CN104829861A - 促进剂、固化剂及稀释剂之配方方法与应用在消灭胺霜及胺浮油 - Google Patents

促进剂、固化剂及稀释剂之配方方法与应用在消灭胺霜及胺浮油 Download PDF

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Abstract

本发明系前发明(中国发明专利申请第201110357015.X号)部分应用之延续，前发明系针对促进剂、固化剂及稀释剂在低温及高湿度情形下与环氧树脂(Epoxy resins)、聚氨酯树脂(Polyurethane resins)、聚脲酯树脂(Polyurea resins)及聚异氰酸酯树脂(Polyisocyanate resins)混合后之硬化时间太长，且会产生胺霜(Amine blushing)、表面胺浮油(Amine blooming)或花纹之现象等严重缺失，故本发明系加以改进以缩短硬化时间；本发明系于配方及其比例一定之情况下，可予以消除前述树脂之严重缺失，故本发明对比于前发明案，功效将更具进步显著，且亦更具有广泛之适用性者。

Description

促进剂、固化剂及稀释剂之配方方法与应用在消灭胺霜及胺浮油
技术领域
本发明系提供一种促进剂、固化剂及稀释剂之配方方法与应用在消灭胺霜及胺浮油，尤指一种依据前发明(中国发明专利申请第201110357015.X号)部分应用之延续，前发明系涉及一种固化剂及促进剂之制备方法，尤指一种利用曼尼希缩合反应及转胺反应制备固化剂及促进剂之方法；前发明另涉及利用所述方法以及自腰果壳油所衍生的固化剂及促进剂，其为应用于环氧树脂(Epoxyresins)、聚胺酯树脂(Polyurethane resins)、聚脲酯树脂(Polyurea resins)等材料之固化剂、促进剂及稀释剂，本发明可将前发明之产品透过调整适当之配方及比例，不仅可加强低温硬化之效果，还可消除硬化剂的长久缺点，如：胺霜(Amine blushing)、表面胺浮油(Amine blooming)或花纹表面现象等缺失之去除者。
背景技术
环氧树脂(Epoxy resins)、聚胺酯树脂(Polyurethane resins)、聚脲酯树脂(Polyurea resins)及聚异氰酸酯树脂(Polyisocyanate resins)系可应用于工业地板或其表面之涂层保护(Coating protection)，或商业地板之装饰用途的重要材料，尤以做工业防腐蚀涂料的用途最有名，而涂层之涂布需要在常温之下方可利于进行。
另一方面，大部分常温固化的环氧树脂涂料，皆使用改性之聚胺(Modifiedpolyamine)作为固化剂然而于寒冷的气候，其所需固化时间相当久；更严重者，为环氧树脂、聚氨酯及聚脲酯与各种类的硬化剂混合后，在还冷气候及高湿度之环境下，涂料施工表面经常会呈现污点，诸如：胺霜(Amine blushing)、胺浮油挤出(Extrudate)或油状花纹(Blooming)或白粉状等丑陋及破坏性等严重之表面现象之缺陷，此等表面现象是由于水溶性物质可用肥皂水或界面活性剂洗涤去除，惟其需耗费人力及额外之费用，且须等待涂料表面干燥后才能予以洗涤去除，其将导致工作期间延长，其将有因延宕工期而遭罚款之虞；再者，洗涤去除之方式，不但劳民伤财，亦不保证能够完全去除干净。
其中，胺霜(Amine blushing)与胺浮油(Amine blooming)为二种不同之化学反应现象，其中，胺霜系指空气中水分与二氧化碳凝结在薄膜表面，进而与薄膜表面之胺起化学反应后，因水蒸发而形成之白色污染，进而使薄膜表面失去光泽而不美观；而胺浮油(Amine blooming)是涂料树脂中水溶性物质浮出表面与空气中之水分及二氧化碳起化学作用而留下透明之水溶性油脂于薄膜表面；故若不将前述之胺霜及胺浮油移除或处理，而在薄膜表面再涂上涂料，则油状物将如脱模剂般，把薄膜表面及涂料相互剥离(Peel up)；多数固化剂皆为亲水性，其会吸收空气中之水分及二氧化碳，而若固化剂太亲水性，则不容易与亲油性之环氧树脂相溶，导致混合体不清澈；而聚胺(polyamine)及聚酰胺(polyamide)都会产生胺霜(Amine blushing)与胺浮油(Amine blooming)之现象，且聚胺产生胺霜及与胺浮油之机率更高。
此外，环氧树脂、聚胺酯树脂、聚脲酯树脂、聚异氰酸酯树脂或聚酰胺酯硬化剂之发明业已超过五十至六十年，前述所既存之问题仍无法完全解决，此令使用者及生产厂皆束手无策；而生产环氧树脂之美国化学界名列前茅之大厂，诸如：道尔化学公司(Dow Chemical company)，其亦对于前述表面现象束手无策，且于道尔化学公司之科技公告(Technical bulletin)中之「Amine Blushingand Blooming of Epoxy Binder Systems」一文中，亦可查有数十位使用者皆诉请解决表面现象等问题；惟，目前之解决之道，仍系建议使用水洗净后再摩擦以擦拭干净，然而，其并无法确实根治表面现象之问题，且将造成使用者极大之困扰。
现有对于前述表面现象另行之解决之道，系建议于晴天气温较高之环境下进行表面施工，方能尽可能地阻止胺霜(Amine blushing)、胺浮油挤出(Extrudate)或油状花纹(Blooming)之表面现象产生，因此，部分施工团队会于施工前审慎观察天气变化，以于气象单位预测天候转为湿冷时，即宣布停工，惟其仍无法确切地保证，尤其于许多长时间工期之排程中，并无法准确预料工期间之天气情形，纵使遭遇不利之天气因素，仍需依合约所签订之工期予以继续施工，其结果仍将造成前述表面现象之产生，而若忽略前述之表面现象而继续于产生缺陷的表面现象之涂层上持续施工，其将导致涂层间无法确实附着，进而使后续之涂层剥离，其即告施工失败。
最近美国空气公司(Air-Products and Chemicals,Inc.,USA)所请之美国专利(如专利证公告为：US 8143331、US 8147964、US 8168296、US 8198395、US 8318309、US 8501997及US 8513376)，其内容皆极为近似，系把油性强之碳氢官能基或苯类官能基连结到聚胺分子，以增加聚胺之亲油性，但制造程序中须使用氢气，并需加压至800～850psi以上(约60atm(即60大气压))，故需用高压反应炉，因此生产成本高；而且所使用之触媒(Catalyst)为贵重金属，仅能使用一次即需丢弃，其将影响环保性，且制成之产品价格定当极为高昂；再者，其功效并不会达致良好之效果，因其仅使用一苯基即想将亲水性之聚胺类改为亲油性，其想法过于简单。
举例而言，将一个亲油之苯分子，再加上一个极亲油性之腰果酚壳油，而腰果酚壳油有一串十五个碳之长链，其亲油性极强，且须再加上至少一个苯基，才足以将亲水性强之聚胺转为亲油性；如本发明人前发明之中国专利第201110357015.X号(下称前发明)之权利要求第6项中，系提及醛类化合物为甲醛、乙醛、丙醛、丁醛或苯甲醛及其混合物，兹举苯甲醛为例，其结构如下式(i)所描述：
【1】
【2】其中，式(i)中右上者为DETA(Diethylenetriamine,二乙烯三胺)，而上式(i)中之二个亲油性结构，一者为式(i)左下之长碳链C15H2y+1，其中，y为12至15之间的任一整数；另一者为式(i)右侧之苯基，方能将亲水性之DETA转换为亲油性。
有鉴于此，吾等发明人乃潜心进一步研究促进剂、固化剂及稀释剂之配方，并着手进行研发及改良，并改造原涂料之化学分子结构，并调整其适当之配方及比例，藉以彻底解决前述缺失，期以解决上述问题，且在经过不断试验及修改后而有本发明之问世。
发明内容
于现有技术中，缺乏可在低温及高湿度环境下之固化剂外，虽已为前发明专利(即中国发明专利申请第201110357015.X号一案)所解决，惟仍有更严重之缺失，即为前述涂料施工表面经常会呈现污点，诸如：胺霜(Amine blushing)、胺浮油挤出(Extrudate)或油状花纹(Blooming)或白粉状等丑陋及破坏性等严重之表面现象之缺陷，为解决以上问题，吾等发明人提供一种促进剂，其包含七种具有如下式(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、(6)及(7)所示之化学结构式之化合物：
其中，R为C4H9、C9H19或C15H2X+1，X为12至15之间的任一整数；R1、R2、R3、R4、R5及R6分别为CH3、C2H5、C3H7或C4H9；Z为H或OH；而⊙为甲醛、乙醛、丙醛、丁醛或苯甲醛及其混合物经曼尼希缩合反应之基团(moiety)；且式(1)化合物之重量百分比系介于40％至95％之间；式(2)、(3)及(4)化合物合计之重量百分比系介于2.5％至30％之间；而式(5)、(6)及(7)化合物合计之重量百分比系介于2.5％至30％之间者。
据上所述之消灭胺霜及胺浮油之促进剂，其中，⊙为苯甲醛经曼尼希缩合反应之基团(moiety)。
据上所述之消灭胺霜及胺浮油之促进剂，其中，该促进剂可为固化剂之稀释剂。
本发明另提供一种消灭胺霜及胺浮油之第一固化剂，其包含六种具有如下式(8)、(9)、(10)、(11)、(12)及(13)所示之化学结构式之化合物：
其中，R”为H、C4H9、C9H19或C15H2X+1，X为12至15之间的任一整数；R’、R’1、R’2及R’3为聚胺类化合物基团；R1、R2、R3、R4、R5及R6分别为CH3、C2H5、C3H7或C4H9；Z为H或OH；而⊙为甲醛、乙醛、丙醛、丁醛或苯甲醛及其混合物经曼尼希缩合反应之基团(moiety)；且式(8)、(9)及(10)化合物合计之重量百分比系介于40％至95％之间；而式(11)、(12)及(13)化合物合计之重量百分比系介于5％至60％之间者。
据上所述之消灭胺霜及胺浮油之第一固化剂，其中，⊙为苯甲醛经曼尼希缩合反应之基团(moiety)。
本发明另提供一种消灭胺霜及胺浮油之促进剂或固化剂之稀释剂，其包含七种具有如下式(14)、(15)、(16)、(17)、(18)、(19)及(20)所示之化学结构式之化合物：
其中，R为C4H9、C9H19或C15H2X+1，X为12至15之间的任一整数；R1、R2、R3、R4、R5及R6分别为CH3、C2H5、C3H7或C4H9；Z为H或OH；φ为苯环；且(14)化合物之重量百分比系介于40％至95％之间；式(15)、(16)及(17)化合物合计之重量百分比系介于2.5％至30％之间；而式(18)、(19)及(20)化合物合计之重量百分比系介于2.5％至30％之间者。
本发明又提供一种消灭胺霜及胺浮油之第二固化剂，其包含六种具有如下式(21)、(22)、(23)、(24)、(25)及(26)所示之化学结构式之化合物：
其中，R”为H、C4H9、C9H19或C15H2X+1，X为12至15之间的任一整数；R’为聚胺类化合物基团；R1、R2、R3、R4、R5及R6分别为CH3、C2H5、C3H7或C4H9；Z为H或OH；φ为苯环；且式(21)、(22)及(23)化合物合计之重量百分比系介于40％至95％之间；而式(24)、(25)及(26)化合物合计之重量百分比系介于5％至60％之间者。
本发明另提供一种消灭胺霜及胺浮油之第三固化剂，其包含六种具有前述式(8)、(9)、(10)、(11)、(12)及(13)所示之第一固化剂之化学结构式化合物：以及六种具有前述式(21)、(22)、(23)、(24)、(25)及(26)所示之第二固化剂之化学结构式化合物：其中，R”为H、C4H9、C9H19或C15H2X+1，X为12至15之间的任一整数；R’、R’1、R’2及R’3为聚胺类化合物基团；R1、R2、R3、R4、R5及R6分别为CH3、C2H5、C3H7或C4H9；Z为H或OH；而⊙为甲醛、乙醛、丙醛、丁醛或苯甲醛及其混合物经曼尼希缩合反应之基团(moiety)；φ为苯环；其中，第一固化剂中，式(8)、(9)及(10)化合物合计之重量百分比系介于40％至95％之间；而式(11)、(12)及(13)化合物合计之重量百分比系介于5％至60％之间；而第二固化剂中，式(21)、(22)及(23)化合物合计之重量百分比系介于40％至95％之间；而式(24)、(25)及(26)化合物合计之重量百分比系介于5％至60％之间；且第三固化剂中，第一固化剂之重量百分比系介于5％至95％之间；第二固化剂之重量百分比系介于5％至95％之间者。
据上所述之消灭胺霜及胺浮油之第三固化剂，其中，R’系聚胺类化合物，且系选自由脂肪族聚胺、芳脂族聚胺、芳香族聚胺、脂环族聚胺、杂环族聚胺、聚氧化烯类化合物及聚胺基酰胺所组成之群组。
据上所述之消灭胺霜及胺浮油之第三固化剂，其中，R’系聚胺类化合物，且系选自由胺乙基哌嗪、胺乙基哌嗪之醛亚胺或酮亚胺、含有至少一仲胺之醛亚胺或酮亚胺，及含硅类之醛亚胺或酮亚胺所组成之群组。
藉由上述，本发明所制造之促进剂、固化剂及稀释剂，除可于低温及高湿度环境下快速的固化外，亦可确实移除前述涂料施工表面之胺霜(Amineblushing)、胺浮油挤出(Extrudate)或油状花纹(Blooming)，令涂料施工表面不产生油状等丑陋及破坏性等严重之表面现象，使于前后之涂层间可确实附着而不剥离，藉可提升于涂料施工表面之品质，进而可达致具有广泛适用性之功效者；此外，本发明之制造成本亦远较于习用之固化剂低廉，可利于相关业者量化生产。
具体实施方式
关于吾等发明人之技术手段，兹举数种较佳实施例配合图式于下文进行详细说明，俾供钧上深入了解并认同本发明。
针对前述问题及缺失，本发明提供解决之方式，系改造原涂料之化学结构，并调整适当之配方及比例，藉以克服前述问题，此为本发明主要之重点，且本发明制造之成本低廉，与习用固化剂之价格接近；此外，美国空气公司(Air-Products and Chemicals,Inc.,USA)之固化剂需使用氢气高压反应炉操作，并使用高价贵重金属当触媒，故本发明之价格比美国空气公司之价格更低。
本发明之发明人系同于前中国专利授权公告第103102506号之发明人，系提供一种消灭胺霜及胺浮油之促进剂，其包含七种具有如下式(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、(6)及(7)所示之化学结构式之化合物：
其中，R为C4H9、C9H19或C15H2X+1，X为12至15之间的任一整数；R1、R2、R3、R4、R5及R6分别为CH3、C2H5、C3H7或C4H9；Z为H或OH；而⊙为甲醛、乙醛、丙醛、丁醛或苯甲醛及其混合物经曼尼希缩合反应之基团(moiety)；且式(1)化合物之重量百分比系介于40％至95％之间；式(2)、(3)及(4)化合物合计之重量百分比系介于2.5％至30％之间；而式(5)、(6)及(7)化合物合计之重量百分比系介于2.5％至30％之间者。
在一较佳之实施例中，⊙为苯甲醛经曼尼希缩合反应之基团(moiety)。
在另一较佳之实施例中，该促进剂可为固化剂之稀释剂。
在一实施例中，本发明另提供一种消灭胺霜及胺浮油之第一固化剂，其包含六种具有如下式(8)、(9)、(10)、(11)、(12)及(13)所示之化学结构式之化合物：
其中，R”为H、C4H9、C9H19或C15H2X+1，X为12至15之间的任一整数；R’、R’1、R’2及R’3为聚胺类化合物基团；R1、R2、R3、R4、R5及R6分别为CH3、C2H5、C3H7或C4H9；Z为H或OH；而⊙为甲醛、乙醛、丙醛、丁醛或苯甲醛及其混合物经曼尼希缩合反应之基团(moiety)；且式(8)、(9)及(10)化合物合计之重量百分比系介于40％至95％之间；而式(11)、(12)及(13)化合物合计之重量百分比系介于5％至60％之间者。
在一较佳之实施例中，⊙为苯甲醛经曼尼希缩合反应之基团(moiety)。
在一实施例中，本发明另提供一种消灭胺霜及胺浮油之促进剂或固化剂之稀释剂，其包含七种具有如下式(14)、(15)、(16)、(17)、(18)、(19)及(20)所示之化学结构式之化合物：
其中，R为C4H9、C9H19或C15H2X+1，X为12至15之间的任一整数；R1、R2、R3、R4、R5及R6分别为CH3、C2H5、C3H7或C4H9；Z为H或OH；φ为苯环；且(14)化合物之重量百分比系介于40％至95％之间；式(15)、(16)及(17)化合物合计之重量百分比系介于2.5％至30％之间；而式(18)、(19)及(20)化合物合计之重量百分比系介于2.5％至30％之间者。
在一实施例中，本发明又提供一种消灭胺霜及胺浮油之第二固化剂，其包含六种具有如下式(21)、(22)、(23)、(24)、(25)及(26)所示之化学结构式之化合物：
其中，R”为H、C4H9、C9H19或C15H2X+1，X为12至15之间的任一整数；R’为聚胺类化合物基团；R1、R2、R3、R4、R5及R6分别为CH3、C2H5、C3H7或C4H9；Z为H或OH；φ为苯环；且式(21)、(22)及(23)化合物合计之重量百分比系介于40％至95％之间；而式(24)、(25)及(26)化合物合计之重量百分比系介于5％至60％之间者。
在一实施例中，本发明另提供一种消灭胺霜及胺浮油之第三固化剂，其包含六种具有前述式(8)、(9)、(10)、(11)、(12)及(13)所示之第一固化剂之化学结构式化合物：以及六种具有前述式(21)、(22)、(23)、(24)、(25)及(26)所示之第二固化剂之化学结构式化合物：其中，R”为H、C4H9、C9H19或C15H2X+1，X为12至15之间的任一整数；R’、R’1、R’2及R’3为聚胺类化合物基团；R1、R2、R3、R4、R5及R6分别为CH3、C2H5、C3H7或C4H9；Z为H或OH；而⊙为甲醛、乙醛、丙醛、丁醛或苯甲醛及其混合物经曼尼希缩合反应之基团(moiety)；φ为苯环；其中，第一固化剂中，式(8)、(9)及(10)化合物合计之重量百分比系介于40％至95％之间；而式(11)、(12)及(13)化合物合计之重量百分比系介于5％至60％之间；而第二固化剂中，式(21)、(22)及(23)化合物合计之重量百分比系介于40％至95％之间；而式(24)、(25)及(26)化合物合计之重量百分比系介于5％至60％之间；且第三固化剂中，第一固化剂之重量百分比系介于5％至95％之间；第二固化剂之重量百分比系介于5％至95％之间者。
在一较佳之实施例中，R’系聚胺类化合物，且系选自由脂肪族聚胺、芳脂族聚胺、芳香族聚胺、脂环族聚胺、杂环族聚胺、聚氧化烯类化合物及聚胺基酰胺所组成之群组。
在另一较佳之实施例中，其中，R’系聚胺类化合物，且系选自由胺乙基哌嗪、胺乙基哌嗪之醛亚胺或酮亚胺、含有至少一仲胺之醛亚胺或酮亚胺，及含硅类之醛亚胺或酮亚胺所组成之群组。
较佳的，R’所示之聚胺类化合物系可例如，但不限于：脂肪族聚胺(aliphatic polyamine)、芳脂族类聚胺(araliphatic polyamine)、芳香族聚胺(aromatic polyamine)、脂环类聚胺(cycloaliphatic polyamine)、杂环类聚胺(heterocyclic polyamine)、聚氧化烯类化合物(poly(alkylene oxide))、聚胺基酰胺(polyaminoamide)或其混合物，或者其他本发明所属技术领域具一般通常知识者所熟知的聚胺类化合物。
依据本发明，所述之脂肪族聚胺的例子系可包括，但不限于：聚乙烯聚胺(polyethylene polyamine)，其中聚乙烯聚胺系可选自于由乙二胺(ethylenediamine)、二乙烯三胺(diethylenetriamine)、三乙烯四胺(triethylenetetramine)、四乙烯五胺(tetraethylenepentamine)、丙二胺(propylenediamine)、二甲基胺基丙胺(dimethylaminopropylamine)、1,4-丁二胺(1,4-butanediamine)、1,3-戊二胺(1,3-pentanediamine)、1,6-六亚甲基二胺(1,6-hexamethylenediamine)或其混合物，或是其他本发明所属技术领域具一般通常知识者所熟知的脂肪族聚胺类化合物。
依据本发明，所述之聚氧化烯类化合物的例子系可包括，但不限于：聚丙基醚二胺[poly(oxypropylene)diamine]、三胺(triamine)或其混合物，或是其他本发明所属技术领域具一般通常知识者所熟知的聚氧化烯类化合物；其中，三胺系可购自Huntsman Corporation，型号为D230、D400、D2000、D5000、T403的产品。
依据本发明，所述之脂环类聚胺的例子系可包括，但不限于：异佛尔酮二胺(isophorone diamine)、二胺基环己烷(diaminocyclohexane)或其混合物，或是其他本发明所属技术领域具一般通常知识者所熟知的脂环类聚胺化合物。
依据本发明，所述之芳香环聚胺的例子系可包括，但不限于：甲苯二胺(toluene diamine)，或是其他本发明所属技术领域具一般通常知识者所熟知的芳香环聚胺化合物。
依据本发明，所述之异环类聚胺的例子系可包括，但不限于：胺乙基哌嗪(aminoethylpiperazine,AEP)，或胺乙基哌嗪之醛亚胺(aldimine)或酮亚胺(ketimine)，或是其他聚胺，其包含最少一个仲胺的醛亚胺及酮亚胺，或是含硅类的醛亚胺及酮亚胺，或是其他本发明所属技术领域具一般通常知识者所熟知的杂环族聚胺化合物之醛亚胺或酮亚胺。
在本发明中，系使用腰果酚或腰果二酚作为起始材料来制备促进剂、固化剂及稀释剂，其系具有高度疏水性且不会对环境产生负面影响的天然产物。其中该促进剂或稀释剂系腰果酚及腰果二酚经由曼尼希缩合反应而制得，而该固化剂系腰果酚及腰果二酚经由曼尼希缩合反应后，再与聚胺进行转胺反应而获得的产物或者该酚与甲醛及其他醛类(如：苯甲醛)，以及聚胺反应而获得固化剂。本发明使用腰果酚以及腰果二酚作为原料所得之固化剂所具有的强疏水性系由其结构式中所具有的长链结构(于本发明之结构式中系以R表示)所贡献，且该具有15个碳的长链结构可使本发明之固化剂具有良好的亲油性。
由于本发明之固化剂有二甲基胺基(dimethylamino group)以及氢氧基(hydroxyl group)亦具有部分亲水性，使得本发明的固化剂亦可在低于室温的水中作用，且其具备强烈抗胺霜(Amine blushing)、胺浮油(Amine blooming)等作用。
本发明在一具体之实施例中，系使用环氧树脂为例以进一步阐述本发明达致功效之技术手段，然而，需特别说明的是，除环氧树脂之外，聚胺酯树脂、聚脲树脂及聚异氰酸酯树脂，也应被视为本发明之范畴。
本实施例中，系本发明一比一混合环氧树脂BE188(购自长春人造树脂厂)，藉以具体检测当涂层薄膜经约十二小时完全硬化后，是否产生胺霜(Amineblushing)或胺浮油(Amine blooming)，并以干净且干燥之右手食指轻轻触摸该薄膜，以测其表面是否具有油状物，若无，则再次用力触摸该薄膜表面，若再没有油状物，则表示于第一测试阶段以成功通过；而后继续等待十二小时(即由前述混合经二十四小时硬化后)，再重新如前述测试，若并无产生胺霜、胺浮油及污点，则即告测试完全成功通过。
由前述，本发明之第一实施例中，系依式(8)、(9)、(10)、(11)、(12)及(13)之六种混合而成之第一固化剂，其中，式(8)、(9)及(10)化合物合计之重量百分比系80％；而式(11)、(12)及(13)化合物合计之重量百分比系20％，而R”为C15H2X+1，X为12至15之间的任一整数；R’、R’1、R’2及R’3皆为DETA(Diethylenetriamine,二乙烯三胺)；R1、R2、R3、R4、R5及R6皆为CH3；Z为H；经测试后，并无产生胺霜、胺浮油及其他污点，故通过测试无误。
本发明之第二实施例中，系式(21)、(22)、(23)、(24)、(25)及(26)六种混合而成之第二固化剂：其中，式(21)、(22)及(23)化合物合计之重量百分比系80％，而式(24)、(25)及(26)化合物合计之重量百分比系20％；且其中，R”为C15H2X+1，X为12至15之间的任一整数；R’为DETA(Diethylenetriamine,二乙烯三胺)；Z为H；经测试后，亦并无产生胺霜、胺浮油及其他污点，故第二实施例亦通过测试无误。
对比于前述，资证明本发明及前发明皆较美国空气公司之专利更为廉价、环保，及于功效上亦更为进步。
综上所述，本发明所揭露之技术手段确能有效解决习知等问题，并达致预期之目的与功效，且申请前未见诸于刊物、未曾公开使用且具长远进步性，诚属专利法所称之发明无误，爰依法提出申请，恳祈钧上惠予详审并赐准发明专利，至感德馨。
惟以上所述者，仅为本发明之数种较佳实施例，当不能以此限定本发明实施之范围，即大凡依本发明申请专利范围及发明说明书内容所作之等效变化与修饰，皆应仍属本发明专利涵盖之范围内。

Claims (10)

1.一种消灭胺霜及胺浮油之促进剂，其包含七种具有如下式(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、(6)及(7)所示之化学结构式之化合物：
其中，R为C4H9、C9H19或C15H2X+1，X为12至15之间的任一整数；R1、R2、R3、R4、R5及R6均为CH3、C2H5、C3H7或C4H9中的一个；Z为H或OH；而⊙为甲醛、乙醛、丙醛、丁醛或苯甲醛及其混合物经曼尼希缩合反应之基团(moiety)；
且式(1)化合物之重量百分比系介于40％至95％之间；式(2)、(3)及(4)化合物合计之重量百分比系介于2.5％至30％之间；而式(5)、(6)及(7)化合物合计之重量百分比系介于2.5％至30％之间者。
2.如权利要求1所述之消灭胺霜及胺浮油之促进剂，其中，⊙为苯甲醛经曼尼希缩合反应之基团(moiety)。
3.如权利要求1或2所述之消灭胺霜及胺浮油之促进剂，其中，所述促进剂可用作固化剂之稀释剂。
4.一种消灭胺霜及胺浮油之第一固化剂，其包含六种具有如下式(8)、(9)、(10)、(11)、(12)及(13)所示之化学结构式之化合物：
其中，R”为H、C4H9、C9H19或C15H2X+1，X为12至15之间的任一整数；R’、R’1、R’2及R’3为聚胺类化合物基团；R1、R2、R3、R4、R5及R6均为CH3、C2H5、C3H7或C4H9中的一个；Z为H或OH；而⊙为甲醛、乙醛、丙醛、丁醛或苯甲醛及其混合物经曼尼希缩合反应之基团(moiety)；
且式(8)、(9)及(10)化合物合计之重量百分比系介于40％至95％之间；而式(11)、(12)及(13)化合物合计之重量百分比系介于5％至60％之间者。
5.如权利要求4所述之消灭胺霜及胺浮油之第一固化剂，其中，⊙为苯甲醛经曼尼希缩合反应之基团(moiety)。
6.一种消灭胺霜及胺浮油之促进剂或固化剂之稀释剂，其包含七种具有如下式(14)、(15)、(16)、(17)、(18)、(19)及(20)所示之化学结构式之化合物：
其中，R为C4H9、C9H19或C15H2X+1，X为12至15之间的任一整数；R1、R2、R3、R4、R5及R6均为CH3、C2H5、C3H7或C4H9中的一个；Z为H或OH；φ为苯环；
且(14)化合物之重量百分比系介于40％至95％之间；式(15)、(16)及(17)化合物合计之重量百分比系介于2.5％至30％之间；而式(18)、(19)及(20)化合物合计之重量百分比系介于2.5％至30％之间者。
7.一种消灭胺霜及胺浮油之第二固化剂，其包含六种具有如下式(21)、(22)、(23)、(24)、(25)及(26)所示之化学结构式之化合物：
其中，R”为H、C4H9、C9H19或C15H2X+1，X为12至15之间的任一整数；R’为聚胺类化合物基团；R1、R2、R3、R4、R5及R6均为CH3、C2H5、C3H7或C4H9中的一个；Z为H或OH；φ为苯环；
且式(21)、(22)及(23)化合物合计之重量百分比系介于40％至95％之间；而式(24)、(25)及(26)化合物合计之重量百分比系介于5％至60％之间者。
8.一种消灭胺霜及胺浮油之第三固化剂，其包含六种具有如下式(8)、(9)、(10)、(11)、(12)及(13)所示之第一固化剂之化学结构式化合物：
以及六种具有如下式(21)、(22)、(23)、(24)、(25)及(26)所示之第二固化剂之化学结构式化合物：
其中，R”为H、C4H9、C9H19或C15H2X+1，X为12至15之间的任一整数；R’、R’1、R’2及R’3为聚胺类化合物基团；R1、R2、R3、R4、R5及R6均为CH3、C2H5、C3H7或C4H9中的一个；Z为H或OH；而⊙为甲醛、乙醛、丙醛、丁醛或苯甲醛及其混合物经曼尼希缩合反应之基团(moiety)；φ为苯环；
其中，第一固化剂中，式(8)、(9)及(10)化合物合计之重量百分比系介于40％至95％之间；而式(11)、(12)及(13)化合物合计之重量百分比系介于5％至60％之间；
而第二固化剂中，式(21)、(22)及(23)化合物合计之重量百分比系介于40％至95％之间；而式(24)、(25)及(26)化合物合计之重量百分比系介于5％至60％之间；
且第三固化剂中，第一固化剂之重量百分比系介于5％至95％之间；第二固化剂之重量百分比系介于5％至95％之间者。
9.如权利要求8所述之消灭胺霜及胺浮油之第三固化剂，其中，R’系聚胺类化合物，且系选自由脂肪族聚胺、芳脂族聚胺、芳香族聚胺、脂环族聚胺、杂环族聚胺、聚氧化烯类化合物及聚胺基酰胺所组成之群组。
10.如权利要求8所述之消灭胺霜及胺浮油之第三固化剂，其中，R’系聚胺类化合物，且系选自由胺乙基哌嗪、胺乙基哌嗪之醛亚胺或酮亚胺、含有至少一仲胺之醛亚胺或酮亚胺，及含硅类之醛亚胺或酮亚胺所组成之群组。
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101817925A (zh) * 2010-04-15 2010-09-01 华烁科技股份有限公司 存储稳定性高的二氨型苯并噁嗪树脂的制造方法
CN103102506A (zh) * 2011-11-11 2013-05-15 林登科 新颖促进剂及固化剂与其制备方法与应用
CN103641967A (zh) * 2013-12-27 2014-03-19 山东圣泉化工股份有限公司 一种改性酚醛树脂

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3652863B2 (ja) * 1997-12-09 2005-05-25 関西ペイント株式会社 アミン系硬化剤、及びこれを含む硬化性樹脂組成物
JP3652864B2 (ja) * 1997-12-09 2005-05-25 関西ペイント株式会社 防食塗料組成物
US6262148B1 (en) * 1998-07-01 2001-07-17 Vantico Inc. Phenalkamine curing agents and epoxy resin compositions containing the same
JP2002080564A (ja) * 2000-09-05 2002-03-19 Chugoku Marine Paints Ltd 硬化性エポキシ樹脂組成物、塗料組成物、重防食塗料組成物、その塗膜、その塗膜で被覆された基材、並びに基材の防食方法
JP2004196945A (ja) * 2002-12-18 2004-07-15 Asahi Denka Kogyo Kk 硬化性エポキシ樹脂組成物
EP2222747B1 (en) * 2007-12-19 2012-10-31 Cognis IP Management GmbH Phenalkamine and salted amine blends as curing agents for epoxy resins
US8735512B2 (en) * 2008-04-09 2014-05-27 Air Products And Chemicals, Inc. Curing agent for low temperature cure applications
JP5486171B2 (ja) * 2008-07-24 2014-05-07 日本ペイントマリン株式会社 防食塗料組成物およびこれを用いた複層塗膜、ならびに、複層塗膜を備える船舶および海洋構造物
US8501997B2 (en) * 2008-08-25 2013-08-06 Air Products And Chemicals, Inc. Curing agent for low temperature cure applications
US8512594B2 (en) * 2008-08-25 2013-08-20 Air Products And Chemicals, Inc. Curing agent of N,N′-dimethyl-meta-xylylenediamine and multifunctional amin(s)
EP2546230A1 (de) * 2011-07-15 2013-01-16 Sika Technology AG Emissionsarmer Härter für Epoxidharze
EP2752403A1 (de) * 2013-01-08 2014-07-09 Sika Technology AG Amin für emissionsarme Epoxidharz-Produkte
CN103709377A (zh) * 2013-12-19 2014-04-09 上海美东生物材料有限公司 一种自催化的腰果酚酚醛胺固化剂的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101817925A (zh) * 2010-04-15 2010-09-01 华烁科技股份有限公司 存储稳定性高的二氨型苯并噁嗪树脂的制造方法
CN103102506A (zh) * 2011-11-11 2013-05-15 林登科 新颖促进剂及固化剂与其制备方法与应用
CN103641967A (zh) * 2013-12-27 2014-03-19 山东圣泉化工股份有限公司 一种改性酚醛树脂

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