CN104822423B - 用于合成环己烯酮的方法及环己烯酮在香料工业中的用途 - Google Patents

用于合成环己烯酮的方法及环己烯酮在香料工业中的用途 Download PDF

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Abstract

本发明涉及用于合成具有特殊香味和剩磁性能的环己烯酮和环己烯醇化合物的方法，所述方法在于借助于多米诺反应使酮在α‑亚甲基醛上缩合，以便获得式(I)的化合物。

Description

用于合成环己烯酮的方法及环己烯酮在香料工业中的用途
本发明涉及一种合成环己烯酮和环己烯醇化合物的简单、便宜且可靠的新方法，所述化合物能够特别地用于香料、化妆品和清洁剂工业，所述化合物具有特殊的香味和气味的持久性能。
环己烯酮和环己烯醇是香料和芳香工业中的化合物的重要家族。已描述并合成了属于这些家族的很多化合物，正如例如，芹菜酮，或在专利EP0504592(Firmenich)或JP2008127333(Kao Corp)中描述的化合物。然而，对于后者这些化合物而言的，有关这种类型的化合物的技术问题之一在于它们的合成方法。例如，专利EP 0504592描述了通过烷基乙烯基酮和羰基衍生物之间的缩合来合成环己烯酮的方法。该方法具有劣势，具体地在于其难以实施，发生的反应是不稳定的并且该方法具有高成本(由于起始材料的高成本)。然而，该方法的主要问题在于，当付诸实践时，因烷基乙烯基酮而产生的危险性。现有技术中已实施的另一种方法在于使β-酮酯与亚甲基醛反应。在专利申请JP 2008127333中具体描述了这种类型的方法。然而，又是起始底物具有高成本(具体地，不得不利用不同的取代基来合成的β-酮酯)并且尤其是该方法难以工业化。目前，香料和芳香工业具有找到新的分子，以便最好地应对不断增加的许多约束(环境约束、管理约束、经济约束……)的持续需求。
为此，为了能够容易地获得新的香味化合物和/或芳香族化合物，申请人研发了合成环己烯酮和环己烯醇化合物的新方法。该方法不仅具有所讨论的新颖性和创造性，而且，该方法也使得有可能获得除了现有技术已经已知的化合物之外的大量化合物，这些化合物自身是新颖性的和创造性的。根据本发明的方法在于通过多米诺反应使酮在α-亚甲基醛上缩合，以便获得下面式(I)的环己烯酮化合物：
其中：
-R1代表甲基或乙基；
-R2独立地代表氢或C1-C5烷基或C2-C5烯基；
-R3代表任选地被芳基取代的烷基或烯基，或R3代表任选地被一个或更多个C1-C6烷基取代的环烷基或环烯基，应理解，R3包括总计3至10个碳原子；
-Z代表C(O)或CR4(OR5)，其中
-R4代表氢或C1-C8烷基或C2-C8烯基；
-R5代表氢或C1-C8烷基或烷酰基或C2-C8烯基或烯酰基(alkenoyl)；
已知，环中存在或不存在双键，并且当存在该双键时，该双键
-在位置2-3中且R2不存在于位置2中，
-或在位置3-4且R2存在于位置2中且如上所定义。
据申请人所知，这种类型的反应以前从未描述过。在该第一反应步骤完成时，可能获得不同类型的环己烯酮衍生物，以及环己烯醇化合物。具体地，相对于其中描述呈现闭合结构的化合物的专利US4326997中描述的方法，根据本发明的方法具有新颖性和创造性。另外，所述专利中描述的方法不允许获得所有式(I)的化合物，而本方法允许获得所有式(I)的化合物。最后，根据本发明的方法具有简单、便宜(通过利用便宜的底物)、没有风险、且容易工业化和呈现良好收率的优势。
本发明还把化合物及其在香料中的用途作为其目标，特征在于：所述化合物对应于以下通式(II)：
其中：
-R1代表甲基或乙基；
-R2独立地代表氢或C1-C5烷基或C2-C5烯基；
-R3代表任选地被芳基取代的烷基或烯基，或R3代表任选地被一个或更多个C1-C6烷基取代的环烷基或环烯基，应理解，R3包括总计7至10个碳原子；
-Z代表C(O)或CR4(OR5)，其中
-R4代表氢或C1-C8烷基或C2-C8烯基；
-R5代表氢或C1-C8烷基或烷酰基或C2-C8烯基或烯酰基；
已知，环中存在或不存在双键，并且当存在该双键时，该双键
-在位置2-3中且R2不存在于位置2中，
-或在位置3-4中且R2存在于位置2中且如上所定义；
所述化合物以立体异构体的形式或以立体异构体的混合物的形式，或以外消旋混合物的形式。
专利US 4326997描述了接近于通式(II)的香味化合物，具体地是包含R3＝(CH2)2-i-Pr基团的环己烯酮和环己烯醇化合物，并且描述了以下嗅觉描述：香脂味、木质味、甜味、泥土气味、香草味……，这些描述不同于目前要求保护的化合物的那些。
L.A.Khejfik等人的科学出版物(Parf.Cosm.Sav.，第8卷，第8期，1965年8月)描述了包含具有6个碳原子的R3基团的环己烯酮和环己烯醇化合物。然而，这些化合物被描述为具有鸢尾-紫罗兰酮香调(notes)而不是如本发明的衍生物的情况一样的檀香香调、木质香调或绿色植物香调。
本发明的第三目标涉及包含式(II)的化合物的组合物。
本发明的最后的目标涉及下面的式(III)的化合物的用途：
其中：
-R1代表甲基或乙基；
-R2独立地代表氢或C1-C5烷基或C2-C5烯基；
-R3代表任选地被芳基取代的烷基或烯基，或R3代表任选地被一个或更多个C1-C6烷基取代的环烷基或环烯基，应理解，R3包括总计3个至10个碳原子，并且，当R3含有5至6个碳原子时，R3包括至少一个不饱和度；
-Z代表C(O)或CR4(OR5)，其中
-R4代表氢或C1-C8烷基或C2-C8烯基；
-R5代表氢或C1-C8烷基或烷酰基或C2-C8烯基或烯酰基；
已知，环中存在或不存在双键，并且当存在该双键时，该双键
-在位置2-3中且R2不存在于位置2中，
-或在位置3-4且R2存在于位置2中且如上所定义。
在本发明的意义内，术语“烷基”表示直链或支链的饱和烃基团，优选地具有从1个至10个碳原子。作为烷基的实例，可能具体地列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基和己基。
措辞“环烷基”表示环状饱和烃基团，优选地具有从3个至10个碳原子。优选地，该基团包括5个至6个碳原子，且还更优选地包括5个碳原子。作为环烷基基团的实例，具体地可以列举环戊基。
在本发明的意义内，术语“烯基”表示直链或支链的不饱和的烃基团，含有至少一个碳-碳双键和优选地具有从2个至10个碳原子。作为烯基的实例，具体地可以列举乙烯基、烯丙基、甲基烯丙基、2-丙烯基、异丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-己烯基等等基团。
措辞“环烯基”表示环状不饱和烃基团，优选地具有从3个至10个碳原子。作为环烯基的实例，具体地可以列举环戊烯基。
在本发明的意义内，术语“烷酰基”表示衍生自羧酸的-C(O)-烷基，其中该烷基如上所定义。作为烷酰基的实例，具体地可以列举甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基等等基团。
在本发明的意义内，术语“烯酰基”表示衍生自羧酸的-C(O)-烯基，其中该烯基如上所定义。作为烯酰基的实例，具体地可以列举2-丙烯酰基、2-丁烯酰基、2-甲基-2-丙烯酰基等等。
术语“芳基”表示衍生自芳香烃的官能烃基团，其中芳香烃具有从6个至14个碳原子、优选地从6个至10个碳原子。作为芳基的实例，可以具体地列举苯基、甲苯基、萘基、甲苄基。
因此，本发明的第一目标涉及制备如上所述的式(I)的化合物的方法，该方法包括以下步骤：
i)在碱的存在下，使α-亚甲基醛与对称酮反应，以获得式(Ia)的化合物，其中R1和R3如上所定义，R2是氢且在环中的2-3或3-4处存在双键，并且这个反应任选地接着是步骤ii)、和/或步骤iii)、和/或步骤iv)；
ii)单烷基化反应或双烷基化反应，以便获得式(Ia)的化合物，其中R2是C1-C5烷基或C2-C5烯基；
iii)将前述步骤中获得的化合物的Z＝C(O)官能团(function)转化成Z＝CR4(OR5)官能团，R4和R5如上所定义；
iv)使存在于前述步骤中获得的化合物的环中的2-3或3-4处的双键还原，步骤iv)能够在步骤i)、步骤ii)、或步骤iii)中的任一个之后进行。
下面的式代表如上所述的方法的步骤i)。
据申请人所知，从未报道过这种类型的反应。
仅已描述了羰基衍生物和甲基乙烯基酮(EP 0504592Firmenich)之间的罗宾逊成环类型(Robinson annulation type)的多米诺反应或借助于β-酮酯的反应(JP2008127333)。
在碱的存在下进行α-亚甲基醛和对称酮之间的步骤i)。能够使用的碱可以选自无机碱(KOH、NaOH、LiOH…)或有机金属碱(t-Bu-OK、MeONa…)。本反应中可以使用的溶剂具体地是以混合物或以其它形式的水、乙醇、甲醇、甲苯、环己烷或THF…。优选地，将使用水/乙醇混合物。可以在环境温度下，优选地在50℃和70℃之间，利用溶剂的回流来进行该反应步骤i)。
继完成步骤i)时形成式(Ia)的化合物之后，任选的另外的步骤ii)允许获得如上所述的式(Ia)的化合物，其中R2是C1-C5烷基或C2-C5烯基。第一单烷基化步骤ii)允许获得式(Ia)的化合物，其在环的位置6中具有烷基化或烯基化的基团R2，存在2-3双键。可以再次使相同的化合物烷基化，以便生成式(Ia)的化合物，其中在环的位置2和6中，R2是烷基或烯基；在这种情况下，环的双键在位置3-4中(基团R1和R3如上所定义)。
任选地，步骤ii)之后是将在完成步骤i)、步骤ii)或步骤iv)时获得的式(Ia)的化合物转化成式(I)的化合物的步骤iii)，其中R1、R2和R3如上所定义，且Z＝CR4(OR5)。可选地，根据本发明的方法任选地包括步骤iv)：使存在于前述的步骤中获得的化合物的环中的2-3或3-4处上的双键的还原，步骤iv)能够在步骤i)、步骤ii)、或步骤iii)中的任一个之后进行。以下段落详述允许获得通式(I)的化合物的不同步骤。
在本发明的第一实施方式中，步骤iii)包括步骤iii.a)：使步骤i)、步骤ii)、或步骤iv)中获得的式(Ia)的化合物的酮官能团还原，以获得如下式中表示的式(Ib)的化合物，其中R1、R2、R3如上面步骤i)和/或步骤iv)中所定义，且Z＝CR4(OR5)，其中R4代表H或C1-C8烷基或C2-C8烯基，R5代表H，且在步骤iii.a)之前进行步骤iv)的情况下不存在2-3或3-4处的双键。
优选地，还原步骤iii.a)通过加入有机镁R4MgX或金属氢化物(R4＝H)来进行。
除了步骤iii.a)之外，该方法还可以包括步骤iii.b)：使步骤iii.a)中获得的化合物(Ib)的醇官能团烷基化，以获得式(Ic)的化合物，其中，R1、R2、R3如上面步骤i)和/或步骤iv)中所定义且Z＝CR4(OR5)，其中R4代表H或C1-C8烷基或C2-C8烯基，R5代表烷基或烯基(经典的威廉姆逊(Williamson)反应)，且在步骤iii.b)之前进行步骤iv)的情况下不存在2-3或3-4处的双键。在下式中表示这个步骤iii.b)。
这个烷基化步骤允许获得包括Z＝CR4(OR5)的式(I)的化合物，其中R4代表H或C1-C8烷基或C2-C8烯基且R5代表烷基或烯基。
优选地，烷基化步骤iii.b)通过加入烷基卤例如甲基碘、乙基碘、烯丙基溴等来进行。
在本发明的另一个实施方式中，除了如上所定义的步骤iii.a)之外，步骤iii)还包括步骤iii.c)：使步骤iii.a)中获得的化合物(Ib)的醇官能团酯化，以便获得具有如上面步骤i)和/或步骤iv)中定义的R1、R2、R3和Z＝CR4(OR5)的化合物(Id)，其中R4代表H或C1-C8烷基或C2-C8烯基，且R5代表烷酰基或烯酰基，在步骤iii.c)之前进行步骤iv)的情况下不存在2-3或3-4处的双键(参见下式)。
优选地，酯化步骤iii.c)通过加入酸酐或酰基氯R'C(O)Cl来进行，其中R’代表氢、或C1-C7烷基、或C2-C7烯基。
根据本发明的方法可以包括步骤iv)：使环中的2-3或3-4处的双键还原。该步骤可以在步骤i)、步骤ii)或步骤iii)之后进行。该步骤优选地在步骤i)之后进行。
在本发明的具体的实施方式中，可以通过选择性还原的步骤iv)，将具有Z＝C(O)并且包括2-3处的双键的式(Ia)的化合物转变成化合物(Ie)，在化合物(Ie)中，环中不存在双键，官能团Z＝C(O)被保留(参见下式)。例如，可以在络合物的存在下利用铜或铑，或根据本领域的技术人员熟知的任何其他方法来进行这个还原步骤iv)。
在本发明的另一个具体的实施方式中，可以通过还原的步骤iv)，将具有Z＝C(O)并且包括2-3或3-4处的双键的式(Ia)的化合物转变成其中环中不存在双键并且官能团Z＝C(O)被保留的化合物。优选地，在氢和Pd/C催化剂的存在下进行这个还原的步骤iv)。在这种情况下，获得的化合物不携带双键，并且使任选地存在的所有的烯基或环烯基R1、R2、R3氢化成相应的烷基。
还可以在阮内镍的存在下，在氢气压力下进行还原的步骤，以便产生其中环中不存在双键的式(I)的化合物，使任选地存在的所有的烯基或环烯基R1、R2、R3氢化成相应的烷基，且Z＝CH(OH)。
因而，如上所述的根据本发明的方法允许获得对应于所有通式(I)的化合物。
本发明的第二目标涉及以下通式(II)的化合物：
其中：
-R1代表甲基或乙基；
-R2独立地代表氢或C1-C5烷基或C2-C5支链烯基或直链烯基；
-R3代表任选地被芳基取代的烷基或烯基，或R3代表任选地被一个或更多个C1-C6烷基取代的环烷基或环烯基，应理解，R3包括总计7个至10个碳原子；
-Z代表C(O)或CR4(OR5)，其中
-R4代表氢或C1-C8烷基或C2-C8烯基；
-R5代表氢或C1-C8烷基或烷酰基或C2-C8烯基或烯酰基；
已知，环中存在或不存在双键，并且当存在该双键时，该双键
-在位置2-3中和R2不存在于位置2中，
-或在位置3-4中，和R2存在于位置2中且如上所定义；
所述化合物以立体异构体的形式或以立体异构体的混合物的形式，或以外消旋混合物的形式。
可以借助于上述方法获得所有通式(II)的化合物。
在本发明的具体实施方式中，R3是被一个或更多个烷基取代的环戊基，或者是被一个或更多个烷基、具体地是甲基取代的环戊烯基。
在本发明的第二实施方式中，R3是任选地被芳基取代的烷基或烯基。优选地，R3被苯基取代。
优选地，式(II)的化合物是环己烯酮并由此具有Z＝C(O)。
还更优选地，式(II)的化合物具有Z＝CR4(OR5)，其中R4代表氢或C1-C8烷基或C2-C8烯基，且R5代表氢。
本发明的第三目标涉及一种组合物，其包含至少一种如上所定义的通式(II)的化合物，该化合物以立体异构体的形式或以立体异构体的混合物的形式，或以外消旋混合物的形式。
根据具体的实施方式，该组合物的特征在于，其另外包含至少一种其他香味物质。
被包括在组合物中的根据本发明的式(II)的化合物的有效量将取决于该组合物的性质、所需的香味效果、以及任选地存在的其他化合物的性质、香味与否而变化，并且将能够容易地通过本领域的技术人员来确定，已知，该有效量可以在相对于组合物的总重量的按重量计从0.1％至99％、具体地按重量计从0.1％至50％、特别地按重量计从0.1％至30％的非常宽的范围内变化。
本发明还具体地涉及化妆品组合物，具体地是面霜和身体乳霜、爽身粉、发油或身体护理油、洗发精、头发洗剂、浴盐、浴油、沐浴露、沐浴乳、香皂、身体防汗剂、身体体香剂、洗液、剃须膏、剃须皂、乳霜、牙膏、漱口水、药膏，该化妆品组合物包含至少一种式(II)的化合物或者包含至少一种式(II)的化合物的至少一种组合物。
本发明还涉及清洁产品，具体地是软化剂、清洁剂、洗衣粉、空气清香剂，该清洁产品包括至少一种式(II)的化合物或者包括至少一种式(II)的化合物的至少一种组合物。
根据本发明的一种化合物或更多种化合物可以如此单独地或联合地使用或者被结合至惰性载体材料或可以含有最终组合物的其他活性成分的材料中/或上。可以使用各种各样的载体材料，包括例如，极性溶剂、油类、油脂类、细颗粒固体、环糊精、麦芽糊精、树胶、树脂和用于此类组合物的任何其他已知的载体材料。
本发明的最后的目标涉及以下式(III)的化合物作为香味剂的用途：
其中：
-R1代表甲基或乙基；
-R2独立地代表氢或C1-C5烷基或C2-C5烯基；
-R3代表任选地被芳基取代的烷基或烯基，或R3代表任选地被一个或更多个C1-C6烷基取代的环烷基或环烯基，应理解，R3包括总计3个至10个碳原子，并且当R3含有5个至6个碳原子时，R3包含至少一个不饱和度；
-Z代表C(O)或CR4(OR5)，其中
-R4代表氢或C1-C8烷基或C2-C8烯基；
-R5代表氢或C1-C8烷基或烷酰基或C2-C8烯基或烯酰基；
已知，环中存在或不存在双键，并且当存在该双键时，该双键
-在位置2-3中且R2不存在于位置2中R2，
-或在位置3-4中且R2存在于位置2中且如上所定义。
式(III)的化合物可以被用作气味掩蔽剂或用作气味中和剂。术语“香味剂”在这里用于表示以令人愉快的方式刺激嗅觉的任何感官化合物。术语“掩蔽剂”或“掩蔽”被理解为意味着减少或消除由进入产品的组合物中的一种或更多种分子所产生的不好气味的感觉。“气味中和剂”被理解为意味着中和、破坏或吸收大气中或载体(例如织物)上集中的不好气味。确实，为了使那里的几乎任何气味对应另一种气味，而以某种比例与前述掩蔽剂混合，抵消不好气味。
另外，所述化合物可以单独地或与至少一种其他芳香成分或加香成分、和/或至少一种溶剂、和/或至少一种佐剂组合使用。另外的一种香味剂或更多种香味剂可以是式(I)的化合物或本领域的技术人员已知的其他香味剂，技术人员将取决于受欢迎的效果而能够作出选择。
通常，根据本发明的化合物将用于香料领域。“香料”被理解为不仅意味着术语的通常意义内的香料，而且意味着其中产品的气味重要的其他领域。在该术语的通常意义中，其可以涉及香料组合物，例如加香基质和浓缩物、古龙水(eaux de Cologne)、淡香水(eauxde toilette)、香水和相似的产品；局部组合物-特别是化妆品-例如面霜和身体乳霜、爽身粉、发油、洗发精、头发洗剂、浴盐和浴油、沐浴露和沐浴乳、香皂、身体防汗剂和身体体香剂、剃须水和剃须乳、肥皂、乳霜、牙膏、漱口水、药膏、及相似的产品；以及清洁用品，例如软化剂、清洁剂、洗衣粉、空气清新剂、及相似的产品。
本发明的具体的实施方式在于，使用式(III)的化合物来改变或增强物质、组合物或物品的感官性能。
“感官性能”被理解为意味着能够通过使用者改变、改进或增强物质、组合物、物品的感官感觉的任何性能。因而，通过优选的实例，根据本发明的感官试剂可以在于能够给予、改变、改进或增强物质、组合物或物品的嗅觉感觉的加香剂。
本发明的一般原则以式(I)的化合物的制备、新的式(II)的化合物、以及上述的式(III)的化合物在香料中的用途为基础。以下实例举例说明了制备本发明的化合物的具体方式，以及通过实例给出的化合物中的每一种的嗅觉简述。这些实例仅为了说明而给出且不能被理解为限制本发明的一般范围。
下表给出根据本发明合成的化合物的化学结构的全部。
表1：合成的化合物的结构
通过表1的实例给出的化合物的合成
实施例1：2,6-二甲基-4-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)环己-2-烯酮的制备将水/乙醇混合物(300ml/200ml)中的3-戊酮(129g，1.5mol，1.5当量)、亚甲基-龙脑烯醛(由153g，1mol，1当量的龙脑烯醛和1.1当量的甲醛制备)和氢氧化钾(11.2g，0.2mol，0.2当量)加热至65℃，持续一个晚上。一旦反应完成，就冷却反应混合物并加入0.2当量的醋酸。利用甲醚和叔丁基醚萃取水相3次，并利用盐水洗涤重新结合的有机相，经硫酸镁干燥并过滤。蒸发溶剂并通过蒸馏纯化粗产物，以经2个步骤生成无色油状形式的2,6-二甲基-4-(2,2,3-三甲基环戊3-烯基)环己-2-烯酮，收率为57％。其是比率为12:40:33:15的4种可观察到的同分异构体的混合物。
沸点：105-107℃/0.5托。
嗅觉简述：木质味(雪松)、琥珀味、辛辣味(胡椒)。
NMR-1H(CDCl3,200MHz):δ(ppm)共用质子1.4-1.90(m,2H),1.55-1.65(m,3H),1.7-1.8(m,3H),1.90-2.2(m,2H),2.2-2.5(m,2H),2.5-2.65(m,1H),5.22(m,1H)。
多数同分异构体(特征质子)：0.96(s,3H),1.09(s,3H),1.13(d,J＝7.04Hz),6.64(宽峰s,1H)。
第二多数同分异构体(特征质子)：0.92(s,3H),1.06(s,3H),1.12(d,J＝6.67Hz),6.66(宽峰s,1H)。
少数同分异构体(特征质子)：0.92(s,3H),1.04(s,3H),1.14(d,J＝5.68Hz),6.77(宽峰s,1H)。
第二少数同分异构体(特征质子)：0.96(s,3H),1.06(s,3H),1.14(d,J＝5.68Hz),6.85(br d,1H)。
NMR-13C(CDCl3,50MHz):δ(ppm)
多数同分异构体：12.52；15.28；16.43；19.31；27.03；34.75；35.43；35.62；38.23；47.31；52.0；121.24；133.99；134.94；148.82；202.72。
第二多数同分异构体：12.47；15.67；16.43；19.93；27.44；33.64；38.54；39.28；41.57；47.22；53.80；121.24；133.99；134.94；148.39；202.29。
第一少数同分异构体:12.47；15.67；16.43；20.08；28.04；33.95；37.64；38.85；41.73；46.99；54.01；121.19；133.46；134.51；148.68；202.32。
第二少数同分异构体：12.52；15.85；16.35；19.74；27.24；34.75；35.50；35.83；37.69；46.72；53.18；120.99；134.51；134.94；148.73；202.72。
实施例2：2,6-二甲基-4-((R)-2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)环己-2-烯酮的制备
如实施例1中描述的，由R-(+)-龙脑烯醛经2个步骤制备2,6-二甲基-4-((R)-2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)环己-2-烯酮，收率为49％，其是可观察到的同分异构体的12:36:35:17混合物。
沸点：100℃/0.5托。
嗅觉简述：果仁味、茴香味。
分析与实施例1获得的那些一致。
实施例3：2,6-二甲基-4-((S)-2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)环己-2-烯酮的制备
如实施例1描述的，由S-(-)-龙脑烯醛经2个步骤制备2,6-二甲基-4-((S)-2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)环己-2-烯酮，收率为43％，其是可观察到的同分异构体的12:43:30:15混合物。
沸点：101-102℃/0.5托。
嗅觉简述：根茎味、木质味、岩兰草味、胡椒味。
分析与实施例1获得的那些一致。
实施例4：2,6-二乙基-4-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)环己-2-烯酮的制备根据实施例1，由5-庚酮和亚甲基-龙脑烯醛获得2,6-二乙基-4-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)环己-2-烯酮，收率为33％。其是利用非极性GPC柱可观察到的3种同分异构体的32:40:28混合物。
沸点：120℃/0.5托
嗅觉简述：辛辣味、咖喱味
NMR-1H(CDCl3,200MHz):δ(ppm)共用质子0.8-1.2(m,12H),1.3-1.6(m,2H),1.6(m,3H),1.6-2.1(m,4H),2.15(q,J＝7.4Hz,2H),2.25-2.4(m,2H),2.5-2.65(m,1H),5.21(m,1H)。
多数同分异构体(特征质子-70％)：6.57(br s,1H)。
少数同分异构体(特征质子-15％)：6.72(br s,1H)。
少数同分异构体(特征质子-15％)：6.76(br d,1H)。
NMR-13C(CDCl3,50MHz):δ(ppm)
2种多数同分异构体(70％50:50)：11.23&11.75(CH3),12.43&12.49(CH3),13.01&13.09(CH3),19.44&&20.04(CH3),22.20&22.79&22.94(2CH2),27.10&27.52(CH3),32.48&33.48(CH2),34.54&35.52(CH2),34.92&38.37(CH),45.74&48.04(CH),47.27(CIV),52.67&53.98(CH),121.25&121.31(CH),139.67&140.85(CIV),146.44&148.73(CH),148.34&148.36(CIV),201.18&201.25(C(O))。
2种少数同分异构体(30％50:50，特征峰)：11.23&11.57(CH3),12.43&12.49(CH3),12.83&12.88(CH3),13.01&13.09(CH3),19.85&&20.13(CH3),22.23&22.61&22.71&22.79(2CH2),27.38&28.03(CH3),32.21&33.48(CH2),33.97&34.03(CH2),38.83(CH),45.02&48.18(CH),47.02(CIV),53.48&54.30(CH),121.22&121.03(CH),146.58&146.67(CH)。
实施例5：2,6-二甲基-4-(2,4,4-三甲基环戊基)环己-2-烯酮的制备
根据实施例1，由3-戊酮和2-(2,4,4-三甲基环戊基)丙烯醛(由2,4,4-三甲基环戊酮制备)获得2,6-二甲基-4-(2,4,4-三甲基环戊基)环己-2-烯酮，收率为25％。
其是比率为16:31:34:9:5:5的5种可观察到的同分异构体的混合物。
沸点：72℃/0.3托。
嗅觉简描：干燥的木质味、辛辣味、果仁味。
NMR-1H(CDCl3,200MHz)：4种观察到的非对映异构体
δ(ppm)共用质子0.8-1.4(m,15H),1.4-1.75(m,3H),1.75(m,3H),1.75-2.10(m,2H),2.2-2.4(m,1H),2.4-2.7(m,1H)。
多数同分异构体(特征质子-62％)：6.58(m,1H)。
第一少数同分异构体(特征质子-18％)：6.49(m,1H)。
第二少数同分异构体(特征质子-15％)：6.59(m,1H)。
第三少数同分异构体(特征质子-5％)：6.67(m,1H)。
NMR-13C(CDCl3,50MHz)：6-7种观察到的非对映异构体
多数同分异构体(特征峰-41％)：202.59(C(O)),147.66&147.35(CH),135.33&134.24(CIV)。
第二多数同分异构体(特征峰-21％)：203.15(C(O)),149.71(CH),134.54(CIV)。
第一少数同分异构体(特征峰-16％)：203.09(C(O)),149.15(CH),133.28(CIV)。
第二少数同分异构体(特征峰-12％)：202.49(C(O)),148.87(CH),134.54&134.49(CIV)。
第三少数同分异构体(特征峰-6％)：202.79(C(O)),148.07(CH),133.59(CIV)。
第四少数同分异构体(特征峰-3％)：202.96(C(O)),147.98(CH),133.49(CIV)。
实施例6：2,6-二甲基-4-(1-苯基-乙基)环己-2-烯酮的制备
根据实例1，由3-戊酮和2-亚甲基-3-苯基丁醛(由3-苯基正丁醛制备)获得2,6-二甲基-4-(1-苯基-乙基)环己-2-烯酮，收率为54％。
其是比率为17:29:23:31的4种可观察到的同分异构体的混合物。
沸点：115℃/0.5托
嗅觉简述：花香味、香脂味、类蜜气味。
NMR-1H(CDCl3,200MHz)：4种观察到的非对映异构体
δ(ppm)共用质子0.95-1.15(m,3H),1.22-1.35(m,3H),1.25-2.10(m,2H),1.62-1.80(m,3H),2.15-2.90(m,3H),7.12-7.35(m,5H)。
多数同分异构体(特征质子-31％)：6.65-6.70(m,1H)。
多数同分异构体(特征质子-29％)：6.75-6.80(m,1H)。
少数同分异构体(特征质子-23％)：6.37-6.42(m,1H)。
少数同分异构体(特征质子-17％)：6.27-6.35(m,1H)。
NMR-13C(CDCl3,75MHz)：4种观察到的非对映异构体
多数同分异构体(特征峰-31％)：202.23(C(O)),146.42(CH),135.43(CIV),38.37,36.88(CH2),17.84,16.35,15.15。
第二多数同分异构体(特征峰-29％)：202.52(C(O)),146.69(CH),134.44(CIV),40.12,34.33(CH2),19.50,16.47,15.61。
少数同分异构体(特征峰-23％)：147.52(CH),134.95(CIV),39.40,35.33(CH2),19.44,16.22,15.93。
第二少数同分异构体(特征峰-17％)：147.28(CH),133.73(CIV),38.90,33.39(CH2),18.04,15.15,15.27。
实施例7：2,6-二甲基-4-(6-甲基庚-5-烯-2-基)环己-2-烯酮的制备
根据实施例1，由3-戊酮和2-亚甲基-香茅醛(由香茅醛制备)在2个步骤期间获得2,6-二甲基-4-(6-甲基庚-5-烯-2-基)环己-2-烯酮，收率为51％。
其是比率为25:21:28:25的4种可观察到的同分异构体的混合物。
沸点：109-110℃/0.7托
嗅觉简述：花香味、绿色植物味、根茎味、香茅味、清新气味(clean)。
NMR-1H(CDCl3,200MHz)：3种观察到的非对映异构体
δ(ppm)共用质子1.11(d,J＝6.78Hz,3H),1.10-1.70(m,4H),1.58(s,3H),1.66(s,3H),1.74(s,3H),1.75-2.20(m,3H),2.20-2.65(m,2H),5.07(br t,1H),6.45-6.60(m,1H)。
多数同分异构体(特征质子-28％)：0.91(d,J＝6.06Hz,3H)。
其他同分异构体(特征质子)：0.87(d,J＝6.76Hz,3H,2种同分异构体)&0.82(d,J＝6.86Hz,3H)。
NMR-13C(CDCl3,75MHz)：3至4种观察到的非对映异构体
203.21&203.15&202.47(C(O)),149.36&148.89&148.16&147.86(CH),135.38&135.11&134.09&133.83(CIV),131.54(CIV),124.26&124.23&124.15(CH),42.11&41.66&41.5&41.43(CH),39.55&39.48&37.61&37.0(CH),36.37&36.04&36.0(CH),34.94&34.21&34.19&33.95(CH2),33.63&33.03&32.58&30.87(CH2),25.95&25.88&25.80&25.74(CH2),25.65(CH3),17.61&16.29(CH3),16.74&16.36(CH3),16.27&16.16&15.73(CH3),15.97&15.91&15.32&15.29(CH3)。
实施例8：4-(4,4-二甲基戊-2-基)-2,6-二甲基环己-2-烯酮的制备
根据实施例1，由3-戊酮和2-亚甲基-3,5,5-三甲基己醛(由3,5,5-三甲基己醛制备)在2个步骤期间获得4-(4,4-二甲基戊-2-基)-2,6-二甲基环己-2-烯酮，收率为56％。
其是比率为23:17:30:30的4种可观察到的同分异构体的混合物。
沸点：88-92℃/0.4托。
嗅觉简述：木质味、琥珀味、轻微的檀香味、榛子味。
NMR-1H(CDCl3,200MHz):δ(ppm)0.75-1.37(m,2H),0.87-0.95(m,12H),1.12(d,J＝7.2Hz,3H),1.37-2.0(m,3H),1.76(m,3H),2.20-2.62(m,2H),6.45-6.57(m,1H)。
NMR-13C(CDCl3,75MHz)：选定的数据
196.52(C(O)),149.06&148.64&148.60&148.20(CH),135.75&135.37&134.33(CIV),48.46&47.97&47.92&47.74(CH2),34.80&34.17(CH2),32.40&31.67&31.02(CIV),29.89(3CH3)。
实施例9：4-异丙基-2,6-二甲基环己-2-烯酮的制备
根据实施例1，由3-戊酮和2-亚甲基-异戊醛(由异戊醛制备)在2个步骤期间获得4-异丙基-2,6-二甲基环己-2-烯酮，收率为54％。
其是比率为27:76的2种可观察到的同分异构体的混合物。
沸点：62℃/1托
嗅觉简述：绿色植物味、柑橘味、葡萄柚皮味。
NMR-1H(CDCl3,200MHz)：共用质子1.30-1.55(m,1H),1.62-1.82(m,1H),1.76(m,3H),1.82-2.0(m,1H),2.20-2.41(m,1H)。
多数同分异构体(特征质子)：δ(ppm)0.89(d,J＝6.73Hz,3H),0.92(d,J＝6.66Hz,3H),1.12(d,J＝6.64Hz,3H),2.20-2.41(m,1H),6.55(m,1H)。
少数同分异构体：δ(ppm)0.95(d,J＝6.72Hz,3H),0.95(d,J＝6.72Hz,3H),1.12(d,J＝7.2Hz,3H),2.45-2.60(m,1H),6.61(m,1H)。
NMR-13C(CDCl3,75MHz):
多数同分异构体：202.60(C(O)),148.33(CH),135.18(CIV),42.99(CH),41.50(CH),34.32(CH2),31.81(CH),19.40(CH3),19.01(CH3),16.24(CH3),15.32(CH3)。
少数同分异构体，特征峰：148.05(CH),133.89(CIV),39.28(CH),39.01(CH),32.38(CH2),31.46(CH),20.11(CH3),20.06(CH3),16.35(CH3),15.94(CH3)。
实施例10：4-丁基-2,6-二乙基环己-2-烯酮的制备
根据实施例1，由4-庚酮和2-亚甲基-己醛(由己醛制备)经2个步骤获得4-丁基-2,6-二乙基环己-2-烯酮，收率为16％。
其是比率为51:49的2种可观察到的同分异构体的混合物。
沸点：115℃/0.5托
嗅觉简述：木质味、榛子味。
NMR-1H(CDCl3,300MHz):δ(ppm)0.85-1.0(m,9H),1.1-1.55(m,8H),1.58-1.78(m,1H),1.84-1.98(m,1H),2.0-2.3(m,3H),2.32-2.44(m,1H),6.42-6.47(m,1H)。
NMR-13C(CDCl3,75MHz):δ(ppm)202.27&201.41(C(O)),147.62&147.0(CH),140.12&138.88(CIV),47.78&46.25(CH),36.70&32.76(CH),35.61&34.38(CH2),34.50&32.44(CH2),29.29&28.72(CH2),22.85&22.71&22.69&22.58&22.50&22.14(3CH2),13.94(CH3),12.92&12.86(CH3),11.79&11.11(CH3)。
实施例11：2,6-二甲基-4-丙基环己-2-烯酮的制备
根据实施例1，由3-戊酮和2-亚甲基-戊醛(由戊醛制备)经2个步骤获得2,6-二甲基-4-丙基环己-2-烯酮，收率为16％。
其是比率为54:46的2种可观察到的同分异构体的混合物。
沸点：70℃/0.5托。
嗅觉简述：葡萄柚味、完全绿色植物味、可可巧克力味。
NMR-1H(CDCl3,200MHz)：
δ(ppm)共用质子0.85-0.97(m,3H),1.1(d,J＝7Hz,3H),1.20-1.50(m,4H),1.70-1.75(m,3H),1.75-2.08(m,2H),2.20-2.60(m,2H)。
多数同分异构体(特征质子)：6.54-6.59(m,1H)
少数同分异构体(特征质子)：6.48-6.54(m,1H)
NMR-13C(CDCl3,50MHz)：
多数同分异构体：202.98(C(O)),148.92(CH),133.30(CIV),38.52,38.28(CH2),35.58(CH2),32.99,20.53(CH2),16.23,15.72,14.08。
少数同分异构体：202.56(C(O)),149.56(CH),134.32(CIV),41.41,37.92(CH2),36.57,36.20(CH2),19.64(CH2),16.12,15.22,14.04。
实施例12：4-丁基-2,6-二甲基环己-2-烯酮的制备
根据实施例1，由3-戊酮和2-亚甲基-己醛(由己醛制备)经2个步骤获得4-丁基-2,6-二甲基环己-2-烯酮，收率为40％。
其是57:43比率的2种可观察到的同分异构体的混合物。
沸点：65℃/0.8托
嗅觉简述：绿色植物味、大黄味、强烈气味、轻微地薰衣草味、蘑菇味。
NMR-1H(CDCl3,200MHz)：
δ(ppm)共用质子0.85-0.95(m,3H),1.1(d,J＝7Hz,3H),1.18-1.62(m,6H),1.70-1.75(m,3H),1.76-2.08(m,2H),2.20-2.60(m,2H)。
多数同分异构体(特征质子)：6.54-6.59(m,1H)。
少数同分异构头(特征质子)：6.48-6.54(m,1H)。
NMR-13C(CDCl3,50MHz)：
多数同分异构体：202.93(C(O)),148.91(CH),133.27(CIV),38.51,35.61(CH2),33.72(CH2),33.23,29.60(CH2),22.72(CH2),16.20,15.71,13.94。
少数同分异构体：202.50(C(O)),149.56(CH),134.31(CIV),41.40,38.30(CH2),36.79,35.40(CH2),28.69(CH2),22.67(CH2),16.10,15.20,13.94。
实施例13：4-己基-2,6-二甲基环己-2-烯酮的制备
根据实施例1，由3-戊酮和2-亚甲基-辛醛(由辛醛制备)经2个步骤获得4-己基-2,6-二甲基环己-2-烯酮，收率为35％。
其是比率为48:52的2种可观察到的同分异构体的混合物。
沸点：105℃/0.5托。
嗅觉描述：乙醛味、新鲜且清新的亚麻味、家用皂味、类干草味。
NMR-1H(CDCl3,200MHz)：
δ(ppm)共用质子0.83-1.04(m,3H),1.12(d,J＝6.8Hz,3H),1.22-1.50(m,10H),1.73-1.78(m,3H),1.75-2.10(m,2H),2.10-2.65(m,2H)。
少数同分异构体(特征质子)：6.54-6.59(m,1H)
多数同分异构体(特征质子)：6.50-6.55(m,1H)
NMR-13C(CDCl3,50MHz)：
少数同分异构体：198.20(C(O)),148.95(CH),38.59,38.36(CH2),35.68(CH2),33.31,31.78(CH2),29.38(CH2),27.44(CH2),22.62(CH2),16.27,15.78,14.06。
多数同分异构体：196.54(C(O)),149.60(CH),134.38(CIV),41.47,36.88,35.78(CH2),34.10(CH2),31.78(CH2),29.33(CH2),26.52(CH2),22.62(CH2),16.17,15.29,14.06。
实施例14：(R)-2,2,6,6-四甲基-4-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)环己-3-烯酮的制备
向2,6-二甲基-4-((R)-2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)环己-2-烯酮(根据实施例2获得的)的THF溶液加入1.1摩尔当量的叔丁醇钾。在环境温度下搅拌2小时之后，将1.1摩尔当量的甲基碘逐滴加入到反应混合物中。然后，还加入1.1摩尔当量的叔丁醇钾，并且将反应混合物加热至40℃，持续2小时，然后，加入新的1.1摩尔的甲基碘。在40℃搅拌过夜之后，利用甲醚和叔丁基醚稀释反应混合物，然后将其倒入10％的HCl水溶液内。利用甲醚和叔丁基醚萃取水相两次，并利用碳酸氢钠的饱和水溶液洗涤重新结合的有机相。经硫酸镁干燥有机相，过滤并蒸发溶剂。通过蒸馏纯化由此获得的粗产物，以生成无色油状形式的(R)-2,2,6,6-四甲基-4-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)环己-3-烯酮，收率为64％。
沸点：93℃/0.5托
嗅觉简述：灰尘味、霉味。
IR(膜,cm-1):564m,581m,797m,857w,997w,1013w,1047m,1360m,1381m,1466m,1706s,2866w,2927m,2958m。
NMR-1H(CDCl3,200MHz):δ(ppm)0.75(s,3H),1.05(s,3H),1.09(s,3H),1.11(s,3H),1.11(s,3H),1.13(s,3H),1.58(m,3H),2.10-2.40(m,2H),2.22(q,J＝16.54Hz,2H),2.50(t,J＝8.22Hz,1H),5.22-5.29(m,1H),5.39-5.43(m,1H)。
NMR-13C(CDCl3,75MHz):δ(ppm)12.67(CH3),21.10(CH3),25.40(CH3),25.61(CH3),26.77(CH3),27.19(CH3),27.21(CH3),33.01(CH2),41.96(CH2),43.08(CIV),43.76(CIV),48.17(CIV),57.83(CH),121.36(CH),131.70(CH),134.91(CIV),147.43(CIV),219.92(C(O))。
实施例15：(S)-2,2,6,6-四甲基-4-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)环己-3-烯酮的制备
根据实施例14，由2,6-4-((S)-2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)环己-2-烯酮(实施例3中获得的)获得(S)-2,2,6,6-四甲基-4-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)环己-3-烯酮，收率为46％。
沸点：92℃/0.5托。
嗅觉简述：木质味、新鲜气味、霉味。
NMR-1H(CDCl3,200MHz):δ(ppm)0.76(s,3H),1.05(s,3H),1.10(s,3H),1.12(s,6H),1.14(s,3H),1.59(m,3H),2.10-2.40(m,2H),2.22(q,J＝16.53Hz,2H),2.51(t,J＝8.23Hz,1H),5.23-5.30(m,1H),5.40-5.44(m,1H)。
NMR-13C(CDCl3,50MHz):δ(ppm)12.66(CH3),21.08(CH3),25.39(CH3),25.60(CH3),26.75(CH3),27.17(CH3),27.19(CH3),33.00(CH2),41.94(CH2),43.06(CIV),43.74(CIV),48.16(CIV),57.81(CH),121.35(CH),131.68(CH),134.89(CIV),147.41(CIV),219.90(C(O))。
实施例16：4-(4,4-二甲基戊-2-基)-2,2,6,6-四甲基环己-3-烯酮的制备
根据实施例14，从4-(4,4-二甲基戊-2-基)-2,6-二甲基环己-2-烯酮(实施例9中获得的)获得4-(4,4-二甲基戊-2-基)-2,2,6,6-四甲基环己-3-烯酮，收率为30％。
沸点：75℃/0.4托
嗅觉简述：木质味、辛辣味、轻微地果味和琥珀味。
NMR-1H(CDCl3,300MHz):δ(ppm)0.89(s,9H),0.9-1.35(m,1H),1.01(d,J＝6.93Hz,3H),1.07(s,3H),1.08(s,3H),1.10(s,3H),1.12(s,3H),1.36-1.46(m,1H),2.04-2.2(m,2H),2.23-2.38(m,1H),5.30(s,1H)。
NMR-13C(CDCl3,75MHz):δ(ppm)220.10(C(O)),140.23(CIV),128.24(CH),48.04(CH2),43.44(CIV),42.84(CIV),38.16(CH2),37.18(CH),31.22(CIV),29.88(3CH3),27.24(CH3),26.46(CH3),25.52,25.43,22.43。
实施例17：4-异丙基-2,2,6,6-四甲基环己-3-烯酮的制备
根据实施例14，由4-异丙基-2,6-二甲基环己-2-烯酮(实施例10中获得的)获得4-异丙基-2,2,6,6-四甲基环己-3-烯酮，收率为46％。
沸点：86-87℃/9托
嗅觉简述：樟脑味、泥土气味、木质味、动物气味。
NMR-1H(CDCl3,200MHz):δ(ppm)1.01(d,J＝6.81Hz,1H),1.09-1.12(m,12H),2.14(s,2H),2.25(七重峰,J＝13.80Hz,1H),5.28(s,1H)。
NMR-13C(CDCl3,50MHz):δ(ppm)215.8(C(O)),140.12(CIV),127.13(CH),43.41(CIV),42.89(CIV),39.11(CH2),34.72(CH),27.16(2CH3),25.42(2CH3),20.90(2CH3)。
实施例18：4-异丙基-2,6-二甲基-2,6-二丙基环己-3-烯酮的制备
根据实施例14，由4-异丙基-2,6-二甲基环己-2-烯酮(实施例10中获得的)和1-溴丙烷获得4-异丙基-2,6-二甲基-2,6-二丙基环己-3-烯酮，收率为39％。
沸点：75℃/0.5托。
嗅觉简述：微弱的气味(Weak head)、汗水味、灰尘味、干燥的木质味、轻微的黑茶子味
NMR-1H(CDCl3,200MHz):δ(ppm)0.83(t,J＝6.81Hz,6H),0.97-1.07(m,12H),1.07-1.37(m,5H),1.37-1.55(m,2H),1.65-2.15(m,3H),2.28(七重峰,J＝13.70Hz,1H),5.20(s,1H)。
NMR-13C(CDCl3,50MHz):δ(ppm)217.8(C(O)),141.33(CIV),125.40(CH),47.61(CIV),46.43(CIV),43.86(CH2),40.0(CH2),37.20(CH2),35.08(CH),26.81(CH3),22.55(CH3),21.14(CH3),21.03(CH3),18.52(CH2),17.31(CH2),14.60(CH3),14.53(CH3)。
实施例19：2,2,6,6-四甲基-4-((1R)-2,2,3-三甲基环-戊基)环己-3-烯酮的制备
在环境温度下，利用按重量计5％的5％碳载钯使(S)-2,2,6,6-四甲基-4-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)环己-3-烯酮的1M甲苯溶液氢化(p(H2)＝20巴)。一旦反应完成(GPC监测)，在滤饼(cake)上过滤混合物并蒸发溶剂。蒸馏由此获得的粗制油，以生成2,2,6,6-四甲基-4-((1R)-2,2,3-三甲基环戊基)环己-3-烯酮和2,2,6,6-四甲基-4-(2,3,3-三甲基环戊-1-烯基)环己酮(72:28)，收率为78％。
沸点：95℃/0.6托。
嗅觉简述：动物气味、甲酚味、苯酚味
2,2,6,6-四甲基-4-((1R)-2,2,3-三甲基环戊基)环己-3-烯酮
NMR-1H(CDCl3,300MHz):δ(ppm)
0.54(s,3H),0.83(d,J＝6.78Hz,3H),0.92(s,3H),1.09(s,3H),1.11(s,6H),1.13(s,3H),1.15-1.30(m,1H),1.50-1.85(m,4H),2.07-2.22(m,1H),2.30(d,J＝15.97Hz,1H),2.12(d,J＝16.45Hz,1H),5.35(m,1H)。
NMR-13C(CDCl3,75MHz):δ(ppm)220.14(C(CO)),134.45(CIV),131.87(CH),58.07(CH),45.17(CH),43.79(2CIV),43.25(CIV),42.14(CH2),29.72(CH2),27.25(CH3),27.18(CH3),26.60(CH3),25.57(CH3),25.46(CH2),25.38(CH3),15.68(CH3),14.11(CH3)。
2,2,6,6-四甲基-4-(2,3,3-三甲基环戊-1-烯基)环己酮
NMR-1H(CDCl3,300MHz):δ(ppm)
0.88(d,J＝6.69Hz,3H),0.90(s,3H),1.06(s,3H),1.08(s,3H),1.09(s,3H),1.11(s,3H),1.19(s,3H),1.55-1.85(m,2H),2.07-2.29(m,2H),2.22(d,J＝16.67Hz,1H),2.34(d,J＝16.02Hz,1H),2.58-2.64(m,2H),5.35(m,1H)。
NMR-13C(CDCl3,75MHz):δ(ppm)220.55(C(CO)),146.79(CIV),122.07(CIV),46.91(CH),44.16(CIV),43.91(CIV),43.49(CIV),42.90(CH2),39.82(CH2),30.77(CH2),30.67(CH2),27.09(CH3),26.99(CH3),26.91(CH3),26.85(CH3),26.77(CH3),20.53(CH3),13.48(CH3)。
实施例20：4-(4,4-二甲基戊-2-基)-2,6-二甲基环己酮的制备
根据实施例19，由4-(4,4-二甲基戊-2-基)-2,6-二甲基环己-2-烯酮(实施例9中获得的)获得4-(4,4-二甲基戊-2-基)-2,6-二甲基环己酮，收率为81％。
其是比率为29:71的2种主要的同分异构体(91％)的混合物。
沸点＝76℃/0.4托。
嗅觉简述：木质味、琥珀味、灰尘味、轻微花香。
NMR-1H(CDCl3,300MHz)：共用质子δ(ppm)0.85-0.94(m,12H),0.94-1.03(m,6H),1.04-1.41(m,4H),1.41-1.55(m,1H),1.6-2.15(m,3H)。
多数同分异构体(特征峰)：2.33-2.48(m,2H)。
少数同分异构体(特征峰)：2.48-2.62(m,2H)。
NMR-13C(CDCl3,75MHz):
多数同分异构体：δ(ppm)214.81(C(CO)),48.54(CH2),44.41(CH),44.30(CH),43.70(CH),40.13(CH2),38.66(CH2),32.76(CH),30.95(CIV),29.84(3CH3),19.09(CH3),14.63(CH3),14.59(CH3)。
实施例21：2,6-二乙基-4-异丙基-2,6-二甲基环己酮的制备
由实施例10获得的环己烯酮经2个步骤获得2,6-二乙基-4-异丙基-2,6-二甲基环己酮(根据实施例19的氢化，之后是根据实施例14的利用溴乙烷的烷基化)，收率为40％。
其是比率为6:16:57:21的可观察到的立体异构体的混合物。
沸点＝63-65℃/0.4托。
嗅觉简述：木质味、轻微的果仁味、榛子味、塑料味、轻微的玫瑰香味。
NMR-1H(CDCl3,300MHz)：共用质子δ(ppm)0.71-0.83(m,6H),0.84-0.94(m,6H),1.11-1.3(m,2H),1.3-1.58(m,4H),1.58-1.95(m,4H)。
多数同分异构体(特征峰)：0.97(s,6H)。
少数同分异构体(特征峰)：0.96&1.06&1.07(s,3H)。
NMR-13C(CDCl3,75MHz)：包括3种多数立体异构体的4种可观察到的立体异构体
多数同分异构体：δ(ppm)220.09&219.40(C(CO)),41.45&40.70&39.31(CH2),39.15(CIV),34.18(2C)&34.07(CH),33.16&32.17&31.25(CH2),32.35(2C)&32.21(CH),26.37&24.65&24.41(CH3),19.84&19.72&19.62(CH3),8.75&8.38&8.27(CH3)。
少数同分异构体(特征峰)：δ(ppm)38.62(CH2),34.28(CH),33.08(CH2),32.27(CH),27.57(CH3),19.72(CH3),8.71(CH3)。
实施例22：2,6-二甲基-4-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)环己-2-烯醇的制备
在20-25℃下，向氢化铝锂(5.8g，0.151mol，1.3当量H-)的500ml二乙醚悬浮液逐滴加入2,6-二甲基-4-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)环己-2-烯酮(108g，0.465mol，1当量，实施例1获得的)。一旦反应完成，就逐滴加入10％HCl水溶液，以沉淀氧化铝。在过滤并经硫酸镁干燥之后，蒸发溶剂，并且通过蒸馏纯化粗产物，以生成无色油状形式的2,6-二甲基-4-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)环己-2-烯醇，收率为76％。利用非极性GPC柱，其包括比率为6:24:23:32:15的5种可观察到的主要同分异构体的混合物。
沸点：108-110℃/0.46托。
嗅觉简述：檀香味、甜味、牛奶味。
NMR-1H(CDCl3,200MHz):δ(ppm)共用质子0.88-0.93(m,3H),0.93-1.15(m,6H),1.42-1.72(m,6H),1.72-1.81(m,3H),1.81-2.07(m,2H),2.11-2.4(m,2H),5.21(m,1H)。
多数同分异构体(特征质子，32％)：3.65(m,1H),5.43(m,1H)
第二多数同分异构体(特征质子，2x 20％)：3.55(d,J＝4.59Hz,1H)&3.78(d,J＝3.57Hz,1H),5.47-5.52(m,1H)。
少数同分异构体(特征质子，15％)：3.64(m,1H),5.63(m,1H)
其他少数同分异构体(特征质子，6％&7％):3.72&3.90(m,1H),5.66-5.74(m,1H)。
NMR-13C(CDCl3,75MHz):δ(ppm)
多数同分异构体(32％)：148.47(CIV),136.13(CIV),128.59(CH),121.42(CH),76.75(CHOH),54.76(CH),47.10(CIV),38.37(CH),38.09(CH2),37.72(CH),33.76(CH2),19.71(CH3),19.51(CH3),19.37(CH3),19.26(CH3),12.48(CH3)。
少数同分异构体(特征峰，55％)：148.54&148.48&148.42(CIV),135.79&134.97&134.14(CIV),129.17&129.08&128.94(CH),121.42(2C)&121.25(CH),76.75&74.79&71.61(CHOH),54.97&53.71&52.55(CH),47.14&47.08&46.90(CIV)。
其他少数同分异构体(特征峰，6％&7％)：149.11&148.89(CIV),134.56&133.98(CIV),129.13&129.06(CH),121.10&121.0(CH),75.28&71.43(CHOH),54.48&53.53(CH),46.77&46.62(CIV)。
实施例23：2,6-二甲基-4-((R)-2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)环己烯-2-烯醇的制备
根据实施例22，由2,6-二甲基-4-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)环己-2-烯酮(实施例2中获得的)获得2,6-二甲基-4-((R)-2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)环己烯-2-烯醇，收率为69％。
利用非极性GPC柱，其是比率为11:15:41:33的4种可观察到的主要同分异构体的混合物。
沸点：100-102℃/0.5托。
嗅觉简述：檀香味、轻微的绿色植物味。
分析与实施例24获得的那些一致。
实施例24：2,6-二甲基-4-((S)-2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)环己-2-烯醇的制备
根据实施例22，由2,6-二甲基-4-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)环己-2-烯酮(实施例3中获得的)获得2,6-二甲基-4-((S)-2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)环己-2-烯醇，收率为66％。利用非极性GPC柱，其包括比率为10:20:33:37的4种可观察到的主要同分异构体的混合物，利用GC极性GPC柱，其包括比率为18:6:2:15:27:24:8的7种可观察到的同分异构体。
沸点：100-102℃/0.5托。
嗅觉简述：檀香味、奶油味、食品气味、榛子味、轻微的辛辣味、皮革味。
IR(膜，cm-1):564w,580w,880m,1046s,1088m,1378w,2875w,2971w,3318w br。
NMR-1H(CDCl3,200MHz):δ(ppm)共用质子0.85-0.92(m,3H),0.92-1.2(m,6H),1.58(m,6H),1.6-1.85(m,4H),1.85-2.1(m,1H),2.1-2.4(m,2H),5.21(m,1H)。
同分异构体27％(特征质子)：3.64(d,J＝6.50Hz,1H),5.39-5.45(m,1H)
同分异构体24％(特征质子)：3.55(d,J＝4.83Hz,1H),5.45-5.54(m,1H)
同分异构体18％(特征质子)：3.78(d,J＝3.89Hz,1H),5.45-5.54(m,1H)
同分异构体15％(特征质子)：3.64(d,J＝6.50Hz,1H),5.65-5.75(m,1H)
少数同分异构体(8％，特征质子)：3.74(d,J＝3.98Hz,1H),5.60-5.66(m,1H)
少数同分异构体(6％，特征质子)：3.91(t,J＝6.67Hz,1H),5.60-5.66(m,1H)
少数同分异构体(2％，特征质子)：3.78(d,J＝3.89Hz,1H),5.45-5.54(m,1H)
NMR-13C(CDCl3,50MHz):δ(ppm)
多数同分异构体：12.52,15.28,16.43,19.31,27.03,34.75,35.43,35.62,38.23,47.31,52.0,121.24,133.99,134.94,148.82,202.72
第二多数同分异构体：12.47,15.67,16.43,19.93,27.44,33.64,38.54,39.28,41.57,47.22,53.80,121.24,133.99,134.94,148.39,202.29
少数同分异构体：12.47,15.67,16.43,20.08,28.04,33.95,37.64,38.85,41.73,46.99,54.01,121.19,133.46,134.51,148.68,202.32。
第二少数同分异构体：12.52,15.85,16.35,19.74,27.24,34.75,35.50,35.83,37.69,46.72,53.18,120.99,134.51,134.94,148.73,202.72。
实施例25：2,6-二乙基-4-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)环己-2-烯醇的制备
根据实施例22，由2,6-二甲基-4-(2,2,3-三甲基环戊3-烯基)环己-2-烯酮(实施例4中获得的)获得2,6-二乙基-4-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)环己-2-烯醇，收率为67％。
其是比率为4:17:32:47的4种同分异构体的混合物。
沸点：120℃/0.45托。
嗅觉简述：比实施例11弱的檀香味。
NMR-1H(CDCl3,200MHz):δ(ppm)共用质子0.89-0.94(m,3H),0.94-1.0(m,3H),1.0-1.05(m,3H),1.05-1.16(m,3H),1.16-1.58(m,4H),1.56-1.61(m,3H),1.61-2.12(m,4H),2.12-2.37(m,3H)。
同分异构体47％(特征质子)：3.85(d,J＝9.32Hz,1H),5.41-5.45(m,1H,39％)&5.63(d,J＝4.76Hz,1H,8％)。
同分异构体32％(特征质子)：3.8(d,J＝9.4Hz,1H),5.51&5.63&5.67(m,1H,11％&14％&7％)。
同分异构体17％(特征质子)：3.65-3.73(m,1H),5.48(m,1H)。
同分异构体4％(特征质子)：3.8(d,J＝9.4Hz,1H),5.48(m,1H)。
NMR-13C(CDCl3,50MHz):δ(ppm)
多数同分异构体：148.39(CIV),141.89(CIV),126.81(CH),121.52(CH),68.61(CHOH),54.89(CH),47.20(CIV),44.99(CH),37.54(CH),33.98(CH2),33.55(CH2),27.49(CH3),25.75(CH2),25.52(CH2),19.91(CH3),12.78(CH3),12.47(CH3),11.12(CH3)。
第二多数同分异构体(特征峰)：127.95(CH),121.47(CH),73.39(CHOH)
少数同分异构体(特征峰)：127.55&127.08(CH),121.31&121.03(CH),73.51(CHOH)
实施例26：2,6-二甲基-4-(2,4,4-三甲基环戊基)环己-2-烯醇的制备
根据实施例22，由2,6-二甲基-4-(2,4,4-三甲基环戊基)环己-2-烯酮(实施例5中获得的)获得2,6-二甲基-4-(2,4,4-三甲基环戊基)环己-2-烯醇，收率为40％。
通过在硅柱上色谱分析来纯化粗产物，预期的醇包括比率为19:81的2种主要同分异构体(83％)的混合物。
嗅觉简述：烟草味、烟熏味
NMR-1H(CDCl3,200MHz)：3种可观察到的同分异构体(50:30:20)
δ(ppm)共用质子0.80-0.97(m,6H),0.97-1.02(m,6H),1.02-1.20(m,4H),1.20-1.75(m,8H),1.72-1.8(m,3H),1.8-2.0(m,1H),2.0-2.35(m,1H)。
第一同分异构体(特征质子)：3.55-3.67(m,1H),5.40-5.46(m,1H)。
第二同分异构体(特征质子)：3.77-3.82(m,1H),5.33-5.34(m,1H)。
第三同分异构体(特征质子)：3.50-3.55(m,1H),5.26-5.32(m,1H)。
NMR-13C(CDCl3,50MHz)：6种可观察到的同分异构体
第一同分异构体(特征峰)：136.49(CIV),127.49(CH),71.90(CHOH),51.90(CH),50.64(CH2),44.08(CH2),38.19(CH),37.07(CH2)。
第二同分异构体(特征峰)：135.45(CIV),129.76(CH),77.14(CHOH),51.78(CH),50.56(CH2),45.81(CH2),38.71(CH),30.57(CH2)。
第三同分异构体(特征峰)：135.41(CIV),127.10(CH),76.94(CHOH),51.69(CH),50.56(CH2),43.52(CH2),38.25(CH),32.54(CH2)。
实施例27：2,6-二甲基-4-(6-甲基庚-5-烯-2-基)环己-2-烯醇的制备
根据实施例22，由2,6-二甲基-4-(6-甲基庚-5-烯-2-基)环己-2-烯酮(实施例7中获得的)获得2,6-二甲基-4-(6-甲基庚-5-烯-2-基)环己-2-烯醇，收率为56％。其是包括1中主要同分异构体(75％)的同分异构体的混合物。
沸点：104℃/0.8托。
嗅觉简述：玫瑰香味、香茅醇味、轻微的木质味、塑料味。
NMR-1H(CDCl3,200MHz)：2种可观察到的同分异构体(70:30)
δ(ppm)共用质子0.75-0.85(m,3H),0.95-1.20(m,1H),1.20-1.57(m,5H),1.59(s,3H),1.68(s,3H),1.82-2.22(m,3H),5.03-5.15(m,1H)。
第一同分异构体(特征质子)：1.08(d,J＝6.38Hz,3H),1.72-1.76(m,3H),3.63(宽峰d,J＝8.55Hz,1H),5.26-5.34(m,1H)。
第二同分异构体(特征质子)：0.97(d,J＝6.88Hz,3H),1.76-1.80(m,3H),3.88(宽峰t,1H),5.36-5.44(m,1H)。
NMR-13C(CDCl3,50MHz)：4种可观察到的同分异构体(2种多数同分异构体)
δ(ppm)共有峰131.18(CIV),124.82&124.77(CH),25.69(CH3),19.41&19.38&19.34.
第一同分异构体(特征峰)：136.39&136.04(CIV),129.35&128.15(CH),77.11&77.06(CHOH),41.33&40.78(CH),38.55&38.41(CH),36.71&36.69(CH),34.02&33.77(CH2),33.50&31.95(CH2),26.12&26.02(CH2),19.25&17.62(CH3),16.24&15.21(CH3)。
第二同分异构体(特征峰)：135.41&135.10(CIV),128.25&127.32(CH),71.92(2CHOH),38.27&37.80(CH),36.83&36.59(CH),34.53&34.44(CH2),31.79&31.73(CH),28.70&27.41(CH2),25.89(2x CH2),20.87&20.76(CH3),17.09&16.70(CH3),15.21&15.08(CH3)。
实施例28：4-(4,6-二甲基庚-5-烯基)-2,6-二甲基环己-2-烯醇的制备根据实施例22，由4-(4,6-二甲基庚-5-烯基)-2,6-二甲基环己-2-烯酮(根据实施例1，由3-戊酮和5,7-二甲基-2-亚甲基-辛-6-烯醛(由5,7-二甲基-辛-6-烯醛制备)，获得的，在二个步骤期间，收率为16％)获得4-(4,6-二甲基庚-5-烯基)-2,6-二甲基环己-2-烯酮，收率为70％。
通过在硅柱上色谱分析来纯化粗产物，预期的醇包括同分异构体的混合物，该混合物包括比率为32:68的2种主要同分异构体(74％)。
嗅觉简述：微弱气味、轻微的肥皂味、果味、然后是木质味、灰尘味。
NMR-1H(CDCl3,300MHz)：3种可观察到的同分异构体(60:27:13)
δ(ppm)共用质子0.89(d,J＝6.60Hz,3H),0.89-0.97(m,1H),1.14-1.47(m,6H),1.60(s,3H),1.68(s,3H),1.72-1.79(m,3H),1.94-2.14(m,1H)0.75-0.85(m,3H),0.95-1.20(m,1H),1.20-1.57(m,5H),1.59(s,3H),1.68(s,3H),1.82-2.22(m,3H),5.03-5.15(m,1H)。
多数同分异构体(特征质子)：1.08(d,J＝6.48Hz,3H),2.16-2.38(m,2H),3.64(宽峰d,J＝7.8Hz,1H),5.32(m,1H)。
第一少数同分异构体(特征质子)：1.12(d,J＝6.78Hz,3H),1.80-1.92(m,2H),3.74(d,J＝3.75Hz,1H),5.45(m,1H)。
第二少数同分异构体(特征质子)：0.99(d,J＝6.87Hz,3H),2.38-2.61(2H),3.55(d,J＝4.68Hz,1H),5.42(m,1H)。
NMR-13C(CDCl3,75MHz)：3种可观察到的同分异构体(2种多数同分异构体)
第一多数同分异构体：δ(ppm)135.30(CIV),130.04&130.0(CH),129.59(CIV),76.96(CHOH),38.28(CH),37.92&37.85(CH2),37.42&37.37(CH2),36.84&36.79(CH2),36.09(CH),32.3,32.26,25.75(CH3),24.45&24.42(CH2),19.28(CH3),19.25(CH3),17.91(CH3)。
第二同分异构体(特征峰)：δ(ppm)134.39(CIV),129.52&129.44(CH),129.58(CIV),71.77(CHOH)。
实施例29：4-(4,4-二甲基戊-2-基)-2,6-二甲基环己-2-烯醇的制备
根据实施例22，由4-(4,4-二甲基戊-2-基)-2,6-二甲基环己-2-烯酮(实施例9中获得的)获得4-(4,4-二甲基戊-2-基)-2,6-二甲基环己-2-烯醇，收率为63％。其包括6种同分异构体的混合物，该混合物包括比率为30:45:25的3种主要的同分异构体(80％)。
沸点：90℃/0.4托
嗅觉简述：木质味、檀香味、琥珀味、轻微的花香和麝香。
NMR-1H(CDCl3,200MHz)：3种可观察到的多数地同分异构体
δ(ppm)共用质子0.8-1.05(m,12H),1.0-1.65(m,5H),1.65-2.50(m,2H)。
多数同分异构体(特征质子)：1.09(d,J＝6.31Hz,3H),1.72-1.76(m,3H),3.59-3.68(m,1H),5.25-5.33(m,1H)。
少数同分异构体(特征质子)：0.9-1.0(m,3H),1.76-1.80(m,3H),3.86-3.91 and3.91-3.97(2m,1H),5.34-5.39 and 5.39-5.44(2m,1H)。
NMR-13C(CDCl3,50MHz)：4种可观察到的同分异构体(2种多数同分异构体)
多数同分异构体(特征峰)：136.69&136.27(CIV),129.22&128.62(CH),77.17&77.11(CHOH),47.79&47.64(CH2),43.47&43.30(CH),38.50&38.47(CH),33.47&32.77(CH2),33.24&32.91(CH),29.97(3CH3),28.79&27.91(CIV)。
少数同分异构体(特征峰)：128.29&127.58(CH),72.08&71.95(CHOH),48.80&48.52(CH2),40.16&39.49(CH),33.38&33.09(CH),32.11&31.66(CH),31.07&30.98(CH2),29.97(3CH3),28.79&27.91(CIV)。
实施例30：4-异丙基-2,6-二甲基环己-2-烯醇的制备
根据实施例22，由4-异丙基-2,6-二甲基环己-2-烯酮(实施例10中获得的)获得4-异丙基-2,6-二甲基环己-2-烯醇，收率为73％。其包括4种可观察到的同分异构体的混合物，该混合物包括比率为20:80的2种主要同分异构体(86％)。
沸点：60℃/0.48托
嗅觉简述：花香、玫瑰香味、香茅醇味。
NMR-1H(CDCl3,300MHz)：3种可观察到的同分异构体、2种主要的同分异构体(20:80)
δ(ppm)共用质子1.3-1.63(m,3H),1.8-2.13(m,2H)。
多数同分异构体(特征质子)：0.81(d,J＝6.84Hz,3H),0.84(d,J＝6.78Hz,3H),1.07(d,J＝6.33Hz,3H),1.70-1.74(m,3H)。
少数同分异构体(特征质子)：0.86(d,J＝6.66Hz,3H),0.88(d,J＝6.69Hz,3H),0.95(d,J＝6.87Hz,3H),1.75-1.78(m,3H)。
NMR-13C(CDCl3,75MHz)：2种可观察到的同分异构体
多数同分异构体：δ(ppm)136.29(CIV),128.21(CH),76.81(CHOH),42.27(CH),38.23(CH),33.24(CH2),32.07(CH),19.37(CH3),19.34(CH3),19.31(CH),18.47(CH3)。
少数同分异构体：δ(ppm)135.12(CIV),127.63(CH),71.60(CHOH),39.86(CH),31.87(CH),31.36(CH),28.09(CH2),20.87(CH3),20.50(CH3),20.47(CH3),15.42(CH3)。
实施例31：2,6-二乙基-4-异丙基环己-2-烯醇的制备
根据实施例22，由2,6-二乙基-4-异丙基环己-2-烯酮(根据实施例1，由4-庚酮和2-亚甲基-异戊醛(由异戊醛制备的)经2个步骤获得的，收率为27％)获得2,6-二乙基-4-异丙基环己-2-烯醇，收率为72％。
其包括4种可观察到的同分异构体的混合物，该混合物包括比率为46:54的2种主要的同分异构体(83％)。
沸点：72℃/0.45托。
嗅觉简述：木质味、水果味。
NMR-1H(CDCl3,300MHz)：3种可观察到的同分异构体，2种主要的同分异构体(45:55)
δ(ppm)共用质子0.81-0.98(m,9H),0.98-1.07(m,3H),1.12-1.43(m,2H),1.43-1.63(m,3H),1.63-1.75&1.91-2.04(m,1H),1.76-1.90(m,1H),2.04-2.26(m,1H)。
多数同分异构体(特征质子)：3.78(宽峰d,J＝8.79Hz,1H),5.35(s,1H)。
第一少数同分异构体(特征质子)：3.88(s,1H),5.51(m,1H)。
第二少数同分异构体(特征质子)：3.69(m,1H),5.42(m,1H)。
NMR-13C(CDCl3,75MHz)：2种可观察到的同分异构体
多数同分异构体：δ(ppm)141.11(CIV),126.73(CH),68.87(CHOH),42.12(CH),40.37(CH),32.34(CH),29.08(CH2),25.69(CH2),25.65(CH2),20.92(CH3),19.98(CH3),12.87(CH3),11.18(CH3)。
第二多数同分异构体：δ(ppm)142.02(CIV),126.67(CH),73.63(CHOH),44.94(CH),38.26(CH),32.06(CH),27.57(CH2),25.15(CH2),23.73(CH2),20.92(CH3),19.93(CH3),12.89(CH3),11.84(CH3)。
少数同分异构体(特征峰)：139.88(CIV),126.97(CH),71.08(CHOH)。
实施例32：4-丁基-2,6-二甲基环己-2-烯醇的制备
根据实施例22，由4-丁基-2,6-二甲基环己-2-烯酮(实施例12中获得的)获得4-丁基-2,6-二甲基环己-2-烯醇，收率为71％。
其包括3种可观察到的同分异构体的混合物，该混合物包括比率为18:82的2种主要的同分异构体(89％)。
沸点：90℃/0.5托。
嗅觉简述：柑橘(糖制的柑橘皮)味、葡萄柚味、硫磺味、大黄味。
NMR-1H(CDCl3,300MHz)：3种可观察到的同分异构体(50:30:30)
δ(ppm)共用质子0.83-0.92(m,3H),1.1-1.36(m,6H),1.36-1.70(m,2H),1.77-1.99(m,1H),1.99-2.77(m,1H)。
多数同分异构体(特征质子)：1.06(d,J＝6.51Hz,3H),1.70-1.73(m,3H),3.60(宽峰d,J＝8.4Hz,1H),5.31(m,1H)。
第一少数同分异构体(特征质子)：0.97(d,J＝6.87Hz,3H),1.75-1.77(m,3H),3.72(宽峰d,J＝2.8Hz,1H),5.51(m,1H)。
第二少数同分异构体(特征质子)：0.93(d,J＝6.96Hz,3H),1.73-1.75(m,3H),3.52(宽峰d,J＝3.9Hz,1H),5.45(宽峰d,J＝4.11Hz,1H)。
NMR-13C(CDCl3,75MHz)：3种可观察到的同分异构体
多数同分异构体：δ(ppm)135.48(CIV),129.84(CH),76.82(CHOH),38.19(CH),37.39(CH2),36.33(CH2),36.04(CH),33.99(CH3),28.77(CH2),22.81(CH2),19.26(CH3),14.02(CH3)。
第二多数同分异构体(特征峰)：δ(ppm)134.46(CIV),129.33(CH),71.66(CHOH),34.53(CH2),29.93(CH2),22.84(CH2)。
第二少数同分异构体(特征峰)：133.60(CIV),129.44(CH),74.72(CHOH)。
实施例33：4-己基-2,6-二甲基环己-2-烯醇的制备
根据实施例22，由4-己基-2,6-二甲基环己-2-烯酮(实施例13中获得的)获得4-己基-2,6-二甲基环己-2-烯醇，收率为55％。
其包括3种可观察到的同分异构体的混合物，该混合物包括比率为17:83的2种主要的同分异构体(88％)。
沸点：90℃/0.46托。
嗅觉简述：脂肪醇味、肥皂味。
NMR-1H(CDCl3,300MHz)：3种可观察到的同分异构体(50:30:30)
δ(ppm)共用质子0.8-0.88(m,3H),1.06-1.36(m,10H),1.36-1.86(m,2H),1.88-2.12(m,1H),2.12-2.69(m,1H)。
多数同分异构体(特征质子)：1.03(d,J＝6.48Hz,3H),1.68-1.70(m,3H),3.56(宽峰d,J＝8.56Hz,1H),5.28(m,1H)。
第一少数同分异构体(特征质子)：0.95(d,J＝6.84Hz,3H),1.73-1.75(m,3H),3.68(d,J＝3.78Hz,1H),5.42(d,J＝3.60Hz,1H)。
第二少数同分异构体(特征质子)：0.91(d,J＝6.93Hz,3H),1.70-1.73(m,3H),3.49(d,J＝4.75Hz,1H),5.38(m,1H)。
NMR-13C(CDCl3,75MHz)：3种可观察到的同分异构体
多数同分异构体：δ(ppm)135.63(CIV),129.60(CH),76.64(CHOH),38.05(CH),37.42(CH2),36.64(CH2),36.05(CH),34.0(CH3),31.78(CH2),30.36(CH3),29.45(CH2),29.43(CH2),22.56(CH2),13.97(CH3)。
第二多数同分异构体(特征峰)：δ(ppm)134.46(CIV),129.16(CH),71.49(CHOH)。
第二少数同分异构体(特征峰)：133.69(CIV),130.49(CH),74.61(CHOH)。
实施例34：2,2,6,6-四甲基-4-((R)-2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)环己-3-烯醇的制备
根据实施例22，由(R)-2,2,6,6-四甲基-4-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)环己-3-烯酮(实施例14中获得的)获得2,2,6,6-四甲基-4-((R)-2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)环己-3-烯醇，收率为64％。
其是比率为44:56的2种同分异构体的混合物。
沸点：100℃/0.5托。
嗅觉简述：木质味、微弱气味。
NMR-1H(CDCl3,200MHz,共用质子)：δ(ppm)1.43(d,J＝5.38Hz,1H),1.55-1.62(m,3H),1.72-2.0(m,2H),2.02-2.20(m,1H),2.32-2.45(m,1H),3.31(d,J＝5.53Hz,1H),5.21-5.28(m,1H)。
多数同分异构体：0.74(s,3H),0.94(s,3H),1.01(s,6H),1.04(s,3H),1.06(s,3H),2.20-2.26(m,1H),5.17(s,1H)。
少数同分异构体：0.77(s,3H),0.93(s,3H),1.0(s,6H),1.01(s,3H),1.07(s,3H),2.26-2.32(m,1H),5.18(s,1H)。
NMR-13C(CDCl3,50MHz):δ(ppm)
多数同分异构体：12.74,20.67,20.71,22.15,26.70,29.38,31.79,32.71,35.38,37.31,44.30,48.12,57.55,82.54,121.54,132.42,132.81,147.47。
少数同分异构体：12.74,20.92,21.28,22.33,26.92,29.23,31.63,33.57,35.35,37.26,42.88,48.08,57.16,82.56,121.52,132.98,133.23,148.09。
实施例35：2,2,6,6-四甲基-4-((S)-2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)环己-3-烯醇的制备
根据实施例22，由(S)-2,2,6,6-四甲基-4-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)环己-3-烯酮(实施例15中获得的)获得2,2,6,6-四甲基-4-((S)-2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)环己-3-烯醇，收率为91％(97％纯度)。
其是比率为43:57的2种同分异构体的混合物。
沸点：100-103℃/0.5托。
嗅觉简述：水果味、树莓味。
分析类似于实施例38的那些。
实施例36：4-(4,4-二甲基戊-2-基)-2,2,6,6-四甲基环己-3-烯醇的制备
由实施例9获得的环己烯酮经2个步骤获得4-(4,4-二甲基戊-2-基)-2,2,6,6-四甲基环己-3-烯醇(根据实施例14的烷基化，之后是根据实施例22的酮的还原)，收率为28％。
沸点：75℃/0.4托
嗅觉简述：泥土气味、霉味
NMR-1H(CDCl3,200MHz):δ(ppm)0.88(s,9H),0.88-.92(d,3H),0.92-0.98(m,3H),1.0-1.05(m,3H),1.3-1.5(m,2H),1.65-1.95(m,2H),2.05-2.30(m,1H),3.28(d,J＝2.19Hz,1H),5.07(dd,J＝4.97,2.26Hz,1H)。
NMR-13C(CDCl3,50MHz):δ(ppm)
138.75&138.41(CIV),129.93&128.98(CH),82.79&82.59(CHOH),48.76&47.94(CH2),40.03&39.22(CH2),37.55&37.07(CH),37.03&36.96(CIV),35.02(CIV),31.33&30.98(CH),31.25(CIV),30.02&29.88(3CH3),29.24&21.99(CH3),22.63(CH3),20.82&20.26(CH3)。
实施例37：4-异丙基-2,2,6,6-四甲基环己-3-烯醇的制备
在0℃下，通过利用NaBH4(0.5当量)处理4-异丙基-2,2,6,6-四甲基环己-3-烯酮(实施例19中获得的)的乙醇溶液，获得4-异丙基-2,2,6,6-四甲基环己-3-烯醇。一旦转化完成(GPC监测)，就蒸发一半乙醇并在甲醚和叔丁基醚中稀释该混合物。然后，加入34％HCl水溶液，并利用MTBE萃取、滗去水相两次。利用碳酸氢钠的饱和水溶液洗涤重新结合的有机相，然后利用盐水洗涤，经硫酸镁干燥并蒸发溶剂。通过蒸馏纯化粗产物。
沸点：70℃/0.4托。
嗅觉简述：木质味、泥土气味、樟脑味、汗味。
NMR-1H(CDCl3,300MHz):δ(ppm)0.89(s,3H),0.93-0.99(m,9H),1.02(s,3H),1.03(s,3H),1.54(宽峰s,1OH),1.80(dd,J＝45.77Hz,J＝16.72Hz,J＝2.37Hz,2H),2.12(七重峰,J＝6.81Hz,1H),3.29(s,1H),5.05(dd,J＝2.40Hz,J＝0.84Hz,1H)。
NMR-13C(CDCl3,75MHz):δ(ppm)
138.24(CIV),128.29(CH),82.61(CHOH),40.35(CH2),36.91(CIV),34.98(CIV),34.71(CH),31.45(CH3),29.16(CH3),22.14(CH3),21.30(CH3),21.02(CH3),20.44(CH3)。
实施例38：2,2,6,6-四甲基-4-(2,3,3-三甲基环戊-1-烯基)环己-3-烯醇的制备
在50℃下，通过利用三氟甲磺酸处理2,2,6,6-四甲基-4-((S)-2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)环己-3-烯醇(实施例25中获得的)的1M溶液，获得2,2,6,6-四甲基-4-(2,3,3-三甲基环戊-1-烯基)环己-3-烯醇。一旦反应完成(GPC监测)，就将混合物倾倒至碳酸氢钠的饱和水溶液中。利用甲苯萃取水相两次并利用盐水洗涤重新结合的有机相，经硫酸镁干燥并蒸发溶剂。蒸馏粗产物，以生成2,2,6,6-四甲基-4-(2,3,3-三甲基环戊-1-烯基)环己-3-烯醇，收率为53％。
沸点：100℃/0.5托。
嗅觉简述：灰尘味、生的蔬菜味、霉味
NMR-1H(CDCl3,200MHz):δ(ppm)1.09(s,3H),1.04(s,6H),1.02(s,3H),0.97(s,3H),0.94(s,3H),1.53-1.64(m,2H),1.58-1.60(m,3H),1.80-2.12(m,2H),2.20-2.32(m,2H),3.34(s,1H),5.17(d,J＝2.29Hz,1H)。
NMR-13C(CDCl3,50MHz):δ(ppm)
140.08(CIV),135.11(CIV),133.62(CH),130.64(CIV),82.25(CHOH),47.26(CIV),42.51(CH2),38.61(CH2),37.38(CIV),35.16(CIV),32.48(CH2),31.46(CH3),29.15(CH3),26.27(CH3),26.14(CH3),22.19(CH3),20.72(CH3),10.93(CH3)。
实施例39：2,6-二甲基-4-(2,2,3-三甲基环戊基)环己醇的制备
在30巴的H2，60℃下，由2,6-二甲基-4-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)环己-2-烯醇(实施例22中获得的)获得2,6-二甲基-4-(2,2,3-三甲基环戊基)环己醇。
其是比率为6:11:12:35:7:5:12:12的8种立体异构体的混合物。
沸点：105℃/0.5托。
嗅觉简述：乙醛味、脂肪味、轻微的干燥的木质味。
NMR-1H(CDCl3,200MHz):δ(ppm)0.54-.69(m,3H),0.7-0.85(m,3H),0.85-1.04(m,9H),1.04-1.8(m,12H),1.8-2.12(m,2H),3.19(dd,J＝10.24,4.89Hz,1H)和3.38-3.54(m,1H)。
NMR-13C(CDCl3,50MHz)：对应于6种立体异构体的复合光谱(特征峰)δ(ppm)82.87&81.80(多数)&78.45&78.40&75.09&74.85(CHOH)。
实施例40：1-乙基-4-异丙基-2,6-二甲基环己-2-烯-1-醇的制备
在0℃下，向4-异丙基-2,6-二甲基环己-2-烯酮(实施例10中获得的)的THF溶液中加入1M的乙基氯化镁的THF溶液(1.2当量)。一旦反应完成(GPC监测)，就在0℃下将反应介质缓慢地倾倒至甲醚和叔丁基醚(MTBE)/10％HCl水溶液的混合物中。利用MTBE萃取水相两次，并利用碳酸氢钠的饱和水溶液洗涤重新结合的有机相，然后利用盐水洗涤。经硫酸镁干燥、用滤纸过滤并且蒸发溶剂之后，通过减压蒸馏纯化粗产物，以生成1-乙基-4-异丙基-2,6-二甲基环己-2-烯-1-醇，收率为66％。
其是立体异构体的混合物，该混合物包括比率为44:14:28:14的4种主要的同分异构体(71％)。
沸点：67℃/0.4托
嗅觉简述：木质味、樟脑味、轻微的霉味
NMR-1H(CDCl3,200MHz):δ(ppm)0.60-1.15(m,12H),1.15-1.65(m,4H),1.65-1.80(m,3H),1.80-2.25(m,2H),2.25-3.0(m,1H),5.35&5.42&5.49(m,1H)。
NMR-13C(CDCl3,50MHz)：对应于6种立体异构体的复合光谱
(特征峰)δ(ppm)131.85(CH，多数),105.46(CIV，多数)。
实施例41：乙酸2,6-二甲基-4-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)环己-2-烯基酯的制备
通过利用1.2摩尔当量的乙酸酐和催化量的N,N-二甲氨基吡啶处理2,6-二甲基-4-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)环己-2-烯醇(实施例19中获得的)获得乙酸2,6-二甲基-4-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)环己-2-烯基酯。在环境温度下2小时之后，在减压下除去过量的乙酸酐和反应期间形成的乙酸。利用甲醚和叔丁基醚稀释粗产物并利用水洗涤有机相两次，然后利用碳酸氢钠的饱和水溶液洗涤和最后利用盐水洗涤。经硫酸镁干燥之后，蒸发溶剂并蒸馏粗产物，以生成乙酸2,6-二甲基-4-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)环己-2-烯基酯，以比率为25:60:15的3种主要的立体异构体(85％)的混合物的形式，收率为73％，。
沸点：96℃/0.5托。
嗅觉简述：轻微的木质味，微弱气味。
NMR分析与预期的衍生物相对应(与实施例19的相应的醇比较)。
实施例42：乙酸2,6-二甲基-4-(1-苯乙基)环己-2-烯基酯的制备
根据实施例41，由2,6-二甲基-4-(1-苯乙基)环己-2-烯-1-醇(根据实施例22，由实施例6中获得的2,6-二甲基-4-(1-苯乙基环己-2-烯酮)获得的，收率为72％)获得乙酸2,6-二甲基-4-(1-苯乙基)环己-2-烯基酯，收率为75％。
其是比率为12:14:14:25:35的5种可观察到的立体异构体(91％)的混合物。
沸点：120℃/0.1托。
嗅觉简述：花香，类蜜气味、压碎的柠檬籽味。
NMR-1H(CDCl3,300MHz)：
δ(ppm)共用质子0.95-1.22(m,1H),1.37-2.07(m,2H),2.14-2.49(m,1H),2.49-2.73(m,1H),4.87-5.31(m,1H),7.16-7.26(m,3H),7.28-7.37(m,2H)。
第一多数同分异构体(特征质子)：0.89(d,J＝6.54Hz,3H),1.33(d,J＝6.90Hz,3H),1.63-1.67(m,3H),5.31-5.37(m,1H)。
第二多数同分异构体(特征质子)：0.98(d,J＝6.45Hz,3H),1.25(d,J＝6.96Hz,3H),1.55-1.59(m,3H),5.65-5.69(m,1H)。
第一少数同分异构体(特征质子)：0.83(d,J＝6.71Hz,3H),1.34(d,J＝6.90Hz,3H),1.59-1.62(m,3H),5.82-5.89(m,1H)。
NMR-13C(CDCl3,75MHz)：4种可观察到的同分异构体
多数同分异构体：171.21(C(O)),145.46(CIV),133.87(CIV),129.52(CH),128.1(CH),127.44(CH),125.89(CH),77.84(CHOAc),44.44(CH),42.67(CH),35.41(CH2),35.08(CH),20.80(CH3),19.10(CH3),18.62(CH3),18.14(CH3)。
第一少数同分异构体(特征峰)：145.68(CIV),133.28(CIV),129.11(CH),77.84(CHOAc),33.73(CH2)。
第二少数同分异构体(特征峰)：146.37(CIV),132.39(CIV),129.15(CH),72.69(CHOAc),29.45(CH2)。
实施例43：乙酸4-(4,4-二甲基戊-2-基)-2,6-二甲基环己-2-烯基酯的制备
根据实施例41，由4-(4,4-二甲基戊-2-基)-2,6-二甲基环己-2-烯-1-醇(实施例29中获得的)获得乙酸4-(4,4-二甲基戊-2-基)-2,6-二甲基环己-2-烯基酯，收率为60％。
其是立体异构体的混合物(5种可观察到的)，该混合物包括比率为71:29的2种主要的立体异构体(80％)。
沸点：95℃/0.4托。
嗅觉简述：木质味、轻微的可可味、相当类似于相应的醇但是较弱的气味。
NMR-1H(CDCl3,200MHz)：
δ(ppm)共用质子0.8-0.95(m,15H),0.95-1.32(m,2H),1.40-1.55(m,2H),1.65-1.90(m,1H),1.90-2.25(m,1H)。
多数同分异构体(特征质子)：1.56-1.60(m,3H),2.09(s,3H),5.12-5.22(m,1H),5.42-5.50(m,1H)。
少数同分异构体(特征质子)：1.62-1.66(m,3H),2.07(s,3H),5.30-5.40(m,2H)。
NMR-13C(CDCl3,50MHz)：4种可观察到的同分异构体
多数同分异构体(特征峰)：171.43(C(O)),133.78&133.39(CIV),130.55&130.14(CH),78.37&78.32(CHOAc),47.65&47.49(CH2),43.28&43.13(CH),32.83&32.43(CH2),31.03&30.97(CIV),29.94(3CH3)。
少数同分异构体(特征峰)：171.05(C(O)),132.05&131.77(CIV),129.79&129.37(CH),74.09&73.83(CHOAc),48.51&48.19(CH2),39.56&38.90(CH),31.03&30.97(CIV),29.94(3CH3),29.50&28.78(CH2)。
实施例44：乙酸4-异丙基-2,2,6,6-四甲基环己-3-烯基酯的制备
由4-异丙基-2,2,6,6,-四甲基环己-3-烯-1-酮(实施例17中获得的)经2个步骤获得乙酸4-异丙基-2,2,6,6-四甲基环己-3-烯基酯(根据实施例37的还原，之后是根据实施例41的酯化)，收率为53％。
沸点：75℃/0.4托。
嗅觉简述：木质味、潮湿气味、轻微的广藿香。
NMR-1H(CDCl3,200MHz):δ(ppm)0.89(s,3H),0.92(s,3H),0.95(s,6H),0.96(s,3H),0.97(s,3H),1.7-2.0(m,2H),2.10(s,3H),2.14(七重峰,J＝6.82Hz,1H),4.78(s,1H),5.04(m,1H)。
NMR-13C(CDCl3,50MHz):δ(ppm)
171.16(C(O)),138.52(CIV),127.64(CH),82.57(CHOAc),39.64(CH2),36.68(CIV),34.75(CH),34.62(CIV),30.89(CH3),28.33(CH3),23.76(CH3),22.38(CH3),21.25(CH3),21.03(CH3),20.93(CH3)。
实施例45：乙酸4-异丙基-2,6-二甲基环己基酯的制备
根据实施例41，经2个步骤(从实施例10获得的环己烯酮，根据实施例19的氢化，之后是根据实施例37的酮的还原)，由所获得的收率为44％的4-异丙基-2,6-二甲基环己醇获得乙酸4-异丙基-2,6-二甲基环己基酯，收率为60％。
其是立体异构体的混合物(4种观察到的)，该混合物包含比率为65:35的2种主要的立体异构体。
沸点：48℃/0.4托。
嗅觉简述：柑橘味、葡萄柚味、轻微的大黄味、然后是木质味、柑橘类水果皮味、灰尘味。
NMR-1H(CDCl3,200MHz)：δ(ppm)共用质子0.75-1.07(m,14H),1.08-1.25(m,1H),1.27-1.9(m,5H)。
多数同分异构体(特征峰)：δ(ppm)2.05(s,3H),4.98(s,1H)。
少数同分异构体(特征峰)：δ(ppm)2.06(s,3H),4.26(t,J＝10.30Hz,1H)。
NMR-13C(CDCl3,50MHz):δ(ppm)
多数同分异构体：δ(ppm)171.14(C(O)),76.11(CHOAc),43.38(CH),36.0(CH/CH3),32.66(CH),31.91(CH2),19.78(CH3),18.19(CH3)。
少数同分异构体：δ(ppm)171.14(C(O)),82.99(CHOAc),42.62(CH),37.30(CH/CH3),36.93(CH2),32.23(CH),19.76(CH3),18.50(CH3)。
实施例46：4-(4,4-二甲基戊-2-基)-1-甲氧基-2,6-二甲基环己-2-烯的制备
向NaH(1.2当量)的THF悬浮液加入4-(4,4-二甲基戊-2-基)-2,6-二甲基环己-2-烯-1-醇。在环境温度下4小时之后(气体的散发结束)，将混合物冷却至0℃并缓慢地逐滴加入甲基碘(1.2当量)，然后将反应介质加热至40℃，持续一个晚上。一旦反应完成(GPC监测)，就将反应混合物倒入甲醚和叔丁基醚(MTBE)/10％HCl水溶液的混合物中。利用MTBE萃取水相两次，并利用硫代硫酸钠的10％水溶液洗涤重新结合的有机相，然后利用碳酸氢钠的饱和水溶液洗涤并且利用盐水洗涤。经硫酸镁干燥、在用滤纸过滤并蒸发溶剂之后，通过减压蒸馏来纯化粗产物，以生成4-(4,4-二甲基戊-2-基)-1-甲氧基-2,6-二甲基环己-2-烯，收率为57％。
其是立体异构体的混合物(8种观察到的)，该混合物包括比率为18:17:33:32的4种主要的立体异构体(88％)。
沸点：74℃/0.4托。
嗅觉简述：木质味、巧克力味。
NMR-1H(CDCl3,200MHz,共用质子)：δ(ppm)0.8-0.92(m,13H),0.92-1.07(m,3H),1.07-1.4(m,2H),1.4-1.65(m,2H)。
多数同分异构体(特征质子)：1.68-1.72(m,3H),3.28&3.29(s,3H),3.37-3.42&3.42-3.47(m,1H),5.24-5.3&5.3-5.34(m,1H)。
少数同分异构体(特征质子)：1.71-1.75(m,3H),3.37&3.38(s,3H),3.57-3.67(m,1H),5.34-5.38(m,1H)。
NMR-13C(CDCl3,50MHz)：δ(ppm)
多数同分异构体：135.95&135.49(CIV),130.72&130.09(CH),85.42&85.39(CHOMe),55.40&55.27(OCH3),47.80&47.68(CH2),43.49&43.32(CH),33.84&33.79(CH),33.65&32.97(CH2),33.26&32.93(CH),30.99(CIV),29.97(3CH3),19.48(2(CH)3),19.33(2(CH3)),19.27&18.97(CH3)。
少数同分异构体：134.59&134.27(CIV),127.41&126.91(CH),81.57&81.54(CHOMe),57.45&57.19(OCH3),48.19&48.01(CH2),39.01&38.50(CH),33.21&32.93(CH),30.99&29.36(CH2),30.99(CIV),29.97(3CH3),29.26&29.21(CH),20.29&20.22(CH3),19.82&19.27(CH3),13.06&12.80(CH3)。

Claims (21)

1.一种制备式(I)的化合物的方法，
其中：
-R1代表甲基或乙基；
-R2独立地代表氢或C1-C5烷基或C2-C5烯基；
-R3代表任选地被芳基取代的烷基或烯基，或R3代表任选地被一个或更多个C1-C6烷基取代的环烷基或环烯基，应理解，R3包括总计3个至10个碳原子；
-Z代表C(O)或CR4(OR5)，其中
-R4代表氢或C1-C8烷基或C2-C8烯基；
-R5代表氢，或C1-C8烷基或烷酰基，或C2-C8烯基或烯酰基；
已知，环中存在或不存在双键，并且当存在所述双键时，所述双键
-在位置2-3中且R2不存在于位置2中，
-或在位置3-4中且R2存在于位置2中且如上所定义，
其特征在于，所述方法包括以下步骤：
i)在碱的存在下，使α-亚甲基醛与对称酮反应，以获得式(Ia)的化合物，
其中R1和R3如上所定义，R2是氢且在环中的2-3或3-4处存在双键，并且该反应任选地接着是步骤ii)、和/或步骤iii)、和/或步骤iv)，
ii)单烷基化反应或双烷基化反应，以便获得式(Ia)的化合物，其中R2是C1-C5烷基或C2-C5烯基；
iii)将前述步骤中获得的所述化合物的Z为C(O)官能团转化成Z为CR4(OR5)官能团，R4和R5如上所定义；
iv)使存在于前述步骤中获得的化合物的环中的2-3或3-4处的双键还原，步骤iv)能够在步骤i)、步骤ii)、或步骤iii)中的任一个之后进行。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤iii)包括步骤iii.a)：使步骤i)、步骤ii)或步骤iv)中获得的化合物的酮官能团还原，以获得式(Ib)的化合物：
其中，R1、R2、R3如上面权利要求1中的步骤i)和/或步骤ii)中所定义，
R4代表氢或C1-C8烷基或C2-C8烯基，且
在步骤iii.a)之前进行步骤iv)的情况下，不存在2-3或3-4处的所述双键。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述酮官能团的还原反应通过加入有机镁或金属氢化物来进行。
4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，除了如权利要求2中所定义的还原的步骤iii.a)之外，步骤iii)还包括步骤iii.b)：使步骤iii.a)中获得的所述化合物(Ib)的醇官能团烷基化，以获得式(Ic)的化合物：
其中，R1、R2、R3、R4如权利要求2中所定义，
R5代表C1-C8烷基或C2-C8烯基，且
在步骤iii.b)之前进行步骤iv)的情况下，不存在2-3或3-4处的所述双键。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述烷基化步骤iii.b)通过加入烷基卤来进行。
6.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，除了如权利要求2中所定义的步骤iii.a)之外，步骤iii)还包括步骤iii.c)：使步骤iii.a)中获得的所述化合物(Ib)的醇官能团酯化，以获得化合物(Id)：
其中，R1、R2、R3、R4如权利要求2中所定义，R5代表C1-C8烷酰基或C2-C8烯酰基，且
在步骤iii.c)之前进行步骤iv)的情况下，不存在2-3或3-4上的所述双键。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述酯化步骤iii.c)通过加入酰基氯或酸酐来进行。
8.根据权利要求1或2所述的方法，其中在步骤i)使用的所述碱为无机碱。
9.根据权利要求1或2所述的方法，其中在步骤i)使用的所述碱为选自KOH、NaOH和LiOH的无机碱。
10.以下通式(II)的化合物：
其中：
-R1代表甲基或乙基；
-R2独立地代表氢或C1-C5烷基或C2-C5烯基；
-R3代表任选地被芳基取代的直链或支链的烷基或烯基，应理解，R3包括总计7个至10个碳原子；
-Z代表C(O)或CR4(OR5)，其中
-R4代表氢或C1-C8烷基或C2-C8烯基；
-R5代表氢、或C1-C8烷基或烷酰基、或C2-C8烯基或烯酰基；
已知，环中存在或不存在双键，并且当存在所述双键时，所述双键
-在位置2-3中且R2不存在于位置2中，
-或在位置3-4中且R2存在于位置2中且如上所定义；
所述化合物以立体异构体的形式或以立体异构体的混合物的形式。
11.根据权利要求10所述的化合物，其特征在于，Z代表C(O)。
12.根据权利要求10所述的化合物，其特征在于，Z代表CR4(OR5)，其中R4代表氢或C1-C8烷基或C2-C8烯基，且R5代表氢。
13.一种组合物，其特征在于，所述组合物包含至少一种如权利要求10至12中的任一项所述的化合物，所述化合物以立体异构体的形式或以立体异构体的混合物的形式。
14.一种组合物，其特征在于，所述组合物包含至少一种如权利要求10至12中的任一项所述的化合物，所述化合物以外消旋混合物的形式。
15.根据权利要求13所述的组合物，其特征在于，所述组合物另外包含至少一种其他香味物质。
16.根据权利要求13或15所述的组合物，其特征在于，所述化合物以相对于所述组合物的总重量的按重量计0.1％和99％之间的浓度存在。
17.根据权利要求16所述的组合物，其特征在于，所述化合物以相对于所述组合物的总重量的按重量计0.1％和30％之间的浓度存在。
18.如权利要求10至12中任一项所述的化合物作为香味剂的用途。
19.如权利要求18所述的用途，所述化合物作为掩蔽气味的试剂或作为中和气味的试剂。
20.根据权利要求18所述的用途，其中至少一种所述化合物是单独使用或与至少一种其他芳香成分或加香成分、和/或至少一种溶剂、和/或至少一种佐剂组合使用。
21.根据权利要求18至20中的任一项所述的用途，用于给予、改变或增强物质、组合物或物品的感官性能。
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