CN104821394B - 一种高比容量含硫正极材料的制备方法及其应用 - Google Patents
一种高比容量含硫正极材料的制备方法及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104821394B CN104821394B CN201510157646.5A CN201510157646A CN104821394B CN 104821394 B CN104821394 B CN 104821394B CN 201510157646 A CN201510157646 A CN 201510157646A CN 104821394 B CN104821394 B CN 104821394B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- preparation
- polymer
- positive electrode
- capacity
- sulphur
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 53
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 23
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 41
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 11
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 claims description 18
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 18
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 17
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 17
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000002127 nanobelt Substances 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 235000011167 hydrochloric acid Nutrition 0.000 claims description 9
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 8
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 7
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims description 6
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 claims description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 238000005486 sulfidation Methods 0.000 claims description 2
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 claims 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 abstract description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract description 5
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 125000004151 quinonyl group Chemical group 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- 125000000687 hydroquinonyl group Chemical class C1(O)=C(C=C(O)C=C1)* 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 3
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- GLNWILHOFOBOFD-UHFFFAOYSA-N lithium sulfide Chemical class [Li+].[Li+].[S-2] GLNWILHOFOBOFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoro-n-(trifluoromethylsulfonyl)methanesulfonamide Chemical compound FC(F)(F)S(=O)(=O)NS(=O)(=O)C(F)(F)F ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 2
- 239000005030 aluminium foil Substances 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 2
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- YQCIWBXEVYWRCW-UHFFFAOYSA-N methane;sulfane Chemical compound C.S YQCIWBXEVYWRCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000006091 1,3-dioxolane group Chemical class 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDZCKJOXGCMJGS-UHFFFAOYSA-N [Li].[S] Chemical compound [Li].[S] JDZCKJOXGCMJGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- UQXKXGWGFRWILX-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dinitrate Chemical compound O=N(=O)OCCON(=O)=O UQXKXGWGFRWILX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 1
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 description 1
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/362—Composites
- H01M4/364—Composites as mixtures
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/60—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of organic compounds
- H01M4/602—Polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
本发明提供了一种高比容量含硫正极材料的制备方法及其应用,本发明采用富含酚羟基的梯形高分子聚合物,在一定温度下与硫单质反应,一方面酚羟基被氧化成醌基,另一方面硫元素键合到聚合物主链上,醌基也贡献一部分嵌脱锂容量,从而有效增大材料的整体比容量,所得产品首次放电比容量达到了1578mAh/g。同时,硫元素通过化学键牢固的键合到聚合物主链上,可以有效地克服由于硫溶解导致的容量损失。与现有技术相比,本发明提供的制备方法工艺简单,原料易得,具有量产前景。
Description
技术领域
本发明属于电极材料制备领域,具体涉及一种高比容量含硫正极材料的制备方法及其应用。
背景技术
目前,手机、笔记本电脑的3C产品主要采用锂离子电池供电,锂离子电池的理论比能量在400~600Wh/kg,锂离子电池需要一些必要的辅助材料:如集流体、隔膜、电解液及包装材料,所以实际生产的锂离子电池的比能量远低于理论比能量,一般处于90~200Wh/kg之间。随着智能手机和电动车等高耗电产品的发展,现有的锂离子电池已难以全面满足这些产品的苛刻要求。
近十几年,各种新型的高比能量电池被开发出来,其中锂硫电池由于其高的质量比能量(理论比能量为2680Wh/kg)而成为研究热点。但是,室温下纯硫是电子和离子的绝缘体(电导率为5×10-30S·cm-1),电子和在离子在正极中的传输非常困难。常见的方法是将硫负载到多孔碳等轻质导电基体中,利用多孔碳作为导电骨架,该方法有效的克服了纯硫电子导电性低所导致的问题。然而多孔碳负载硫形成的复合正极材料在嵌、脱锂过程中伴随着严重的体积膨胀与收缩,同时中间产物多硫化锂易溶于电解液溶液中,导致电极上的电活性物质粉化脱落及溶解损失,且溶解在电解液中的多硫化锂扩散到锂金属负极并反应形成硫化锂沉淀在负极的表面,导致内阻增大,最终导致容量衰减。
除了采用多孔碳负载硫之外,还有大量的专利和文献报道了聚合物在高温下与硫反应,形成化学键合的硫与高分子复合物,常见的高分子有聚苯胺、聚吡咯、聚丙烯腈和聚氯乙烯等。这些聚合物与硫形成的复合物中,聚合物本身没有嵌脱锂活性,主要起到导电和固定硫元素的作用,主要的嵌脱锂容量几乎全部由硫元素贡献,所以复合物的整体比容量完全由硫的负载量决定,由于硫的负载量有效,所以复合物的整体比容量并不高。
发明内容
为解决上述技术问题,本发明提供了一种高比容量含硫正极材料的制备方法,利用梯形聚合物自带的大量酚羟基在高温硫化过程中被氧化成醌基,同时苯环脱氢并键合硫原子,形成一种主链导电,侧链含有氧和硫等嵌脱锂活性基团的复合物。
本发明还提供了一种高比容量含硫正极材料的应用,作为电极材料的应用。
本发明提供的一种高比容量含硫正极材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)、合成梯形聚合物纳米带
将对苯二酚溶于水中,加入浓盐酸,搅拌均匀后,加入甲醛,搅拌均匀,转入应釜中,反应完成,自然冷却后过滤,洗涤,干燥,得到梯形聚合物纳米带;
(2)、硫化
将步骤(1)制备的聚合物纳米带与升华硫粉混匀,真空条件下,加热反应,自然冷却后,得产物。
进一步的,步骤(1)合成聚合物纳米带的方法为:将对苯二酚1.10克溶于100mL水中,加入10克浓盐酸,搅拌均匀后加入2.0克37wt%甲醛容量,搅拌均匀后转入聚四氟乙烯反应釜中,反应完成,自然冷却后过滤,乙醇洗涤,干燥,得到聚合物纳米带。
进一步地,步骤(1)中反应条件控制为160-200℃反应12小时。
进一步地,步骤(2)硫化过程为:将步骤(1)制备的聚合物纳米带与升华硫粉混匀,转入硼玻璃试管中,抽真空封管后,加热反应,自然冷却后,得产物。
进一步地,步骤(2)中聚合物纳米带与硫粉的质量比例为1:1~1:9,较优的范围为1:2~1:5;
进一步地,步骤(2)中反应温度为200~500℃,反应时间为0.5~10小时。
本发明提供的一种高比容量含硫正极材料的应用,作为电极材料的应用。
产品的电化学性能测试
将所得的含硫正极材料分别与导电剂乙炔黑、粘结剂聚丙烯酸钠按照质量比80:10:10混合,用水将此混合物调制成浆料,均匀涂覆在铝箔上,100℃真空干燥24小时,制得实验电池用极片。以锂片为对电极,电解液为双三氟甲烷磺酰亚胺锂的乙二醇二甲醚和1,3-二氧戊环(体积比1:1)溶液,浓度为1mol/L,隔膜为celgard2400膜,在充满氩气气氛的手套箱内装配成CR2025型扣式电池。
与现有技术相比,本发明采用富含酚羟基的梯形高分子聚合物,在一定温度下与硫单质反应,一方面酚羟基被氧化成醌基,另一方面硫元素键合到聚合物主链上,醌基也贡献一部分嵌脱锂容量,从而有效增大材料的整体比容量,所得产品首次放电比容量达到了1578mAh/g。同时,硫元素通过化学键牢固的键合到聚合物主链上,可以有效地克服由于硫溶解导致的容量损失。本发明提供的制备方法工艺简单,原料易得,具有量产前景。
附图说明
图1为梯形聚合物分子链与升华硫在高温下的反应式。
具体实施方式
实施例1
一种高比容量含硫正极材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)、合成梯形聚合物纳米带
将对苯二酚1.10克溶于100mL水中,加入10克浓盐酸,搅拌均匀后加入2.0克37wt%甲醛容量,搅拌均匀后转入聚四氟乙烯反应釜中,200℃反应12小时,自然冷却后过滤,乙醇洗涤,干燥,得到棕黑色海绵状粉体。
(2)、聚合物纳米带的硫化
称取0.5克聚合物纳米带与0.5克升华硫粉,在研钵中混匀,转入硼玻璃试管中,抽真空封管后,加热到500℃并保温0.5小时,自然冷却后,打开玻璃管取出样品。。
电化学性能测试
将步骤(2)所得的含硫正极材料分别与导电剂乙炔黑、粘结剂聚丙烯酸钠按照质量比80:10:10混合,用水将此混合物调制成浆料,均匀涂覆在铝箔上,100℃真空干燥24小时,制得实验电池用极片。以锂片为对电极,电解液为双三氟甲烷磺酰亚胺锂的乙二醇二甲醚和1,3-二氧戊环(体积比1:1)溶液,浓度为1mol/L,隔膜为celgard2400膜,在充满氩气气氛的手套箱内装配成CR2025型扣式电池。
按本实施例所制作的电池,首次放电比容量达到了567mAh/g,首次效率75%,100次循环后仍然保持在424mAh/g。
实施例2
一种高比容量含硫正极材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)、合成梯形聚合物纳米带
将对苯二酚1.10克溶于100mL水中,加入10克浓盐酸,搅拌均匀后加入2.0克37wt%甲醛容量,搅拌均匀后转入聚四氟乙烯反应釜中,180℃反应12小时,自然冷却后过滤,乙醇洗涤,干燥,得到棕黑色海绵状粉体。
(2)、聚合物纳米带的硫化
称取0.5克聚合物纳米带与4.5克升华硫粉,在研钵中混匀,转入硼玻璃试管中,抽真空封管后,加热到350℃并保温1小时,自然冷却后,打开玻璃管取出样品。。
电化学性能测试
将步骤2所得的含硫正极材料按照实施例1的工艺组装成纽扣电池,测试其充放电容量和循环特性。
按本实施例所制作的电池,首次放电比容量达到了1578mAh/g,首次效率70%,100次循环后仍然保持在862mAh/g。
实施例3
一种高比容量含硫正极材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)、合成梯形聚合物纳米带
将对苯二酚1.10克溶于100mL水中,加入10克浓盐酸,搅拌均匀后加入2.0克37wt%甲醛容量,搅拌均匀后转入聚四氟乙烯反应釜中,170℃反应12小时,自然冷却后过滤,乙醇洗涤,干燥,得到棕黑色海绵状粉体。
(2)、聚合物纳米带的硫化
称取0.5克聚合物纳米带与1.5克升华硫粉,在研钵中混匀,转入硼玻璃试管中,抽真空封管后,加热到200℃并保温12小时,自然冷却后,打开玻璃管取出样品。。
电化学性能测试
将步骤2所得的含硫正极材料按照实施例1的工艺组装成纽扣电池,测试其充放电容量和循环特性。
按本实施例所制作的电池,首次放电比容量达到了1059mAh/g,首次效率65%,100次循环后仍然保持在446mAh/g。
实施例4
一种高比容量含硫正极材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)、合成梯形聚合物纳米带
将对苯二酚1.10克溶于100mL水中,加入10克浓盐酸,搅拌均匀后加入2.0克37wt%甲醛容量,搅拌均匀后转入聚四氟乙烯反应釜中,160℃反应12小时,自然冷却后过滤,乙醇洗涤,干燥,得到棕黑色海绵状粉体。
(2)、聚合物纳米带的硫化
称取0.5克聚合物纳米带与1.5克升华硫粉,在研钵中混匀,转入硼玻璃试管中,抽真空封管后,加热到400℃并保温2小时,自然冷却后,打开玻璃管取出样品。。
电化学性能测试
将步骤2所得的含硫正极材料按照实施例1的工艺组装成纽扣电池,测试其充放电容量和循环特性。
按本实施例所制作的电池,首次放电比容量达到了1345mAh/g,首次效率73%,100次循环后仍然保持在786mAh/g。
实施例5
一种高比容量含硫正极材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)、合成梯形聚合物纳米带
将对苯二酚1.10克溶于100mL水中,加入10克浓盐酸,搅拌均匀后加入2.0克37wt%甲醛容量,搅拌均匀后转入聚四氟乙烯反应釜中,200℃反应12小时,自然冷却后过滤,乙醇洗涤,干燥,得到棕黑色海绵状粉体。
(2)、聚合物纳米带的硫化
称取0.5克聚合物纳米带与2.5克升华硫粉,在研钵中混匀,转入硼玻璃试管中,抽真空封管后,加热到350℃并保温2小时,自然冷却后,打开玻璃管取出样品。。
电化学性能测试
将步骤2所得的含硫正极材料按照实施例1的工艺组装成纽扣电池,测试其充放电容量和循环特性。
按本实施例所制作的电池,首次放电比容量达到了1448mAh/g,首次效率76%,100次循环后仍然保持在823mAh/g。
Claims (6)
1.一种高比容量含硫正极材料的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:
(1)、合成梯形聚合物纳米带
将对苯二酚溶于水中,加入浓盐酸,搅拌均匀后,加入甲醛,搅拌均匀,转入反应釜中,反应完成,自然冷却后过滤,洗涤,干燥,得到梯形聚合物纳米带;
(2)、硫化
将步骤(1)制备的聚合物纳米带与升华硫粉混匀,真空条件下,加热反应,自然冷却后,得产物;
步骤(1)中反应条件控制为160-200℃反应12小时。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)合成聚合物纳米带的方法为:将对苯二酚1.10克溶于100mL水中,加入10克浓盐酸,搅拌均匀后加入2.0克37wt%甲醛溶液,搅拌均匀后转入聚四氟乙烯反应釜中,反应完成,自然冷却后过滤,乙醇洗涤,干燥,得到聚合物纳米带。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)硫化过程为:将步骤(1)制备的聚合物纳米带与升华硫粉混匀,转入硼玻璃试管中,抽真空封管后,加热反应,自然冷却后,得产物。
4.根据权利要求1或3所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中聚合物纳米带与硫粉的质量比例为1:1~1:9。
5.根据权利要求1或3所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中反应温度为200~500℃,反应时间为0.5~10小时。
6.一种利用权利要求1所述的方法制备的高比容量含硫正极材料的应用,其特征在于,作为电极材料的应用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510157646.5A CN104821394B (zh) | 2015-04-03 | 2015-04-03 | 一种高比容量含硫正极材料的制备方法及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510157646.5A CN104821394B (zh) | 2015-04-03 | 2015-04-03 | 一种高比容量含硫正极材料的制备方法及其应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104821394A CN104821394A (zh) | 2015-08-05 |
CN104821394B true CN104821394B (zh) | 2017-10-27 |
Family
ID=53731625
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510157646.5A Active CN104821394B (zh) | 2015-04-03 | 2015-04-03 | 一种高比容量含硫正极材料的制备方法及其应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104821394B (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110890543B (zh) * | 2018-09-10 | 2021-04-06 | 天津大学 | 一种可持续的锂硫电池正极活性材料厚朴酚-硫共聚物及制备方法 |
CN110931744B (zh) * | 2019-11-29 | 2021-03-16 | 深圳技术大学 | 一种硅碳负极材料及其制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101740754A (zh) * | 2009-12-16 | 2010-06-16 | 北京理工大学 | 一种锂单质硫二次电池用复合正极材料的制备方法 |
CN102231439A (zh) * | 2011-05-17 | 2011-11-02 | 奇瑞汽车股份有限公司 | 一种锂离子电池正极用硫碳复合材料及其制备方法和锂离子电池 |
CN103950915A (zh) * | 2014-04-16 | 2014-07-30 | 奇瑞汽车股份有限公司 | 一种高比表面积的碳纳米带及其制备方法 |
CN105428634A (zh) * | 2015-12-25 | 2016-03-23 | 浙江大学 | 一种锂离子电池负极材料及其硫化锂电池的制备方法 |
-
2015
- 2015-04-03 CN CN201510157646.5A patent/CN104821394B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101740754A (zh) * | 2009-12-16 | 2010-06-16 | 北京理工大学 | 一种锂单质硫二次电池用复合正极材料的制备方法 |
CN102231439A (zh) * | 2011-05-17 | 2011-11-02 | 奇瑞汽车股份有限公司 | 一种锂离子电池正极用硫碳复合材料及其制备方法和锂离子电池 |
CN103950915A (zh) * | 2014-04-16 | 2014-07-30 | 奇瑞汽车股份有限公司 | 一种高比表面积的碳纳米带及其制备方法 |
CN105428634A (zh) * | 2015-12-25 | 2016-03-23 | 浙江大学 | 一种锂离子电池负极材料及其硫化锂电池的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104821394A (zh) | 2015-08-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108390033B (zh) | 一种制备钠离子电池负极材料碳包覆锑纳米管材料的制备方法及其应用 | |
CN105047932B (zh) | 一种水系锂离子电池用醌类化合物负极材料及水系锂离子电池 | |
CN102751501B (zh) | 一种三苯胺衍生物聚合物作为锂离子电池正极材料的应用 | |
CN103682274B (zh) | 一种石墨烯/聚苯胺/硫复合材料及其制备方法 | |
US11201331B2 (en) | Positive electrode material for lithium-sulfur battery, preparation method therefor, and applications thereof | |
CN103117414B (zh) | 一种负极钛酸锂电池用电解液、锂离子电池及其制备方法 | |
CN103872375B (zh) | 一种二硫化物在可充镁电池中的应用方法 | |
CN107768620A (zh) | 一种具有异质结结构的碳纳米纤维、二硫化锡、二氧化锡和硫复合材料的制备方法及应用 | |
CN106784669B (zh) | 一种导电高分子聚苯胺改性磷酸钒钠正极材料及其制备方法 | |
CN103700808A (zh) | 一种锂离子电池复合负极极片、制备方法及锂离子电池 | |
CN104934603A (zh) | 一种石墨烯掺杂与碳包覆改性石墨负极材料的制备方法 | |
CN107240715A (zh) | 一种提高钠离子全电池电压以及效率的简便负极处理方法 | |
CN107293710A (zh) | 过渡金属氧化物/石墨烯复合材料的制备方法、锂离子电池负极、锂离子电池 | |
CN103928668B (zh) | 一种锂离子电池及其正极材料的制备方法 | |
CN103515595A (zh) | 硫/聚吡咯-石墨烯复合材料、其制备方法、电池正极以及锂硫电池 | |
CN104701541A (zh) | 一种ws2做正极的铝离子电池及其制备方法 | |
CN108400298B (zh) | 一种制备钠离子电池用石墨烯负载锑纳米管负极材料的方法及其应用 | |
CN100427527C (zh) | 有机硫聚合物在二次镁电池正极材料中的应用 | |
CN109873156A (zh) | 一种高容量镁二次电池硫化钴正极材料的制备方法及其电池组装 | |
CN104852029A (zh) | 一种无粘结剂和导电剂的锂离子电池负极材料及制备方法 | |
CN104821394B (zh) | 一种高比容量含硫正极材料的制备方法及其应用 | |
CN103094536A (zh) | 高容量锂离子二次电池负极炭材料 | |
CN107978736A (zh) | 金属合金/碳管/石墨烯载硫复合正极材料及其制备方法与应用 | |
CN104993131B (zh) | 一种锂离子电池负极材料NiS/Ni及其制备方法 | |
CN107293722A (zh) | 一种自支撑NaVPO4F/C复合锂离子电池正极及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
EXSB | Decision made by sipo to initiate substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |