JPH06287276A - 水性エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 多官能エポキシ樹脂を主剤、カルボキシル基
を有するポリエチレンオキサイド類とポリアミンとから
なるポリアミドアミンをエポキシ樹脂で変性した化合物
を硬化剤として、その配合物を水分散物とした水性エポ
キシ樹脂組成物。 【効果】 本発明の水性エポキシ樹脂組成物は、乳化
性、レベリング性、造膜性に優れ、その硬化塗膜は耐水
性、耐薬品性、表面光沢、硬度、密着性に優れる。上記
効果を奏することから、本発明により得られる水性エポ
キシ樹脂組成物はコーティング材、プライマー、充填
剤、シール剤、保護塗料、被覆剤、シーリング材、モル
タル、接着剤、各種繊維の腰付け剤、ガラス繊維の集束
剤の用途に用いるのに有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】 本発明は、水性エポキシ樹脂組
成物に関する。さらに詳しくは、多官能エポキシ樹脂
（１）と、該（１）の乳化能力を持つ硬化剤で、かつ硬
化物とした時に優れた耐水性、耐薬品性、表面光沢性、
硬度、密着性を有する硬化剤（２）からなる水性エポキ
シ樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】 従来、水性エポキシ樹脂組成物を構成
する硬化剤としては、 （１）ポリオキシアルキレン類とラクトン類とエポキシ
化合物の反応物とポリアミン類との反応物（特開平４−
３５１６２８公報） （２）ポリオキシアルキレン類のイソシアネートプレポ
リマーと水酸基を有するエポキシ化合物の反応物とポリ
アミン類との反応物（特開平４−３３５０２０公報） （３）ポリオキシアルキレン類とエポキシ化合物の反応
物とポリアミン類との反応物（特公昭６１−４０６８８
号公報）等が知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】 しかし、前記（１）
および（２）では硬化剤中にエステル結合またはウレタ
ン結合を有するために硬化物は加水分解を受けやすく、
耐水性や耐薬品性の点で未だ充分とはいい難い。また、
前記（３）では製造工程中に使用するＢＦ₃−アミン錯
塩の加水分解物が硬化剤中に残存し、硬化塗膜の防食性
能に悪い影響を及ぼす。またＢＦ₃−アミン錯塩を除く
ことも可能であるが工程が複雑となるという問題点を有
していた。

【０００４】

【課題を解決するための手段】 本発明者らは耐水性や
耐薬品性および防食性能に問題のない優れた水性エポキ
シ樹脂組成物について鋭意検討した結果、本発明に到達
した。

【０００５】すなわち本発明は、多官能エポキシ樹脂
（１）と硬化剤（２）からなる水性エポキシ樹脂組成物
において、硬化剤（２）が分子中に１個以上のカルボキ
シル基を有するポリオキシアルキレン類（ａ１）とポリ
アミン類（ａ２）との反応物（Ａ）、および／または、
（Ａ）と分子中に１個以上のエポキシ基を有する化合物
（Ｂ）とを、（Ａ）のアミノ基に対してエポキシ基の当
量比１／（１．５〜１０）で反応させたものであること
を特徴とする水性エポキシ樹脂組成物である。

【０００６】本発明で使用される多官能エポキシ樹脂
（１）としては以下のものおよびこれらの混合物等があ
げられる。

【０００７】 （１）フェノールエーテル系エポキシ化合物 例えば以下のフェノール類と、エピクロルヒドリンとの
縮合物があげられる。多価フェノール（例：ビスフェノ
ールＡ、ビスフェノールＦ、レゾルシン、ヒドロキノ
ン、ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロムフェニ
ル）−メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−エタン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−フ
ェニルメタン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ジ
フェニルメタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、
２，２’−ジヒドロキシジフェニル、４，４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン）、フェノールまたはクレゾ
ールまたはブロムフェノールとアルデヒドまたはケトン
（例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アセト
ン、メチルエチルケトン等）との縮合反応によって得ら
れる種々のフェノール樹脂のポリグリシジルエーテル
等。

【０００８】（２）エーテル系エポキシ化合物 例えば、多価アルコール（例：ネオペンチルグリコー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ポリプロピレングリコ
ール）のポリグリシジルエーテル等。

【０００９】（３）エステル系エポキシ化合物 例えばジグリシジルフタレート、ジグリシジルテトラヒ
ドロフタレート、ジグリシジルヘキサヒドロフタレー
ト、ジメチルグリシジルフタレート、ダイマー酸グリシ
ジルエステル等。

【００１０】（４）グリシジルアミン系エポキシ化合物 例えばテトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、ト
リグリシジル−メタアミノフェノール、トリグリシジル
−パラアミノフェノール、ジグリシジルアニリン、ジグ
リシジルトルイジン、テトラグリシジルメタキシリレン
ジアミン、ジグリシジルトリブロムアニリン、テトラグ
リシジルビスアミノメチルシクロヘキサン等。

【００１１】（５）複素環式エポキシ化合物 例えばトリグリシジルイソシアネート、１，３−トリグ
リシジルヒダントイン型エポキシ樹脂等。

【００１２】（６）多重不飽和炭化水素（ビニルシクロ
ヘキセン、ジシクロペンタジエン、ポリブタジエン等）
のエポキシド、エピクロルヒドリンおよびその類似物の
オリゴマー等。

【００１３】その他、「エポキシ樹脂ハンドブック」
（昭和６２年版）新保正樹著、日刊工業新聞社発行１９
〜１３１頁に記載されているものがあげられる。

【００１４】 また本発明に用いられる多官能エポキシ
樹脂（１）としては乳化エポキシ樹脂も好適に使用され
る。

【００１５】 上記、多官能エポキシ樹脂（１）のう
ち、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦとエピクロル
ヒドリンとの縮合物、およびそれらの混合物が好まし
い。

【００１６】本発明において使用される分子中に１個以
上のカルボキシル基を有するポリオキシアルキレン類
（ａ１）としては、ポリオキシアルキレン類と、モノク
ロル酢酸、ジクロル酢酸、トリクロル酢酸、これらの金
属塩およびこれらの混合物から脱塩酸して得られるカル
ボン酸類、ポリオキシアルキレン類とアクリロニトリル
から得られるシアノエチル化物を加水分解して得られる
カルボン酸類、ポリオキシアルキレン類を白金等の触媒
により酸化して得られるカルボン酸類等があげられる。

【００１７】（ａ１）は例えばポリオキシアルキレン類
と、モノクロル酢酸の混合物に７０℃で水酸化ナトリウ
ムを加えた後、塩酸で中和して得られる。

【００１８】 本発明において使用する（ａ１）を構成
するポリオキシアルキレン類としては、１個以上の活性
水素原子を有する化合物（たとえばアルコール、フェノ
ール、アミン類、ポリカルボン酸、リン酸など）にアル
キレンオキサイドが付加した構造の化合物およびそれら
の混合物等があげられる。

【００１９】アルコールとしては、１価アルコール［メ
チルアルコール、エチルアルコール、アリルアルコー
ル、、ブチルアルコール、オクチルアルコール、ベンジ
ルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコ
ール、オレイルアルコール等］、２価アルコール［エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、プロピレング
リコール、１，３−および１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールな
どのアルキレングリコール、および環状基を有するジオ
ール（たとえば、特公昭４５−１４７４号公報記載のも
の）等］および多価アルコール［グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、，トリメチロールエタン、ヘキサント
リオール、トリエタノールアミンなどの３価アルコー
ル；ペンタエリスリトール、メチルグリコシド、ジグリ
セリンなどの４価アルコール；および更に高い官能基を
有する糖アルコール；糖類；グルコシド；、ポリアルカ
ンポリオール等］等が挙げられる。

【００２０】フェノールとしては、１価フェノール［フ
ェノール、クレゾール、キシレノール、オクチルフェノ
ール、ノニルフェノール等］、多価フェノール［ピロガ
ロール，ハイドロキノン，フロログルシンなどの単環多
価フェノール；ビスフェノールＡ，ビスフェノールＦ,
ビスフェノールスルフォンなどのビスフェノール類；フ
ェノールとホルムアルデヒドの縮合物（ノボラック）た
とえば、米国特許第３２６５６４１号明細書に記載のポ
リフェノール等］等が挙げられる。

【００２１】アミン類としては、アンモニア；モノ−，
ジ−，およびトリ−エタノールアミン，イソプロパノー
ルアミン，アミノエチルエタノールアミンなどのアルカ
ノールアミン類；炭素数１〜２０のアルキルアミン類；
炭素数２〜６アルキレンジアミンたとえばエチレンジア
ミン，プロピレンジアミン，ヘキサメチレンジアミン，
ポリアルキレンポリアミンたとえばジエチレントリアミ
ン，トリエチレンテトラミンなどの脂肪族アミン類；ア
ニリン，フェニレンジアミン，ジアミノトルエン，キシ
リレンジアミン，メチレンジアニリン，ジフェニルエー
テルジアミンなどの芳香族アミン類；イソホロンジアミ
ン，シクロヘキシレンジアミン，ジシクロヘキシルメタ
ンジアミンなどの脂環式アミン類；アミノエチルピペラ
ジンおよびその他特公昭５５−２１０４４号公報記載の
複素環式アミン類などが挙げられる。

【００２２】１個以上の活性水素を有する化合物に付加
させるアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサ
イド（以下ＥＯと略記），プロピレンオキサイド（以下
ＰＯと略記）、１，２−、１，３−、１，４、２，３−
ブチレンオキサイド，スチレンオキサイド等，およびこ
れらの２種以上の併用（ブロックおよび／またはランダ
ム付加）が挙げられる。

【００２３】上記、（ａ１）を構成するポリオキシアル
キレン類としては、メチルアルコール、エチレングリコ
ール、ラウリルアルコール、およびノニルフェノールの
ＥＯ付加物が好ましい。

【００２４】また、（ａ１）としては、分子中に水酸
基、アミノ基、メルカプト基等を有するカルボン酸類に
炭素数２〜４個のアルキレンオキサイドを付加重合させ
たものもあげられる。

【００２５】これら分子中に１個以上のカルボキシル基
を有するポリオキシアルキレン類（ａ１）の数平均分子
量は通常、２００〜５，０００が好ましく、数平均分子
量が５，０００を超えると造膜性が不足し、２００未満
では接着性が落ち好ましくない。

【００２６】本発明に使用されるポリアミン類（ａ２）
としては下記の（１）〜（４）に示すものおよびこれら
の混合物等があげられる。

【００２７】（１）脂肪族ポリアミン類 エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチ
レンヘキサミン、ジプロピレントリアミン、ジメチルア
ミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、
ヘキサメチレンジアミン、１，２−プロピレンジアミ
ン、１，３−プロピレンジアミン、２，２，４−（２，
４，４−）トリメチルヘキサメチレンジアミン、ポリプ
ロピレン−ポリアミン、ジプロピレントリアミン、また
はポリオキシプロピレンポリアミン類（三井テキサコ
（株）製のジェファーミンＤ−２３０，Ｄ−４００，Ｄ
−２，０００など）等。

【００２８】（２）脂環族ポリアミン類 Ｎ−アミノエチルピペラジン、ピペラジン類、１，３−
ジアミノシクロヘキシルアミン（１，３ＢＡＣ）、イソ
フォロンジアミン、１−シクロヘキシルアミノ−３−ア
ミノプロパン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、ジ
（アミノシクロヘキシル）メタン、１，３−ジ−（アミ
ノシクロヘキシル）プロパン、２，４−ジアミノシクロ
ヘキサン，Ｎ−ジエチル−１，４−ジアミノシクロヘキ
サン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノシクロ
ヘキシルメタン等。

【００２９】（３）芳香脂肪族ポリアミン類 メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン等。

【００３０】（４）ヘテロ環族ポリアミン類 ヒダントイン環を有するジアミン類、３，９−ビス（３
−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラスピロ
（５，５）ウンデカン等。

【００３１】上記、ポリアミン類（ａ２）としては、ト
リエチレンテトラミン、イソフォロンジアミン、メタキ
シリレンジアミンが好ましい。

【００３２】また、上記のポリアミン類の公知の方法に
よるアミド化、マンニッヒ化、エポキシアダクト化され
た変性アミン類も好適に使用される。

【００３３】本発明で使用される分子中に１個以上のエ
ポキシ基を有する化合物（Ｂ）としては、多官能エポキ
シ樹脂（１）として挙げたものの他に、以下のものおよ
びこれらの混合物等があげられる。

【００３４】例えば１価フェノール（例：フェノール、
クレゾール、キシレノール、オクチルフェノール、ノニ
ルフェノール、ブロムフェノール）のグリシジルエーテ
ル、１価アルコール（例：ｎ−ブチルアルコール）のグ
リシジルエーテル、エピクロルヒドリン。

【００３５】上記１価または多価フェノール類、アルコ
ール類のアルキレンオキサイド付加物のグリシジルエー
テルでアルキレンオキサイドの付加量は通常１〜１０モ
ル。

【００３６】ここにアルキレンオキサイドとしては、例
えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチ
レンオキサイドなどがあるが、プロピレンオキサイドを
使用するのが好ましい。

【００３７】上記、分子中に１個以上のエポキシ基を有
する化合物（Ｂ）としては、ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールＦとエピクロルヒドリンとの縮合物で、エポキ
シ当量が１６０〜６００のものが好ましい。

【００３８】分子中に１個以上のカルボキシル基を有す
るポリオキシアルキレン類（ａ１）とポリアミン類（ａ
２）から反応物（Ａ）を得る方法としては、通常、無溶
媒で、または溶媒中で反応温度６０〜２４０℃、反応時
間２〜１０時間で脱水反応を行う方法があげられる。ま
た（ａ１）のカルボキシル基は酸クロライド、および／
またはエステルの形になっていても良い。

【００３９】また上記反応物（Ａ）と分子中に１個以上
のエポキシ基を有する化合物（Ｂ）との反応物は通常、
反応温度２０℃〜１５０℃、反応時間１〜５時間で得ら
れる。通常、（Ａ）のアミノ基の活性水素に対してエポ
キシ基の当量比１／（１．５〜１０）である。

【００４０】本発明に使用される硬化剤（２）中のオキ
シエチレン単位の量は通常、５〜５０重量％である。オ
キシエチレン単位の量が５重量％未満では乳化力に乏し
くなり、５０重量％を超えると硬化塗膜の耐水性が悪く
なる。

【００４１】本発明の硬化剤（２）はさらにアクリロニ
トリル、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸ア
ルキルエステル、プロピレンオキサイド、エチレンオキ
サイド等の付加能力のある不飽和化合物と反応させるこ
とができる。

【００４２】上記の不飽和化合物変性硬化剤は、通常、
硬化剤／不飽和化合物＝１００／（３〜３０）（重量
比）、反応温度２０℃〜１７０℃、反応時間１〜１０時
間の反応条件で得られる。

【００４３】また、不飽和化合物との反応はポリアミン
類（ａ２）、または反応物（Ａ）と予め行っておいても
よい。

【００４４】本発明の硬化剤（２）は予め水と混合して
おくこともでき、混合比は通常、硬化剤／水＝（１０〜
１００）／（９０〜０）（重量比）であり、好ましくは
（５０〜１００）／（５０〜０）である。

【００４５】本発明の硬化剤（２）とエポキシ樹脂との
配合比は通常、硬化剤／エポキシ樹脂（重量比）＝（９
０〜１０）／（１０〜９０）（重量比）である。

【００４６】本発明の水性エポキシ樹脂組成物は、反応
性希釈剤、非反応性希釈剤、増量剤、充填剤、補強剤、
顔料、溶媒、可塑剤、均染剤、チキソトロピー剤、難燃
性物質、離型剤等の添加物を含有してもよい。

【００４７】本発明の組成物を得る方法としては以下の
４つの方法がある。 （１）主剤の生樹脂と硬化剤の水分散物の混合物に、水
を加えながら混合攪拌して乳化分散させる。（２）主剤
の乳化物と硬化剤の水分散物の混合物に、水を加えなが
ら混合攪拌して乳化分散させる。（３）主剤の生樹脂と
生の硬化剤の混合物に、水を加えながら混合攪拌して乳
化分散させる。（４）主剤の乳化物と生の硬化剤の混合
物に、水を加えながら混合攪拌して乳化分散させる。通
常、コーティングの用途には主に（１）、（２）の方法
が用いられ、接着剤の用途には主に（３）、（４）の方
法が用いられる。

【００４８】本発明の水性エポキシ樹脂組成物、必要に
より添加物を加えた組成物は常法により公知の混合装置
（かき混ぜ機、ニーダー、ローラーなど）を用いて製造
でき、得られた組成物は例えば、刷毛塗り、ローラー、
スプレー、へら付け、電着塗装、浸漬塗装等の方法によ
り基体に塗装することができる。

【００４９】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。 製造例１ 温度計、攪拌機、冷却管、を備えたガラス製４ツ口フラ
スコに、数平均分子量２，０００のポリエチレングリコ
ール４００ｇ（０．２モル）とモノクロル酢酸ナトリウ
ム４６．６ｇ（０．４モル）を加え、攪拌混合した。温
度を７０℃として水酸化ナトリウム９．２ｇ（０．４モ
ル）を分割して加え、４時間反応させた。同温度で塩酸
４０ｇ（０．４モル）を冷却しながら加え、次いで水８
０ｇ、トルエン８０ｇを加えた。反応液は２層に分液
し、そこから上層を取り出し、水８０ｇで洗浄後、トル
エンをのぞき、カルボン酸（Ａ）４０２ｇを得た。

【００５０】製造例２ 数平均分子量１，０００のポリエチレングリコール２０
０ｇ（０．２モル）を用い、製造例１と同様にしてカル
ボン酸（Ｂ）２００ｇを得た。

【００５１】製造例３ 数平均分子量２，０００のノニルフェノールエチレンオ
キサイド付加物８００ｇ（０．４モル）を用い、製造例
１と同様にしてカルボン酸（Ｃ）８０４ｇを得た。

【００５２】製造例４ 温度計、攪拌機、冷却管を備えたガラス製４ツ口フラス
コに製造例１で得たカルボン酸（Ａ）３８０ｇ（０．１
９モル）にメタキシリレンジアミン１３６ｇ（１モ
ル）、エポキシ硬化剤（商品名、リアクトＣＡ−１０
１、三洋化成工業（株）製、活性水素当量７４）１，１
１０ｇを加え、窒素気流下１８０℃で３時間、生成水７
ｇを系より追い出しながら反応させポリアミドアミン化
合物１，６１９ｇを得た。ここに水４０５ｇを加え、活
性水素当量が１１１のアミン硬化剤２，０２４ｇを得
た。

【００５３】製造例５ 温度計、攪拌機、冷却管を備えたガラス製４ツ口フラス
コに製造例１で得たカルボン酸（Ａ）６９５ｇ（０．３
３モル）にメタキシリレンジアミン１，３６０ｇ（１０
モル）を加え、窒素気流下１８０℃で３時間、生成水１
２ｇを系より追い出しながら反応させポリアミドアミン
化合物２，０４３ｇを得た。次にエポキシ樹脂（商品
名、エピコート８２８、油化シェルエポキシ（株）製、
エポキシ当量＝１９０）１，２５４ｇ（３．３モル）を
加え、９０℃、２時間反応させた後、水８２４ｇを加
え、活性水素当量が１２８の硬化剤４，１２１ｇを得
た。

【００５４】製造例６ 温度計、攪拌機、冷却管、水分離器を備えたガラス製４
ツ口フラスコに製造例２で得たカルボン酸（Ｂ）６９５
ｇ（０．６２モル）にメタキシリレンジアミン１，３６
０ｇ（１０モル）、トルエン１，０００ｇを加え、窒素
気流下トルエンを還流させながら１１０℃で３時間反応
させ、２２ｇの生成水を系より除いた。トルエン１，０
００ｇをトッピングにより除去し、ポリアミドアミン化
合物２，０３３ｇを得た。次にエポキシ樹脂エピコート
８２８、１，２５４ｇ（３．３モル）を加え、９０℃、
２時間反応させた後、水８２２ｇを加え、活性水素当量
が１３３の硬化剤４，１０９ｇを得た。

【００５５】製造例７ 製造例３で得たカルボン酸（Ｃ）６９５ｇ（０．３４モ
ル）、メタキシリレンジアミン１，３６０ｇ（１０モ
ル）、エピコート８２８、１，２５４ｇ（３．３モ
ル）、水８２６ｇを用いて製造例５と同様の方法で活性
水素当量が１２６の硬化剤４，１２９ｇを得た。

【００５６】製造例８ 製造例１で得たカルボン酸（Ａ）８９３ｇ（０．４２モ
ル）、トリエチレンテトラミン１，４６０ｇ（１０モ
ル）、エピコート８２８、１，９００ｇ（５モル）、水
１，０６０ｇを用いて製造例５と同様の方法で活性水素
当量が１１０の硬化剤５，２９８ｇを得た。

【００５７】製造例９ 製造例１で得たカルボン酸（Ａ）９６０ｇ（０．４５モ
ル）、メタキシリレンジアミン１，３６０ｇ（１０モ
ル）、エポキシ樹脂（商品名、エピコート１００１、油
化シェルエポキシ（株）製、エポキシ当量＝４５０）
２，２５０ｇ（２．５モル）、水１，１３９ｇを用いて
実施例６と同様の方法で活性水素当量が１７１の硬化剤
５，６９３ｇを得た。

【００５８】製造例１０ 製造例５で得た硬化剤４，１２１ｇを６０℃以下に冷却
後、アクリロニトリル２００ｇ（３．８モル）を６０℃
以下で滴下し、滴下後６０℃で１時間反応してシアノエ
チル化物４，３２１ｇを得た。これに水５０ｇを加え、
活性水素当量が１５４の硬化剤４，３７１ｇを得た。

【００５９】比較製造例１ 特公昭６１−４０６８８号公報の方法に従い、ＢＦ₃ア
ミン錯塩１ｇを触媒としてエピコート８２８、２３１ｇ
と数平均分子量１，０００のポリエチレングリコール１
４７ｇの付加物を得、さらにキシリレンジアミン２７２
ｇと反応させた後固形分が８０％となるように水で希釈
し、活性水素当量が１１６である硬化剤を得た。

【００６０】比較製造例２ 特開平４−３５１６２８号公報の方法に従い、数平均分
子量２，０００のポリエチレングリコール７９．６ｇと
ε−カプロラクトン９．１ｇを反応させ、ついでＢＦ₃
モノエチルアミン錯塩０．３ｇを触媒としてエピコート
８２８、１２１ｇと反応させ、さらにキシリレンジアミ
ン１４０ｇ、エピコート８２８、１０ｇと反応させた後
固形分が８０％となるように水で希釈し、活性水素当量
が１２５である硬化剤を得た。

【００６１】比較製造例３ 特開平４−３３５０２０号公報の方法に従い、数平均分
子量２，０００のポリエチレングリコール１，０００ｇ
とトルエンジイソシアネート１７４ｇでイソシアネート
プレポリマーを作った後、エピコート８２４、９００
ｇ，ジブチルチンラウレート０．２ｇを加え反応させ、
エポキシ含有化合物（Ａ）を調製した。また、数平均分
子量２，０００のポリエチレングリコール１，０００ｇ
とトルエンジイソシアネート１７４ｇでイソシアネート
プレポリマーを作った後、エポキシ樹脂（商品名、ＥＰ
−４９０１、旭電化（株）製、エポキシ当量＝１８０）
４５０ｇ、エポキシ化合物（商品名、エピオール−Ｏ
Ｈ、日本油脂（株）製、エポキシ当量＝７４，水酸基当
量＝７４）７４ｇ、ジブチルチンラウレート０．２ｇを
加え反応させ、エポキシ含有化合物（Ｂ）を調製した。
エポキシ含有化合物（Ａ）２０ｇとエポキシ含有化合物
（Ｂ）１００ｇ，エピコート８２８、７０ｇ，メタキシ
リレンジアミン１４０ｇを９０℃、２時間反応させ、水
８０ｇを加え、活性水素当量が１２１である硬化剤を得
た。

【００６２】実施例１〜８、比較例１〜３ 製造例４〜１０、比較製造例１〜３の硬化剤とエピコー
ト８２８またはエポキシ樹脂のエマルジョン（商品名、
エポキシＥＭ−２８６０、三洋化成工業（株）製、固形
分６０％、エポキシ当量＝３２０）と水とを表１および
表２に示すような配合で混合して硬化させ、その塗膜物
性について試験を行った。試験結果を表１および表２に
示す。

【００６３】評価方法 各被験塗膜は温度２０℃、湿度６０％でスレート板に塗
布後４日間硬化させて、各試験に供した。 曲げ試験；３ｍｍの棒を中心にして１８０度屈曲させた
ときの表面状態 耐薬品性；温度２０℃で７日間各試験液に浸漬し塗膜の
外観を観察した。 数値：異常が認められるまでの日数 Ａ 異常なし Ｂ わずかにフクレあり Ｃ 一部分フクレあり Ｄ 大部分フクレあり

【００６４】

【表１】

【００６５】

【表２】

【００６６】表１と表２の結果より、本発明の樹脂組成
物の硬化物は良好な表面光沢、密着性、硬度をもつ塗膜
を与え、また比較例に比べ優れた耐水性、耐薬品性を示
すことがわかる。

【００６７】

【発明の効果】本発明の水性エポキシ樹脂組成物は、乳
化性、レベリング性、造膜性に優れ、その硬化塗膜は耐
水性、耐薬品性、表面光沢、硬度、密着性に優れる。上
記効果を奏することから、本発明により得られる水性エ
ポキシ樹脂組成物はコーティング材、プライマー、充填
剤、シール剤、保護塗料、被覆剤、シーリング材、モル
タル、接着剤、各種繊維の腰付け剤、ガラス繊維の集束
剤の用途に用いるのに有用である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 多官能エポキシ樹脂（１）と硬化剤
   （２）からなる水性エポキシ樹脂組成物において、硬化
   剤（２）が分子中に１個以上のカルボキシル基を有する
   ポリオキシアルキレン類（ａ１）とポリアミン類（ａ
   ２）との反応物（Ａ）、および／または、（Ａ）と分子
   中に１個以上のエポキシ基を有する化合物（Ｂ）とを、
   （Ａ）のアミノ基の活性水素に対してエポキシ基の当量
   比１／（１．５〜１０）で反応させたものであることを
   特徴とする水性エポキシ樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （ａ１）の数平均分子量が２００〜５，
   ０００である請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】 硬化剤（２）中のオキシエチレン単位の
   量が５〜５０重量％である請求項１または２記載の組成
   物。