高岭土2-3份,单烷氧基型钛酸酯偶联剂1.2-1.5份,消泡剂0.9-1.2份,成膜助剂1.4-1.7份,平流剂1-1.5份,固化剂1.6-1.9份,颜料3-5份,甲苯10-18份。附着力高、抗冲击性能好,且耐腐蚀性能优异,尤其适用于户外使用的机械。

Description

一种高附着力抗冲击耐腐蚀机械涂料
技术领域
[0001] 本发明涉及涂料技术领域,尤其涉及一种高附着力抗冲击耐腐蚀机械涂料。
背景技术
[0002] 机械设备,特别是在户外使用的机械设备往往面临着水、污染物等腐蚀性物质对 机械设备的腐蚀,从而影响它们的安全使用,生产中往往通过在机械设备上涂覆涂料来避 免这种情况的发生;同时,机械设备在使用是往往受到各种不规则力的作用,极易导致涂料 的破裂,这就要求机械涂料需具备较高的附着力和抗冲击性能。现有的产品不能满足这种 需求。
发明内容
[0003] 基于背景技术存在的技术问题,本发明提出了一种高附着力抗冲击耐腐蚀机械涂 料,附着力高、抗冲击性能好,且耐腐蚀性能优异,尤其适用于户外使用的机械。
[0004] 本发明提出的一种高附着力抗冲击耐腐蚀机械涂料,其原料按重量份包括:改性 二氧化钛掺杂氟丙烯酸酯溶液36-39份,氯化橡胶15-18份,双酚A环氧树脂14-16份,环 氧丙烷丁基醚10-15份,三甲基六亚甲基二胺4-7份,硬脂酸6-8份,滑石粉4-7份,煅烧高 岭土 2-3份,单烷氧基型钛酸酯偶联剂1. 2-1. 5份,消泡剂0. 9-1. 2份,成膜助剂1. 4-1. 7 份,平流剂1-1. 5份,固化剂1. 6-1. 9份,颜料3-5份,甲苯10-18份;
[0005] 改性二氧化钛掺杂氟丙烯酸酯溶液的制备过程中,将纳米二氧化钛和硅烷偶联剂 KH570投入含甲苯的第一反应容器中,升高第一反应容器及其内容物温度后,搅拌,离心分 离得到物料A,用甲苯洗涤物料A,离心分离得到物料B,将物料B干燥得到改性二氧化钛; 再将甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸十八烷基酯和过硫酸钾加入第二反应容器,搅拌均匀得到物 料C;将十二烷基硫酸钠、正丁醇和去离子水加入第三反应容器,搅拌均匀后升高第三反应 容器及其内容物温度,向第三反应容器中充满氮气,继续加入甲基丙烯酸全氟辛烷、丙烯酸 月桂酯,接着升高第三反应容器及其内容物温度后,向第二反应容器中加入物料C,加入完 毕后保温得到物料D,将物料D降温后,接着用氨水调节物流D的pH值为6-6. 5后,向物料 D中加入物料A并搅拌均匀得到改性二氧化钛掺杂氟丙烯酸酯溶液。
[0006] 优选地,改性二氧化钛掺杂氟丙烯酸酯溶液、环氧丙烷丁基醚、全甲醚化氨基树脂 的重量比为 37-38 :14. 5-15 :12-13。
[0007] 优选地,氯化橡胶为中粘度氯化橡胶。
[0008] 优选地,其原料按重量份包括:改性二氧化钛掺杂氟丙烯酸酯溶液37-38份,氯化 橡胶16-17份,双酚A环氧树脂14. 5-15份,环氧丙烷丁基醚12-13份,三甲基六亚甲基二 胺5-6份,硬脂酸6. 5-7份,滑石粉5-6份,煅烧高岭土 2. 2-2. 5份,单烷氧基型钛酸酯偶联 剂1. 3-1. 4份,消泡剂1-1. 1份,成膜助剂1. 5-1. 6份,平流剂1. 2-1. 3份,固化剂1. 7-1. 8 份,颜料3. 3-4份,甲苯14-16份。
[0009] 优选地,改性二氧化钛掺杂氟丙烯酸酯溶液的制备过程中,按重量份将3-5份纳 米二氧化钛、8-10份硅烷偶联剂KH570投入含16-20份甲苯的第一反应容器中,升高第一反 应容器及其内容物温度至80-83°C后,搅拌18-20h,再离心分离得到物料A,用甲苯洗涤物 料A 3-5次,离心分离得到物料B,将物料B在60-63°C温度下干燥20-22h得到改性二氧化 钛;再将17-20份甲基丙烯酸丁酯、12-14份丙烯酸十八烷基酯和1. 2-1. 5份过硫酸钾加入 第二反应容器,搅拌均匀得到物料C ;将1. 1-1. 3份十二烷基硫酸钠、3-5份正丁醇和25-30 份去离子水加入第三反应容器,搅拌均匀后升高第三反应容器及其内容物温度至80-83°C 并在第三反应容器中充满氮气,继续加入9-12份甲基丙烯酸全氟辛烷、4-7份丙烯酸月桂 酯,接着升高第三反应容器及其内容物温度至70-73°C后,以1-1. 5份/min的速度向第二反 应容器中加入物料C,加入完毕后保温3-5h得到物料D,将物料D降温至52-55°C,接着用质 量分数为20-22wt %的氨水调节物流D的pH值为6-6. 5后,向物料D中加入物料A并搅拌 均匀得到改性二氧化钛掺杂氟丙烯酸酯溶液。
[0010] 优选地,改性二氧化钛掺杂氟丙烯酸酯溶液的制备过程中,按重量份将3. 5-4份 纳米二氧化钛、8. 5-9份硅烷偶联剂KH570投入含17-18份甲苯的第一反应容器中,升高第 一反应容器及其内容物温度至81-82°C后,搅拌18.5-19h,再离心分离得到物料A,用甲苯 洗涤物料A 3-4次,离心分离得到物料B,将物料B在61-62°C温度下干燥20. 5-21h得到改 性二氧化钛;再将18-19份甲基丙烯酸丁酯、13-13. 5份丙烯酸十八烷基酯和1. 3-1. 4份过 硫酸钾加入第二反应容器,搅拌均匀得到物料C ;将1. 1-1. 2份十二烷基硫酸钠、3-4份正 丁醇和26-28份去离子水加入第三反应容器,搅拌均匀后升高第三反应容器及其内容物温 度至81-82°C并在第三反应容器中充满氮气,继续加入10-11份甲基丙烯酸全氟辛烷、5-6 份丙烯酸月桂酯,接着升高第三反应容器及其内容物温度至71-72°C后,以1. 2-1. 4份/min 的速度向第二反应容器中加入物料C,加入完毕后保温3. 5-4h得到物料D,将物料D降温至 53-54°C,接着用质量分数为20-21wt %的氨水调节物流D的pH值为6. 2-6. 4后,向物料D 中加入物料A并搅拌均匀得到改性二氧化钛掺杂氟丙烯酸酯溶液。
[0011] 优选地,纳米二氧化钛的平均粒径为25-45nm。
[0012] 优选地,纳米二氧化钛的平均粒径为30-35nm。
[0013] 本发明以改性二氧化钛掺杂氟丙烯酸酯溶液、氯化橡胶、双酚A环氧树脂作为成 膜物质,使本发明具备极高的附着力和优良的抗冲击、耐腐蚀性能,同时使本发明机械性能 优异,流平性、成膜特性好;其中改性二氧化钛掺杂氟丙烯酸酯溶液的制备过程中,甲基丙 烯酸丁酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸月桂酯等丙烯酸类化合物聚合形成丙烯酸酯聚合物, 具有较好的成膜性、热稳定性、化学稳定性和抗氧化性;而甲基丙烯酸全氟辛烷在引发剂过 硫酸钾的作用下,将自身的含氟基团通过形成C-F键引入到丙烯酸酯类聚合物中,由于氟 离子电负性大、C-F键稳定且含氟侧链取向朝外,对丙烯酸酯聚合物主链和内部分子可形成 屏蔽保护,从而大大提高了本发明的化学惰性、防水性、抗污性、耐油性,同时,C-F键键距 短、键能大,从而大幅提高了本发明的机械性能和抗冲击性能;正丁醇的由于含有丰富的羟 基,为溶液分子间提供交联点,使本发明具备较高的交联程度,从而加快反应速度、增强溶 液稳定性,并且大大增强了本发明的耐腐蚀性能、附着力和柔韧性;十二烷基硫酸钠作为乳 化剂,能够有效改善氟丙烯酸酯溶液中各种构成相之间的表面张力,形成均匀稳定的分散 体系,使本发明易于涂刷;而反应时,在第二反应容器中充满氮气,能够防止参加反应的原 料被空气中的氧气氧化,提高了氟丙烯酸酯溶液的纯度;而改性二氧化钛是纳米二氧化钛 在甲苯环境中被硅烷偶联剂KH570改性制成的,二氧化钛表面接枝硅烷偶联剂KH570后,与 氟丙烯酸酯溶液掺杂后极易相容,当本发明收到外力作用时,改性二氧化钛能作为本发明 分子间的交联点,均匀分布外力,防止本发明破裂,进一步增强本发明的机械性能、防水性 和抗冲击性能;三种成膜物质在环氧丙烷丁基醚、三甲基六亚甲基二胺作用下交联均匀、程 度高,大大增强了本发明的抗冲击性能和附着力;滑石粉、煅烧高岭土的添加并在硬脂酸和 单烷氧基型钛酸酯偶联剂的作用下均匀地分散在本发明之中,大大增强了本发明的强度和 抗冲击、耐腐蚀性能;单烷氧基型钛酸酯偶联剂还能够和金属介质发生交联,从而提高本发 明的附着力。
具体实施方式
[0014] 下面,通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
[0015] 实施例1
[0016]本发明提出的一种高附着力抗冲击耐腐蚀机械涂料,其原料按重量份包括:改性 二氧化钛掺杂氟丙烯酸酯溶液39份,氯化橡胶15份,双酚A环氧树脂16份,环氧丙烷丁基 醚10份,三甲基六亚甲基二胺7份,硬脂酸6份,滑石粉7份,煅烧高岭土 2份,单烷氧基型 钛酸酯偶联剂1. 5份,消泡剂0. 9份,成膜助剂1. 7份,平流剂1份,固化剂1. 9份,颜料3 份,甲苯18份;其中,氯化橡胶的粘度为0.0 lPa • s ;
[0017] 改性二氧化钛掺杂氟丙烯酸酯溶液的制备过程中,按重量份将4份平均粒径为 30nm的纳米二氧化钛、8. 5份硅烷偶联剂KH570投入含18份甲苯的第一反应容器中,升高 第一反应容器及其内容物温度至81°C后,搅拌19h,再离心分离得到物料A,用甲苯洗涤物 料A 3次,离心分离得到物料B,将物料B在62°C温度下干燥20. 5h得到改性二氧化钛;再 将19份甲基丙烯酸丁酯、13份丙烯酸十八烷基酯和1. 4份过硫酸钾加入第二反应容器,搅 拌均匀得到物料C ;将1. 1份十二烷基硫酸钠、4份正丁醇和26份去离子水加入第三反应 容器,搅拌均匀后升高第三反应容器及其内容物温度至82°C并在第三反应容器中充满氮 气,继续加入10份甲基丙烯酸全氟辛烷、6份丙烯酸月桂酯,接着升高第三反应容器及其内 容物温度至71 °C后,以1. 4份/min的速度向第二反应容器中加入物料C,加入完毕后保温 3. 5h得到物料D,将物料D降温至54°C,接着用质量分数为20wt%的氨水调节物流D的pH 值为6. 4后,向物料D中加入物料A并搅拌均匀得到改性二氧化钛掺杂氟丙烯酸酯溶液。
[0018] 实施例2
[0019]本发明提出的一种高附着力抗冲击耐腐蚀机械涂料,其原料按重量份包括:改性 二氧化钛掺杂氟丙烯酸酯溶液36份,氯化橡胶18份,双酚A环氧树脂14份,环氧丙烷丁基 醚15份,三甲基六亚甲基二胺4份,硬脂酸8份,滑石粉4份,煅烧高岭土 3份,单烷氧基型 钛酸酯偶联剂1. 2份,消泡剂1. 2份,成膜助剂1. 4份,平流剂1. 5份,固化剂1. 6份,颜料 5份,甲苯10份;其中,氯化橡胶的粘度为0. 02Pa • s ;
[0020] 改性二氧化钛掺杂氟丙烯酸酯溶液的制备过程中,按重量份将3. 5份平均粒径为 35nm的纳米二氧化钛、9份硅烷偶联剂KH570投入含17份甲苯的第一反应容器中,升高第 一反应容器及其内容物温度至82°C后,搅拌18. 5h,再离心分离得到物料A,用甲苯洗涤物 料A 4次,离心分离得到物料B,将物料B在61°C温度下干燥21h得到改性二氧化钛;再将 18份甲基丙烯酸丁酯、13. 5份丙烯酸十八烷基酯和1. 3份过硫酸钾加入第二反应容器,搅 拌均匀得到物料C ;将1. 2份十二烷基硫酸钠、3份正丁醇和28份去离子水加入第三反应容 器,搅拌均匀后升高第三反应容器及其内容物温度至81°C并在第三反应容器中充满氮气, 继续加入11份甲基丙烯酸全氟辛烷、5份丙烯酸月桂酯,接着升高第三反应容器及其内容 物温度至72°C后,以1. 2份/min的速度向第二反应容器中加入物料C,加入完毕后保温4h 得到物料D,将物料D降温至53°C,接着用质量分数为21wt %的氨水调节物流D的pH值为 6. 2后,向物料D中加入物料A并搅拌均匀得到改性二氧化钛掺杂氟丙烯酸酯溶液。
[0021] 实施例3
[0022] 本发明提出的一种高附着力抗冲击耐腐蚀机械涂料,其原料按重量份包括:改性 二氧化钛掺杂氟丙烯酸酯溶液38份,氯化橡胶16份,双酚A环氧树脂15份,环氧丙烷丁基 醚12份,三甲基六亚甲基二胺6份,硬脂酸6. 5份,滑石粉6份,煅烧高岭土 2. 2份,单烷氧 基型钛酸酯偶联剂1. 4份,消泡剂1份,成膜助剂1. 6份,平流剂1. 2份,固化剂1. 8份,颜 料3. 3份,甲苯16份;其中,氯化橡胶的粘度为0. 03Pa • s ;
[0023] 改性二氧化钛掺杂氟丙烯酸酯溶液的制备过程中,按重量份将3份平均粒径为 45nm的纳米二氧化钛、10份硅烷偶联剂KH570投入含16份甲苯的第一反应容器中,升高第 一反应容器及其内容物温度至83°C后,搅拌18h,再离心分离得到物料A,用甲苯洗涤物料A 5次,离心分离得到物料B,将物料B在60°C温度下干燥22h得到改性二氧化钛;再将17份 甲基丙烯酸丁酯、14份丙烯酸十八烷基酯和1. 2份过硫酸钾加入第二反应容器,搅拌均匀 得到物料C ;将1. 3份十二烷基硫酸钠、3份正丁醇和30份去离子水加入第三反应容器,搅 拌均匀后升高第三反应容器及其内容物温度至80 °C并在第三反应容器中充满氮气,继续加 入12份甲基丙烯酸全氟辛烷、4份丙烯酸月桂酯,接着升高第三反应容器及其内容物温度 至73°C后,以1份/min的速度向第二反应容器中加入物料C,加入完毕后保温5h得到物料 D,将物料D降温至52°C,接着用质量分数为22wt %的氨水调节物流D的pH值为6后,向物 料D中加入物料A并搅拌均匀得到改性二氧化钛掺杂氟丙烯酸酯溶液。
[0024] 实施例4
[0025] 本发明提出的一种高附着力抗冲击耐腐蚀机械涂料,其原料按重量份包括:改性 二氧化钛掺杂氟丙烯酸酯溶液37份,氯化橡胶17份,双酚A环氧树脂14. 5份,环氧丙烷丁 基醚13份,三甲基六亚甲基二胺5份,硬脂酸7份,滑石粉5份,煅烧高岭土 2. 5份,单烷氧 基型钛酸酯偶联剂1. 3份,消泡剂1. 1份,成膜助剂1. 5份,平流剂1. 3份,固化剂1. 7份, 颜料4份,甲苯14份;其中,氯化橡胶的粘度为0. 03Pa • s ;
[0026] 改性二氧化钛掺杂氟丙烯酸酯溶液的制备过程中,按重量份将5份平均粒径为 25nm的纳米二氧化钛、8-10份硅烷偶联剂KH570投入含20份甲苯的第一反应容器中,升高 第一反应容器及其内容物温度至80°C后,搅拌20h,再离心分离得到物料A,用甲苯洗涤物 料A 3次,离心分离得到物料B,将物料B在63°C温度下干燥20h得到改性二氧化钛;再将 20份甲基丙烯酸丁酯、12份丙烯酸十八烷基酯和1. 5份过硫酸钾加入第二反应容器,搅拌 均匀得到物料C ;将1. 1份十二烷基硫酸钠、5份正丁醇和25份去离子水加入第三反应容 器,搅拌均匀后升高第三反应容器及其内容物温度至83°C并在第三反应容器中充满氮气, 继续加入9份甲基丙烯酸全氟辛烷、7份丙烯酸月桂酯,接着升高第三反应容器及其内容物 温度至70°C后,以1. 5份/min的速度向第二反应容器中加入物料C,加入完毕后保温3h得 到物料D,将物料D降温至55 °C,接着用质量分数为20wt %的氨水调节物流D的pH值为6. 5 后,向物料D中加入物料A并搅拌均匀得到改性二氧化钛掺杂氟丙烯酸酯溶液。
[0027] 对实施例1-4进行性能测试,选用市售机械涂料作为对照组,检测结果如下:
[0028]
Figure CN104845482AD00081
[0029] 以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此, 任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其 发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1. 一种高附着力抗冲击耐腐蚀机械涂料,其特征在于,其原料按重量份包括:改性二 氧化钛掺杂氟丙烯酸酯溶液36-39份,氯化橡胶15-18份,双酚A环氧树脂14-16份,环氧 丙烷丁基醚10-15份,三甲基六亚甲基二胺4-7份,硬脂酸6-8份,滑石粉4-7份,煅烧高岭 土 2-3份,单烷氧基型钛酸酯偶联剂1. 2-1. 5份,消泡剂0. 9-1. 2份,成膜助剂1. 4-1. 7份, 平流剂1-1. 5份,固化剂1. 6-1. 9份,颜料3-5份,甲苯10-18份; 改性二氧化钛掺杂氟丙烯酸酯溶液的制备过程中,将纳米二氧化钛和硅烷偶联剂KH570投入含甲苯的第一反应容器中,升高第一反应容器及其内容物温度后,搅拌,离心分 离得到物料A,用甲苯洗涤物料A,离心分离得到物料B,将物料B干燥得到改性二氧化钛; 再将甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸十八烷基酯和过硫酸钾加入第二反应容器,搅拌均匀得到物 料C;将十二烷基硫酸钠、正丁醇和去离子水加入第三反应容器,搅拌均匀后升高第三反应 容器及其内容物温度,向第三反应容器中充满氮气,继续加入甲基丙烯酸全氟辛烷、丙烯酸 月桂酯,接着升高第三反应容器及其内容物温度后,向第二反应容器中加入物料C,加入完 毕后保温得到物料D,将物料D降温后,接着用氨水调节物流D的pH值为6-6. 5后,向物料 D中加入物料A并搅拌均匀得到改性二氧化钛掺杂氟丙烯酸酯溶液。
2. 根据权利要求1所述高附着力抗冲击耐腐蚀机械涂料,其特征在于,改性二氧化钛 掺杂氟丙烯酸酯溶液、环氧丙烷丁基醚、全甲醚化氨基树脂的重量比为37-38 :14. 5-15 : 12-13。
3. 根据权利要求1或2所述高附着力抗冲击耐腐蚀机械涂料,其特征在于,氯化橡胶为 中粘度氯化橡胶。
4. 根据权利要求1-3任一项所述高附着力抗冲击耐腐蚀机械涂料,其特征在于,其原 料按重量份包括:改性二氧化钛掺杂氟丙烯酸酯溶液37-38份,氯化橡胶16-17份,双酚A 环氧树脂14. 5-15份,环氧丙烷丁基醚12-13份,三甲基六亚甲基二胺5-6份,硬脂酸6. 5-7 份,滑石粉5-6份,煅烧高岭土 2. 2-2. 5份,单烷氧基型钛酸酯偶联剂1. 3-1. 4份,消泡剂 1-1. 1份,成膜助剂1. 5-1. 6份,平流剂1. 2-1. 3份,固化剂1. 7-1. 8份,颜料3. 3-4份,甲苯 14-16 份。
5. 根据权利要求1-4任一项所述高附着力抗冲击耐腐蚀机械涂料,其特征在于,改性 二氧化钛掺杂氟丙烯酸酯溶液的制备过程中,按重量份将3-5份纳米二氧化钛、8-10份硅 烷偶联剂KH570投入含16-20份甲苯的第一反应容器中,升高第一反应容器及其内容物温 度至80-83°C后,搅拌18-20h,再离心分离得到物料A,用甲苯洗涤物料A3-5次,离心分离 得到物料B,将物料B在60-63°C温度下干燥20-22h得到改性二氧化钛;再将17-20份甲基 丙烯酸丁酯、12-14份丙烯酸十八烷基酯和1. 2-1. 5份过硫酸钾加入第二反应容器,搅拌均 匀得到物料C;将1. 1-1. 3份十二烷基硫酸钠、3-5份正丁醇和25-30份去离子水加入第三 反应容器,搅拌均匀后升高第三反应容器及其内容物温度至80-83°C并在第三反应容器中 充满氮气,继续加入9-12份甲基丙烯酸全氟辛烷、4-7份丙烯酸月桂酯,接着升高第三反应 容器及其内容物温度至70-73°C后,以1-1. 5份/min的速度向第二反应容器中加入物料C, 加入完毕后保温3-5h得到物料D,将物料D降温至52-55°C,接着用质量分数为20-22wt% 的氨水调节物流D的pH值为6-6. 5后,向物料D中加入物料A并搅拌均匀得到改性二氧化 钛掺杂氟丙烯酸酯溶液。
6. 根据权利要求1-5任一项所述高附着力抗冲击耐腐蚀机械涂料,其特征在于,改性 二氧化钛掺杂氟丙烯酸酯溶液的制备过程中,按重量份将3. 5-4份纳米二氧化钛、8. 5-9份 硅烷偶联剂KH570投入含17-18份甲苯的第一反应容器中,升高第一反应容器及其内容物 温度至81-82°C后,搅拌18. 5-19h,再离心分离得到物料A,用甲苯洗涤物料A3-4次,离心 分离得到物料B,将物料B在61-62°C温度下干燥20. 5-21h得到改性二氧化钛;再将18-19 份甲基丙烯酸丁酯、13-13. 5份丙烯酸十八烷基酯和1. 3-1. 4份过硫酸钾加入第二反应容 器,搅拌均匀得到物料C;将1. 1-1. 2份十二烷基硫酸钠、3-4份正丁醇和26-28份去离子水 加入第三反应容器,搅拌均匀后升高第三反应容器及其内容物温度至81-82°C并在第三反 应容器中充满氮气,继续加入10-11份甲基丙烯酸全氟辛烷、5-6份丙烯酸月桂酯,接着升 高第三反应容器及其内容物温度至71-72°C后,以1. 2-1. 4份/min的速度向第二反应容器 中加入物料C,加入完毕后保温3. 5-4h得到物料D,将物料D降温至53-54°C,接着用质量分 数为20-2Iwt%的氨水调节物流D的pH值为6. 2-6. 4后,向物料D中加入物料A并搅拌均 匀得到改性二氧化钛掺杂氟丙烯酸酯溶液。
7.根据权利要求5或6所述一种高附着力抗冲击耐腐蚀机械涂料,其特征在于,纳米二 氧化钛的平均粒径为25-45nm。
CN201510212373.XA 2015-04-29 2015-04-29 一种高附着力抗冲击耐腐蚀机械涂料 Active CN104845482B (zh)

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