CN104829014B - 一种铅锌工业选矿、冶炼废水的短程膜分离处理工艺 - Google Patents
一种铅锌工业选矿、冶炼废水的短程膜分离处理工艺 Download PDFInfo
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Abstract
一种铅锌工业选矿、冶炼废水的短程膜分离处理工艺,原废水投加硫化物,沉淀重金属离子,调节pH为9‑10;投加聚合硫酸铁,调节pH为9.5‑10,沉淀、絮凝、吸附废水中的有害污染物,除去多余的硫化物;投加氧化剂将低价砷氧化成高价砷,与铁离子反应得到溶度积更小的砷酸铁沉淀;进入循环浓缩池,通过循环泵直接送入管式膜分离装置,得到清水;被截留下来的颗粒随浓液返回循环浓缩池;当混合液浓缩到含固量达到2‑5%时,输送到污泥脱水装置,脱水污泥送到尾矿库,脱水滤液返回与原废水混合;清水进入中和池,调节清水pH为6‑9,使清水中的有害污染物含量达到规定的限值以下。本发明处理流程短,能耗低,投资小,适用性好。
Description
技术领域
本发明属于废水处理技术领域,具体涉及一种铅锌工业选矿、冶炼废水的短程膜分离处理工艺。
背景技术
铅锌工业选矿、冶炼行业排放的废水含有铅、锌、铜、镉、砷等具有一定毒性的污染物,如不处理直接排放到水体,将对环境造成严重的污染。由于重金属在环境中不能够被降解,易与环境中各种配体结合,使其迁移、扩散能力增强,再通过植物吸收并产生生物放大作用,从而通过食物链危害人类的健康,因此重金属污染具有很大的危害性,国家对重金属污染控制力度越来越大。根据国家《重金属污染综合防治“十二五”规划》和《广西重金属污染综合防治“十二五”规划》的要求,广西壮族自治区铅锌选矿和冶炼的地区被列为重金属污染重点防控区,废水排放标准从《铅锌工业污染物排放标准》GB25466-2010,提高到更严格的《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)III类水质标准。随着排放标准的提高,单一和传统的处理方法已不能保证达标,因此大多企业采用多种处理工艺联合处理来确保达标,一般采用传统的化学沉淀、过滤作为前处理,离子交换和膜处理作为把关。
离子交换工艺对进水的高价杂质离子、有机物和悬浮物具有较高的要求,常规的化学沉淀处理工艺很难达到,往往需要加上砂滤、活性炭吸附,甚至微滤、超滤,这样处理工艺流程较长,设备较多,能耗高;离子交换处理方法需要定期对离子交换树脂再生,再生过程消耗大量的酸、碱,离子交换树脂使用寿命较短,需要定期补充或更换,运行费用较高。
早期的膜分离方法处理重金属废水,以超滤、纳滤、反渗透为主,能耗较大,对反渗透进水的水质要求高,一般在常规化学沉淀处理的基础上,增加石英砂过滤、活性炭吸附、微滤等预处理工序,处理流程较长;同时设备较多,多次加压,能耗较大;微滤、超滤膜、反渗透膜使用寿命不长,一般3年左右。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于提供一种选矿、冶炼废水的短程膜分离处理工艺,在确保选矿、冶炼废水处理后出水中的砷、铜、铅、锌、镉等有害污染物达到《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)III类水质标准的前提下,进一步缩短处理流程,达到节能降耗、降低投资的目的。
本发明解决上述技术问题所采取的技术方案是:一种铅锌工业选矿、冶炼废水的短程膜分离处理工艺,包括以下具体步骤:
(1)铅锌工业的选矿、冶炼废水经过泵输送到第一反应池,投加硫化物沉淀剂,将废水中的重金属离子沉淀下来;投加酸或碱调节pH值为9-10;
(2)然后进入第二反应池,投加聚合硫酸铁,同时根据原水pH值确定投加酸或碱,调节pH值到9.5-10,沉淀、絮凝、吸附废水中的有害污染物,同时除去多余的硫化物沉淀剂;当含有低价砷时投加氧化剂将低价砷氧化成高价砷,与铁离子反应得到溶度积更小的砷酸铁沉淀;
(3)经过步骤(2)反应后的混合液进入循环浓缩池,通过循环泵直接送入管式膜分离装置,得到清水;混合液里的颗粒被截留下来随浓液返回循环浓缩池循环处理;当混合液浓缩到含固量达到2-5%时,通过污泥泵输送到污泥脱水装置,脱水污泥送到尾矿库处置,脱水滤液返回调节池同原废水混合后再循环回到步骤(1);
(4)步骤(3)得到的清水进入中和池,再投加酸调节清水pH值为6-9,使清水中的有害污染物含量达到GB3838规定的地表水三类标准规定的限值以下。
所述的步骤(1)中的硫化物沉淀剂投加量和步骤(2)中的氧化剂投加量通过ORP控制仪控制,所述的硫化物沉淀剂为硫化钠或硫氢化钠;所述的步骤(1)、步骤(2)和步骤(4)中的酸或碱的投加量通过pH控制仪控制。
步骤(2)和步骤(4)所述的有害污染物包括砷、铜、铅、锌和镉,步骤(2)所述的氧化剂为次氯酸钠或双氧水。
步骤(3)所述的管式膜分离装置由PVDF材料制成,孔径0.01-0.1微米,采用错流式过滤。
所述的管式膜分离装置通量下降到设计通量以下时,采用盐酸和次氯酸钠进行化学清洗,使管式膜分离装置恢复通量,所述盐酸浓度为2-5%,用来解决金属离子对膜的污染;所述次氯酸钠浓度为2%,用于解决有机物对膜的污染问题,通过次氯酸钠的强氧化性,彻底解决有机物污染的问题。根据膜污染的种类,还可以考虑其他独特的化学清洗方式。
本发明所采用的短程膜分离处理工艺,同传统的沉淀-砂滤-碳滤-微滤-反渗透相比,具有处理流程短、能耗低的优势,而且不截留溶解性固体物质,不存在无机盐的积累问题,分离的浓缩液只经过常规的污泥浓缩、压滤脱水处理即可,而常规反渗透的浓缩液需要耗能很高的蒸发来减容减量。同常规化学沉淀、过滤相比占地面积少,运行费用低,很方便地接入现有的废水生物处理系统,对于现有铅锌工业的选矿、冶炼废水处理的提标改造具有重要的意义。
附图说明
图1为实施例所述的选矿废水处理工艺流程图。
图2为实施例所述的冶炼废水处理工艺流程图。
其中,附图标记为:S-01、第一反应池;S-02、第二反应池;S-03、循环浓缩池;S-04、污泥脱水装置;S-05、中和池;S-06、反应搅拌机;S-07、酸投加装置;S-08、硫化物投加装置;S-09、聚合硫酸铁投加装置;S-10、氧化剂投加装置;S-11、循环泵;S-12、管式膜分离装置;S-13、投碱装置;S-14、污泥泵。
具体实施方式
本方案针对选矿、冶炼行业重金属废水的特点,应用新型的短程膜分离技术,同早期的膜分离技术相比,最大的特点就是处理流程缩短,对废水的预处理要求低,能耗大大下降,浓缩液处理简单、经济。下面结合图1、图2并通过两个实施例对本发明的技术方案和有益效果做进一步说明。实施例中的酸通过酸投加装置S-07投加,碱通过投碱装置S-13投加,硫化物沉淀剂通过硫化物投加装置S-08投加,聚合硫酸铁通过聚合硫酸铁投加装置S-09投加,氧化剂通过氧化剂投加装置S-10投加;所述的第一反应池S-01和第二反应池S-02通过反应搅拌机S-06搅拌反应。
实施案例1:铅锌工业选矿废水处理实例
处理水量:200m3/d
某铅锌选矿厂采用废水含有铜、铅、锌、镉、砷等有害污染物,废水呈碱性,pH值达到11以上,每天排放量约200m3/d,根据环保部门要求,需要处理到《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)III类水质标准。
选矿废水排入调节池,入口投加酸预调pH到10.5-11.0,然后通过耐腐蚀自吸泵提升到第一反应池S-01,投加硫化钠,与废水中的铜、铅、锌、镉等重金属离子反应形成化学沉淀颗粒。反应后的混合液进入第二反应池S-02,投加适量的聚合硫酸铁,调节pH值到10左右,进一步促进废水中的砷、铜、铅、锌、镉等有害污染物形成沉淀;同时除去多余的硫化物。投加次氯酸钠将低价砷氧化成高价砷,与铁离子反应得到溶度积更小的砷酸铁沉淀。
经过第二反应池S-02后的混合液进入循环浓缩池S-03,通过循环泵S-11直接送入一种PVDF材料制成的孔径0.01-0.1微米的管式膜分离装置S-12,得到清水;混合液里的颗粒被截留下来随浓液返回循环浓缩池S-03循环处理。当混合液浓缩到含固量达到2-5%左右时,通过污泥泵S-14输送到污泥脱水装置S-04,脱水污泥按规定处置,滤液返回调节池同原废水混合后再行处理。
当管式膜分离装置S-12通量下降到设计通量以下,则需要定期采用盐酸和次氯酸钠进行化学清洗,从而达到恢复通量的目的。盐酸主要是用来解决金属离子对膜的污染,常见盐酸的配置浓度为2-5%;而次氯酸钠主要解决有机物对膜的污染问题,通过次氯酸钠的强氧化性,可以比较彻底的解决有机物污染的问题,次氯酸钠常见使用配比浓度为2%。根据膜污染的种类,还可以考虑其他独特的化学清洗方式。
膜分离得到的清水进入中和池S-05,再投加酸,调节清水pH值在8-9范围内,清水中的砷、铜、铅、锌、镉等有害污染物含量可降低到GB3838规定的地表水三类标准规定的限值以下,达到环保部门的排放要求。
表1:实施例1的主要构筑物和主要设备(总装机功率45KW)
实施例1对废水的处理效果如表2所示。
表2:实施例1的处理效果
注:ND表示该分析结果低于方法的最低检出限
实施案例2:铅锌工业冶炼废水处理实例
处理水量:600m3/d
某铅锑金属冶炼企业每天排放冶炼废水含有铅、锌、砷、镉等超过排放标准的污染物,废水偏酸性,pH值4-7,每天排放量约600m3/d,根据环保部门要求,需要处理到《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)III类水质标准。
铅锌工业冶炼废水排入调节池,入口投加碱预调pH到6-7,然后通过耐腐蚀自吸泵提升到第一反应池S-01,投加硫化钠和烧碱,使废水中的铜、铅、锌、镉等重金属离子反应形成化学沉淀颗粒。反应后的混合液进入第二反应池S-02,投加适量的聚合硫酸铁,调节pH值到9-10左右,进一步促进废水中的砷、铜、铅、锌、镉等有害污染物形成沉淀;同时除去多余的硫化物。同时投加次氯酸钠将低价砷氧化成高价砷,与铁离子反应得到溶度积更小的砷酸铁沉淀。
经过第二反应池S-02后的混合液进入循环浓缩池S-03,通过循环泵S-11直接送入一种PVDF材料制成的孔径0.01-0.1微米的管式膜分离装置S-12,得到清水;混合液里的颗粒被截留下来随浓液返回循环浓缩池S-03循环处理。当混合液浓缩到含固量达到2-5%左右时,通过污泥泵S-14输送到污泥浓缩、脱水系统,脱水污泥按规定处置,滤液返回调节池同原废水混合后再行处理。
膜分离得到的清水进入中和池S-05,再投加酸,调节清水pH值在8-9范围内,清水中的砷、铜、铅、锌、镉等有害污染物含量可降低到GB3838规定的地表水三类标准规定的限值以下,达到环保部门的排放要求。
表3:实施例2的主要构筑物和主要设备(总装机功率90KW)
实施例2对废水的处理效果如表4所示。
表4:实施例2的处理效果
注:ND表示该分析结果低于方法的最低检出限
选矿废水处理的重点,就是将其中的砷及重金属离子从溶解态转变成沉淀固态颗粒状态,难点是固液分离,常规的砂滤、碳滤很难达到膜分离的效果,因此很难确保废水中的砷、镉达到GB3838的限值标准;如果采用常规的膜分离,包括沉淀、过滤、微滤、反渗透,能耗和投资将大大增加,而且产生的浓水处理代价较大。采用PVDF制成的管式膜耐腐蚀性能和使用寿命超过常规的微滤、超滤、反渗透膜使用寿命一倍以上,因此本方案对于需要达到GB3838标准的选矿废水处理具有明显的技术经济优势。
Claims (1)
1.一种铅锌工业选矿、冶炼废水的短程膜分离处理工艺,其特征在于,包括以下具体步骤:
(1)铅锌工业的选矿、冶炼废水经过泵输送到第一反应池,投加硫化物沉淀剂,将废水中的重金属离子沉淀下来;投加酸或碱调节pH值为9-10;
所述硫化物沉淀剂的投加量通过ORP控制仪控制,硫化物沉淀剂为硫化钠或硫氢化钠;所述酸或碱的投加量通过pH控制仪控制;
(2)经(1)反应后的混合液进入到第二反应池,投加聚合硫酸铁,同时根据原水pH值确定投加酸或碱,调节pH值到9.5-10,沉淀、絮凝、吸附废水中的有害污染物,同时除去多余的硫化物沉淀剂;当含有低价砷时投加氧化剂将低价砷氧化成高价砷,与铁离子反应得到溶度积更小的砷酸铁沉淀;
所述氧化剂的投加量通过ORP控制仪控制,氧化剂为次氯酸钠或双氧水;所述酸或碱的投加量通过pH控制仪控制;所述的有害污染物包括砷、铜、铅、锌和镉;
(3)经过步骤(2)反应后的混合液进入循环浓缩池,通过循环泵直接送入管式膜分离装置,得到清水;混合液里的颗粒被截留下来随浓液返回循环浓缩池循环处理;当混合液浓缩到含固量达到2-5%时,混合液通过污泥泵输送到污泥脱水装置,脱水污泥送到尾矿库处置,脱水滤液返回调节池同原废水混合后再循环回到步骤(1);
所述的管式膜分离装置由PVDF材料制成,孔径0.01-0.1微米,采用错流式过滤;
所述的管式膜分离装置通量下降到设计通量以下时,采用盐酸和次氯酸钠进行化学清洗,使管式膜分离装置恢复通量,所述盐酸的浓度为2-5%,所述次氯酸钠的浓度为2%;
(4)步骤(3)得到的清水进入中和池,再投加酸调节清水pH值为6-9,使清水中的有害污染物含量达到GB3838-2002规定的地表水三类标准规定的限值以下;所述酸的投加量通过pH控制仪控制,所述的有害污染物包括砷、铜、铅、锌和镉。
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