CN104820254A - 液晶固化膜 - Google Patents

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Abstract

本发明的课题在于提供可以容易地进行转印，缺陷产生少，透明性优异的液晶固化膜。本发明的解决方法是一种液晶固化膜，其由具有烯属不饱和键及芳香环的聚合性液晶化合物形成，满足式(Y)。0.95>P1/P2>0.60(Y)[P1：与液晶固化膜的厚度方向垂直的面中的一个面的P值，P2：另一个面的P值，P＝I(1)/I(2)，I(1)：基于红外全反射吸收光谱测定的来自烯属不饱和键的面内弯曲振动的峰强度，I(2)：基于红外全反射吸收光谱测定的来自芳香环的不饱和键的伸缩振动的峰强度]。

Description

液晶固化膜
技术领域
本发明涉及液晶固化膜等。
背景技术
在平板显示装置(FPD)中，使用包含偏振板、相位差板等光学膜的构件。作为此种光学膜，已知有包含由聚合性液晶化合物形成的液晶固化膜的光学膜。在专利文献1中，记载有包含显示出逆波长分散性的液晶固化膜的光学膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特表2010－537955号公报
发明内容
发明要解决的课题
以往的液晶固化膜并不一定容易进行转印，有时产生缺陷。另外，有时也不能充分满足透明性。
解决课题的方法
本发明包含以下的发明。
[1]一种液晶固化膜，其由具有烯属不饱和键及芳香环的聚合性液晶化合物形成，满足式(Y)，
0.95>P1/P2>0.60 (Y)
P1：与液晶固化膜的厚度方向垂直的面中的一个面的P值
P2：与液晶固化膜的厚度方向垂直的面中的另一个面的P值
P值＝I(1)/I (2)
I(1)：基于红外全反射吸收光谱测定的来自烯属不饱和键的面内弯曲振动的峰强度
I(2)：基于红外全反射吸收光谱测定的来自芳香环的不饱和键的伸缩振动的峰强度
[2]根据[1]所述的液晶固化膜，其厚度为0.5～5μm。
[3]根据[1]或[2]所述的液晶固化膜，其满足式(1)及(2)，
Re(450)/Re(550)≤1.00 (1)
1.00≤Re(650)/Re(550) (2)
式中，Re(450)、Re(550)、Re(650)各自表示波长450nm、550nm、650nm下的正面相位差值。
[4]一种制造方法，其是含有[1]～[3]中任一项所述的液晶固化膜、粘接剂层和被转印体的层叠体的制造方法，包含下述工序：在基材上形成液晶固化膜，利用粘接剂层将液晶固化膜贴合于被转印体，除去基材。
[5]一种显示装置，其具备[1]～[3]中任一项所述的液晶固化膜。
发明效果
本发明的液晶固化膜可以容易地进行转印，缺陷产生少，透明性优异。
附图说明
图1是包含液晶固化膜的液晶显示装置的示意图。
图2是包含具有液晶固化膜的圆偏振板的有机EL显示装置的示意图。
具体实施方式
<液晶固化膜>
本发明的液晶固化膜是由具有烯属不饱和键及芳香环的聚合性液晶化合物形成、且满足式(Y)的液晶固化膜。
0.95>P1/P2>0.60 (Y)
P1：与液晶固化膜的厚度方向垂直的面中的一个面的P值
P2：与液晶固化膜的厚度方向垂直的面中的另一个面的P值
P值＝I(1)/I (2)
I(1)：基于红外全反射吸收光谱测定的来自烯属不饱和键的面内弯曲振动的峰强度
I(2)：基于红外全反射吸收光谱测定的来自芳香环的不饱和键的伸缩振动的峰强度
P值表示在红外全反射吸收光谱测定中，来自烯属不饱和键的面内弯曲振动的峰强度与来自芳香环的不饱和键的伸缩振动的峰强度之比。在聚合性液晶化合物的固化中，芳香环的不饱和键不发生反应，但烯属不饱和键消失。因此，通过求出以不反应的芳香环的不饱和键的峰强度为相对基准的P值，就可以算出液晶固化膜中所含的烯属不饱和键的量。
若与液晶固化膜的厚度方向垂直的面中的一个面的P值(P1)与另一个面的P值(P2)之比(P1/P2)大于0.6，则可以得到液晶固化膜的转印容易，缺陷产生少，而且透明性优异的液晶固化膜。若(P1/P2)小于0.95，则粘接剂与P2面的粘接性提高，转印时基材从液晶固化膜的剥离变得容易。
本说明书中，只要没有特别记载，就将空气界面侧的膜表面设为P2，将后述的基材界面侧的膜表面设为P1，算出各膜表面的P值。
液晶固化膜通常是通过在基材上或形成于基材上的取向膜上涂布含有聚合性液晶化合物的组合物(以下有时称作液晶固化膜形成用组合物。)、并将聚合性液晶化合物聚合而得到的。
液晶固化膜通常是在聚合性液晶化合物取向了的状态下固化而得的厚度为5μm以下的膜，优选为在聚合性液晶化合物相对于基材面内沿水平方向或垂直方向取向了的状态下固化而得的膜。
液晶固化膜的厚度优选为0.5～5μm，更优选为1～3μm。可以利用干涉膜厚计、激光显微镜或触针式膜厚计测定液晶固化膜的厚度。
在聚合性液晶化合物相对于基材面内沿水平方向取向了的状态下固化而得的液晶固化膜相对于波长λnm的光的正面相位差值Re(λ)优选满足式(1)及式(2)，更优选满足式(1)、式(2)及式(3)。
Re(450)/Re(550)≤1.00 (1)
1.00≤Re(650)/Re(550) (2)
[式中，Re(450)、Re(550)、Re(650)分别表示波长450nm、550nm、650nm下的正面相位差值。]
100<Re(550)<150 (3)
液晶固化膜的正面相位差值可以根据液晶固化膜的厚度来调整。由于正面相位差值由式(50)决定，因此为了获得所需的正面相位差值(Re(λ))，只要调整Δn(λ)和膜厚d即可。
Re(λ)＝d×Δn(λ) (50)
式中，Re(λ)表示波长λnm下的正面相位差值，d表示膜厚，Δn(λ)表示波长λnm下的双折射率。
可以通过测定正面相位差值、并除以液晶固化膜的厚度而得到双折射率Δn(λ)。在实施例中示出具体的测定方法，但此时通过测定在像玻璃基板那样基材本身没有面内相位差这样的基材上制膜而得的材料，就可以测定实质的液晶固化膜的特性。
所谓聚合性液晶化合物，是具有聚合性基团、并且具有液晶性的化合物。聚合性基团是指参与聚合反应的基团，优选为光聚合性基团。此处，所谓光聚合性基团，是指能利用从光聚合引发剂中产生的活性自由基、酸等参与聚合反应的基团。
本发明的聚合性液晶化合物具有烯属不饱和键作为聚合性基团，还具有芳香环。
作为聚合性基团，可以举出乙烯基、乙烯氧基、1－氯乙烯基、异丙烯基、4－乙烯基苯基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等，优选丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙烯氧基，更优选丙烯酰氧基。液晶性既可以是热致性液晶也可以是溶致液晶，既可以是热致液晶中的向列型液晶也可以是近晶型液晶。从制造的容易度的观点考虑，优选热致性的向列型液晶。
作为芳香环，可以举出苯环、萘环等。
液晶固化膜满足式(1)及式(2)时，作为聚合性液晶化合物，优选以式(A)表示的化合物(以下，有时称作化合物(A)。)。聚合性液晶化合物既可以单独地使用，也可以组合使用。
[式中，X1表示氧原子、硫原子或－NR1－。R1表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。
Y1表示可以具有取代基的碳原子数6～12的1价的芳香族烃基或可以具有取代基的碳原子数3～12的1价的芳香族杂环式基。
Q3及Q4各自独立地表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数1～20的1价的脂肪族烃基、碳原子数3～20的1价的脂环式烃基、可以具有取代基的碳原子数6～20的1价的芳香族烃基、卤原子、氰基、硝基、－NR2R3或－SR2，或者Q3与Q4相互键合，与它们所键合的碳原子一起形成芳香环或芳香族杂环。R2及R3各自独立地表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。
D1及D2各自独立地表示单键、－C(＝O)－O－、－C(＝S)－O－、－CR4R5－、－CR4R5－CR6R7－、－O－CR4R5－、－CR4R5－O－CR6R7－、－CO－O－CR4R5－、－O－CO－CR4R5－、－CR4R5－O－CO－CR6R7－、－CR4R5－CO－O－CR6R7－、－NR4－CR5R6－或－CO－NR4－。
R4、R5、R6及R7各自独立地表示氢原子、氟原子或碳原子数1～4的烷基。
G1及G2各自独立地表示碳原子数5～8的2价的脂环式烃基，可以将构成该脂环式烃基的亚甲基置换为氧原子、硫原子或－NH－，可以将构成该脂环式烃基的次甲基置换为叔氮原子。
L1及L2各自独立地表示1价的有机基团，L1及L2中的至少一个具有聚合性基团。
化合物(A)中的L1优选为以式(A1)表示的基团，L2优选为以式(A2)表示的基团。
P1－F1－(B1－A1)k－E1－  (A1)
P2－F2－(B2－A2)l－E2－  (A2)
[式中，B1、B2、E1及E2各自独立地表示－CR4R5－、－CH2－CH2－、－O－、－S－、－CO－O－、－O－CO－O－、－CS－O－、－O－CS－O－、－CO－NR1－、－O－CH2－、－S－CH2－或单键。
A1及A2各自独立地表示碳原子数5～8的2价的脂环式烃基或碳原子数6～18的2价的芳香族烃基，可以将构成该脂环式烃基的亚甲基置换为氧原子、硫原子或－NH－，可以将构成该脂环式烃基的次甲基置换为叔氮原子。
k及l各自独立地表示0～3的整数。
F1及F2各自独立地表示碳原子数1～12的2价的脂肪族烃基。
P1表示聚合性基团。
P2表示氢原子或聚合性基团。
R4及R5各自独立地表示氢原子、氟原子或碳原子数1～4的烷基。
作为优选的化合物(A)，可以举出日本特表2011－207765号公报中记载的聚合性液晶化合物。
作为与化合物(A)不同的聚合性液晶化合物，可以举出包含以式(X)表示的基团的化合物(以下有时记作“化合物(X)”)等。
P11－B11－E11－B12－A11－B13－  (X)
[式中，P11表示聚合性基团。
A11表示2价的脂环式烃基或2价的芳香族烃基。该2价的脂环式烃基及2价的芳香族烃基的氢原子也可以由卤原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6烷氧基、氰基或硝基取代，该碳原子数1～6的烷基及该碳原子数1～6烷氧基的氢原子也可以由氟原子取代。
B11表示－O－、－S－、－CO－O－、－O－CO－、－O－CO－O－、－CO－NR16－、－NR16－CO－、－CO－、－CS－或单键。R16表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。
B12及B13各自独立地表示－C≡C－、－CH＝CH－、－CH2－CH2－、－O－、－S－、－C(＝O)－、－C(＝O)－O－、－O－C(＝O)－、－O－C(＝O)－O－、－CH＝N－、－N＝CH－、－N＝N－、－C(＝O)－NR16－、－NR16－C(＝O)－、－OCH2－、－OCF2－、－CH2O－、－CF2O－、－CH＝CH－C(＝O)－O－、－O－C(＝O)－CH＝CH－或单键。
E11表示碳原子数1～12的亚烷基，该亚烷基的氢原子也可以由碳原子数1～5的烷氧基取代，该烷氧基的氢原子也可以由卤原子取代。可以将构成该亚烷基的－CH2－置换为－O－或－CO－。]
作为聚合性液晶化合物的具体例，可以举出液晶便览(液晶便览编辑委员会编、丸善(株)平成12年10月30日发行)的“3.8.6network(完全交联型)”、“6.5.1液晶材料b.聚合性向列型液晶材料”中记载的化合物中具有聚合性基团的化合物、以及日本特开2010－31223号公报、日本特开2010－270108号公报、日本特开2011－6360号公报及日本特开2011－207765号公报记载中记载的聚合性液晶化合物等。
聚合性液晶化合物的含量相对于液晶固化膜形成用组合物的固体成分100质量份通常为70～99.5质量份，优选为80～99质量份，更优选为80～94质量份，进一步优选为80～90质量份。如果在上述范围内，则取向性有变高的趋势。此处，所谓固体成分，是指从液晶固化膜形成用组合物中除去溶剂后的成分的合计量。
液晶固化膜形成用组合物也可以含有溶剂、聚合引发剂、敏化剂、阻聚剂及流平剂。
＜溶剂＞
作为溶剂，优选能将聚合性液晶化合物完全溶解的溶剂，优选为对于聚合性液晶化合物的聚合反应为惰性的溶剂。
作为溶剂，可以举出甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇、丙二醇、乙二醇甲醚、乙二醇丁醚及丙二醇单甲醚等醇溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇甲醚乙酸酯、γ－丁内酯或丙二醇甲醚乙酸酯及乳酸乙酯等酯溶剂；丙酮、甲乙酮、环戊酮、环己酮、2－庚酮及甲基异丁基酮等酮溶剂；戊烷、己烷及庚烷等脂肪族烃溶剂；甲苯及二甲苯等芳香族烃溶剂；乙腈等腈溶剂；四氢呋喃及二甲氧基乙烷等醚溶剂；氯仿及氯苯等含有氯的溶剂等。这些溶剂既可以单独地使用，也可以组合使用。
溶剂的含量相对于液晶固化膜形成用组合物100质量份优选为50～98质量份。液晶固化膜形成用组合物的固体成分相对于液晶固化膜形成用组合物100质量份优选为2～50质量份。如果固体成分为2质量份以下，则液晶固化膜形成用组合物的粘度降低，因此液晶固化膜的厚度就变得大致均匀，由此就会有不易在液晶固化膜中产生不均的趋势。可以考虑想要制造的液晶固化膜的厚度来确定固体成分。
＜聚合引发剂＞
聚合引发剂是能引发聚合性液晶化合物等的聚合反应的化合物。作为聚合引发剂，优选利用光的作用产生活性自由基的光聚合引发剂。
作为聚合引发剂，可以举出苯偶姻化合物、二苯甲酮化合物、苯烷基酮(alkyl phenone)化合物、酰基氧化膦化合物、三嗪化合物、碘鎓盐及硫鎓盐等。
作为苯偶姻化合物，可以举出苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚及苯偶姻异丁醚等。
作为二苯甲酮化合物，可以举出二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4－苯基二苯甲酮、4－苯甲酰基－4’－甲基二苯硫醚、3，3’，4，4’－四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮及2，4，6－三甲基二苯甲酮等。
作为苯烷基酮化合物，可以举出二乙氧基苯乙酮、2－甲基－2－吗啉基－1－(4－甲基硫代苯基)－1－丙酮、2－苄基－2－二甲基氨基－1－(4－吗啉基苯基)－1－丁酮、2－羟基－2－甲基－1－苯基－1－丙酮、1，2－二苯基－2，2－二甲氧基－1－乙酮、2－羟基－2－甲基－1－〔4－(2－羟基乙氧基)苯基〕－1－丙酮、1－羟基环己基苯基酮及2－羟基－2－甲基－1－〔4－(1－甲基乙烯基)苯基〕－1－丙酮的低聚物等。
作为酰基氧化膦化合物，可以举出2，4，6－三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦及双(2，4，6－三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦等。
作为三嗪化合物，可以举出2，4－双(三氯甲基)－6－(4－甲氧基苯基)－1，3，5－三嗪、2，4－双(三氯甲基)－6－(4－甲氧基萘基)－1，3，5－三嗪、2，4－双(三氯甲基)－6－(4－甲氧基苯乙烯基)－1，3，5－三嗪、2，4－双(三氯甲基)－6－〔2－(5－甲基呋喃－2－基)乙烯基〕－1，3，5－三嗪、2，4－双(三氯甲基)－6－〔2－(呋喃－2－基)乙烯基〕－1，3，5－三嗪、2，4－双(三氯甲基)－6－〔2－(4－二乙基氨基－2－甲基苯基)乙烯基〕－1，3，5－三嗪及2，4－双(三氯甲基)－6－〔2－(3，4－二甲氧基苯基)乙烯基〕－1，3，5－三嗪等。
作为市售的聚合引发剂，可以举出“Irgacure(注册商标)907”、“Irgacure 184”、“Irgacure 651”、“Irgacure 819”、“Irgacure 250”、“Irgacure369”(Ciba Japan(株))；“Seikuol(注册商标)BZ”、“Seikuol Z”、“SeikuolBEE”(精工化学(株))；“kayacure(注册商标)BP100”(日本化药(株))；“kayacure UVI－6992”(Dow公司制)；“Adeka Optomer(注册商标)SP－152”、“Adeka Optomer SP－170”((株)ADEKA)；“TAZ－A”、“TAZ－PP”(日本DKSH公司)；及“TAZ－104”(三和化学公司)等。
聚合引发剂的含量通常相对于聚合性液晶化合物100质量份为0.1～30质量份，优选为0.5～10质量份，更优选为0.5～8质量份。如果聚合引发剂的含量在该范围内，则不会扰乱聚合性液晶化合物的取向，因此优选。
＜敏化剂＞
利用敏化剂，可以进一步促进聚合性液晶化合物的聚合反应。
作为敏化剂，优选光敏化剂。作为敏化剂，可以举出呫吨酮及噻吨酮等呫吨酮化合物(2，4－二乙基噻吨酮、2－异丙基噻吨酮等)；蒽及含有烷氧基的蒽(二丁氧基蒽等)等蒽化合物；吩噻嗪及红荧烯等。
敏化剂的含量相对于聚合性液晶化合物100质量份优选为0.1～30质量份，更优选为0.5～10质量份，进一步优选为0.5～8质量份。
＜阻聚剂＞
利用阻聚剂，可以控制聚合性液晶化合物的聚合反应的进行程度。
作为阻聚剂，可以举出酚系化合物、硫系化合物、磷系化合物及胺系化合物等自由基捕捉剂。
作为酚系化合物，可以举出2，6－二叔丁基－4－甲基苯酚、2，6－二叔丁基－4－乙基苯酚、丁基羟基苯甲醚、氢醌、含有烷氧基的氢醌、含有烷氧基的邻苯二酚(例如丁基邻苯二酚等)、邻苯三酚等。另外，可以使用市售品，例如可以举出Sumilizer(注册商标)BHT(2，6－二叔丁基－4－甲基苯酚)、Sumilizer GM(2－叔丁基－6－(3－叔丁基－2－羟基－5－甲基苄基)－4－甲基苯基丙烯酸酯)、Sumilizer GS(F)(2－[1－(2－羟基－3，5－二叔戊基苯基)乙基]－4，6－二叔戊基苯基丙烯酸酯)、Sumilizer GA－80(3，9－双[2－〔3－(3－叔丁基－4－羟基－5－甲基苯基)丙酰氧基〕－1，1－二甲基乙基]－2，4，8，10－四氧杂螺[5.5]十一烷)(全都是住友化学(株)制)等。
作为硫系化合物，可以举出硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻基酯、硫代二丙酸二硬脂基酯等硫代二丙酸二烷基酯；作为市售品，可以举出Sumilizer TPL－R(3，3’－硫代二丙酸二月桂酯)、Sumilizer TPM(3，3’－硫代二丙酸二肉豆蔻基酯)(全都是住友化学(株)制)等。
作为磷系化合物，可以举出亚磷酸三辛酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸十三烷基酯、亚磷酸(辛基酯)二苯基酯；作为市售品，可以举出SumilizerGP(6－[3－(3－叔丁基－4－羟基－5－甲基苯基)丙氧基]－2，4，8，10－四叔丁基－二苯并[d，f][1，3，2]二噁磷杂庚英(ジオキサフォスフェピン))(住友化学(株)制)等。
作为阻聚剂，从液晶固化膜的着色少的方面考虑，优选酚系化合物。
阻聚剂的含量相对于聚合性液晶100质量份优选为0.1～30质量份，更优选为0.5～10质量份，进一步优选为0.5～8质量份。如果在上述范围内，则可以不扰乱聚合性液晶的取向而使之聚合。阻聚剂既可以单独地使用，也可以并用2种以上。
＜流平剂＞
所谓流平剂，是具有调整液晶固化膜形成用组合物的流动性、使得涂布液晶固化膜形成用组合物而得的膜更加平坦的功能的物质，可以举出表面活性剂。作为优选的流平剂，可以举出以聚丙烯酸酯化合物作为主成分的流平剂及以含有氟原子的化合物作为主成分的流平剂。
作为以聚丙烯酸酯化合物作为主成分的流平剂，可以举出“BYK－350”、“BYK－352”、“BYK－353”、“BYK－354”、“BYK－355”、“BYK－358N”、“BYK－361N”、“BYK－380”、“BYK－381”及“BYK－392”[BYK Chemie公司]等。
作为以含有氟原子的化合物作为主成分的流平剂，可以举出“Megafac(注册商标)R－08”、Megafac“R－30”、Megafac“R－90”、Megafac“F－410”、Megafac“F－411”、Megafac“F－443”、Megafac“F－445”、Megafac“F－470”、Megafac“F－471”、Megafac“F－477”、Megafac“F－479”、Megafac“F－482”及Megafac“F－483”[DIC(株)]；“Surflon(注册商标)S－381”、Surflon“S－382”、Surflon“S－383”、Surflon“S－393”、Surflon“SC－101”、Surflon“SC－105”、“KH－40”及“SA－100”[AGC SEMICHEMICAL(株)]；“E1830”、“E5844”[(株)Daikin FineChemical研究所]；“Eftop EF301”、Eftop“EF303”、Eftop“EF351”及Eftop“EF352”[三菱材料电子化成(株)]等。
流平剂的含量相对于聚合性液晶化合物100质量份优选为0.01～5质量份，更优选为0.1～3质量份。如果在上述范围内，则容易使得聚合性液晶化合物水平取向，并且所得的液晶固化膜有更加平滑的趋势，因此优选。液晶固化膜形成用组合物也可以含有2种以上的流平剂。
<基材>
作为基材，可以举出玻璃基材及塑料基材，优选为塑料基材。作为构成塑料基材的塑料，可以举出聚乙烯、聚丙烯、降冰片烯系聚合物等聚烯烃；环状烯烃系树脂；聚乙烯醇；聚对苯二甲酸乙二醇酯；聚甲基丙烯酸酯；聚丙烯酸酯；三乙酰纤维素、二乙酰纤维素及纤维素乙酸酯丙酸酯等纤维素酯；聚萘二甲酸乙二醇酯；聚碳酸酯；聚砜；聚醚砜；聚醚酮；聚苯硫醚及聚苯醚等塑料。优选为纤维素酯、环状烯烃系树脂、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚甲基丙烯酸酯。
纤维素酯是将纤维素中的羟基的至少一部分酯化而得的物质，可以从市场中容易地获得。纤维素酯基材也可以从市场中容易地获得。作为市售的纤维素酯基材，可以举出“fujitac film”(fuji photo film(株))；“KC8UX2M”，“KC8UY”及“KC4UY”(konica minolta opto(株))等。
所谓环状烯烃系树脂，是包含降冰片烯、多环降冰片烯系单体等环状烯烃的聚合物或共聚物(环状烯烃系树脂)的树脂，该环状烯烃系树脂也可以部分地含有开环部。也可以是将含有开环部的环状烯烃系树脂氢化而得的树脂。此外，从不显著地损害透明性的方面、或不显著地增大吸湿性的方面考虑，该环状烯烃系树脂也可以是环状烯烃与链状烯烃、乙烯基化芳香族化合物(苯乙烯等)的共聚物。该环状烯烃系树脂也可以在其分子内导入极性基。
在环状烯烃系树脂是环状烯烃与链状烯烃、具有乙烯基的芳香族化合物的共聚物的情况下，来自于环状烯烃的结构单元的含有率相对于共聚物的全部结构单元通常为50摩尔％以下，优选为15～50摩尔％。作为链状烯烃，可以举出乙烯及丙烯，作为具有乙烯基的芳香族化合物，可以举出苯乙烯、α－甲基苯乙烯及烷基取代苯乙烯。在环状烯烃系树脂是环状烯烃、链状烯烃和具有乙烯基的芳香族化合物的三元共聚物的情况下，来自于链状烯烃的结构单元的含有率相对于共聚物的全部结构单元通常为5～80摩尔％，来自于具有乙烯基的芳香族化合物的结构单元的含有率相对于共聚物的全部结构单元通常为5～80摩尔％。此种三元共聚物具有在其制造中可以使价格高的环状烯烃的使用量变得较少的优点。
作为市售的环状烯烃系树脂，可以举出“Topas”(注册商标)[Ticona公司(德国)]、“arton”(注册商标)[JSR(株)]、“ZEONOR”(注册商标)[日本zeon(株)]、“ZEONEX”(注册商标)[日本zeon(株)]及“apel”(注册商标)[三井化学(株)制]。可以利用溶剂流延法、熔融挤出法等公知的方法将此种环状烯烃系树脂制膜而得到基材。也可以使用市售的环状烯烃系树脂基材。作为市售的环状烯烃系树脂基材，可以举出“escena”(注册商标)[积水化学工业(株)]、“SCA40”(注册商标)[积水化学工业(株)]、“zeonor film”(注册商标)[optes(株)]及“artonfilm”(注册商标)[JSR(株)]。
对于基材的厚度，在可以进行实用的操作的程度的重量的方面，越薄越好，但如果过薄，则有强度降低、加工性变差的趋势。基材的厚度通常为5～300μm，优选为20～200μm。
<取向膜>
取向膜是包含高分子化合物的厚度为500nm以下的膜，是使聚合性液晶化合物沿所需的方向进行液晶取向的、具有取向限制力的膜。
取向膜使得聚合性液晶化合物的液晶取向变得容易。水平取向、垂直取向、混合取向、倾斜取向等液晶取向的状态随着取向膜及聚合性液晶化合物的性质而变化，其组合可以任意地选择。如果取向膜是可以作为取向限制力表现出水平取向的材料，则聚合性液晶化合物就可以形成水平取向或混合取向，如果是表现出垂直取向的材料，则聚合性液晶化合物就可以形成垂直取向或倾斜取向。水平、垂直等表现在以液晶固化膜平面作为基准的情况下，表示取向了的聚合性液晶化合物的长轴的方向。所谓垂直取向，是在与液晶固化膜平面垂直的方向具有取向了的聚合性液晶化合物的长轴。此处所说的垂直是指相对于液晶固化膜平面为90°±20°。
在取向膜层由取向性聚合物形成的情况下，能通过表面状态、摩擦条件任意地调整取向限制力，在由光取向性聚合物形成的情况下，可以通过偏振光照射条件等任意地调整取向限制力。也可以通过选择聚合性液晶化合物的表面张力、液晶性等物性来控制液晶取向。
液晶固化膜满足式(4)时，形成该液晶固化膜的聚合性液晶化合物的液晶取向优选为垂直取向。为了使聚合性液晶化合物垂直取向，优选使用具有包含硅原子、氟原子等的非极性取代基的取向膜，作为该取向膜，可以使用在日本专利第4605016号、日本专利第4985906号、日本专利第4502119号及WO2008/117760号中记载的那样的通常作为垂直取向型液晶显示元件的液晶取向膜而使用的材料。
作为形成于基材与液晶固化膜之间的取向膜，优选如下的取向膜，即，不溶于在取向膜上形成液晶固化膜时所使用的溶剂，在用于溶剂的除去、液晶的取向的加热处理中具有耐热性。作为取向膜，可以举出包含取向性聚合物的取向膜、光取向膜及沟槽(グルブ)取向膜等。
取向膜的厚度通常为10～500nm，优选为10～200nm。
<包含取向性聚合物的取向膜>
作为取向性聚合物，可以举出在分子内具有酰胺键的聚酰胺或明胶类、在分子内具有酰亚胺键的聚酰亚胺及作为其水解物的聚酰胺酸、聚乙烯醇、烷基改性聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚噁唑、聚亚乙基亚胺、聚苯乙烯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸及聚丙烯酸酯类等，优选聚乙烯醇。这些取向性聚合物既可以单独地使用，也可以组合使用。
包含取向性聚合物的取向膜通常可以通过如下操作来获得，即，将在溶剂中溶解有取向性聚合物的组合物(以下有时称作取向性聚合物组合物。)涂布在基材上，除去溶剂而形成涂布膜，或者将取向性聚合物组合物涂布在基材上，除去溶剂而形成涂布膜，摩擦该涂布膜(摩擦法)而得到。
作为溶剂，可以举出水；甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇、丙二醇、甲基溶纤剂、丁基溶纤剂及丙二醇单甲醚等醇溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇甲醚乙酸酯、γ－丁内酯、丙二醇甲醚乙酸酯及乳酸乙酯等酯溶剂；丙酮、甲乙酮、环戊酮、环己酮、甲基戊基酮及甲基异丁基酮等酮溶剂；戊烷、己烷及庚烷等脂肪族烃溶剂；甲苯及二甲苯等芳香族烃溶剂、乙腈等腈溶剂；四氢呋喃及二甲氧基乙烷等醚溶剂；氯仿及氯苯等氯取代烃溶剂；等。这些溶剂既可以单独使用，也可以组合使用。
取向性聚合物组合物中的取向性聚合物的浓度只要是取向性聚合物材料可以完全溶解于溶剂中的范围即可，但相对于溶液以固体成分换算优选为0.1～20％，更优选为0.1～10％。
作为市售的取向性聚合物组合物，可以举出Sunever(注册商标、日产化学工业(株)制)或Optomer(注册商标、JSR(株)制)等。
作为将取向性聚合物组合物涂布在基材上的方法，可以举出旋涂法、挤压法、凹版涂布法、模涂法、棒涂法及涂胶机法等涂布法、或柔版法等印刷法等公知的方法。
通过除去取向性聚合物组合物中所含的溶剂，形成取向性聚合物的干燥被膜。作为溶剂的除去方法，可以举出自然干燥法、通风干燥法、加热干燥法及减压干燥法等。
作为摩擦的方法，可以举出如下的方法，即，使通过将取向性聚合物组合物涂布在基材上并退火而形成于基材表面的取向性聚合物的膜接触卷绕有摩擦布并旋转着的摩擦辊。
＜光取向膜＞
光取向膜通常是通过将包含具有光反应性基团的聚合物或单体和溶剂的组合物(以下有时称作“光取向膜形成用组合物”。)涂布在基材上、并照射偏振光(优选偏振光UV)而得到。光取向膜可以通过选择所照射的偏振光的偏振方向，而任意地控制取向限制力的方向，从这一点考虑更优选。
所谓光反应性基团，是指通过照射光而产生液晶取向能力的基团。具体而言，是发生通过照射光而发生的分子的取向诱发或异构化反应、二聚化反应、光交联反应、或光分解反应之类的成为液晶取向能力的起源的光反应的基团。作为可以发生上述反应的光反应性基团，优选具有不饱和键、特别是双键的基团，特别优选具有选自碳－碳双键(C＝C键)、碳－氮双键(C＝N键)、氮－氮双键(N＝N键)、及碳－氧双键(C＝O键)中的至少一个的基团。
作为具有C＝C键的光反应性基团，可以举出乙烯基、多烯基、茋基、茋唑基、茋唑鎓基(stilbazolium)、查耳酮基及肉桂酰基等。作为具有C＝N键的光反应性基团，可以举出具有芳香族席夫碱及芳香族腙等结构的基团。作为具有N＝N键的光反应性基团，可以举出偶氮苯基、偶氮萘基、芳香族杂环偶氮基、双偶氮基及甲臜基(formazane)等、或以氧化偶氮苯作为基本结构的基团。作为具有C＝O键的光反应性基团，可以举出二苯甲酮基、香豆素基、蒽醌基及马来酰亚胺基等。这些基团也可以具有烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、氰基、烷氧基羰基、羟基、磺酸基及卤代烷基等取代基。
作为光反应性基团，从取向性优异的方面考虑，优选参与光二聚化反应或光交联反应的基团。其中，优选参与光二聚化反应的光反应性基团，从光取向中所必需的偏振光照射量较少、并且容易得到热稳定性、经时稳定性优异的光取向层的方面考虑，优选肉桂酰基及查耳酮基。作为具有光反应性基团的聚合物，特别优选该聚合物侧链的末端部成为肉桂酸结构的具有肉桂酰基的聚合物。
作为光取向膜形成用组合物的溶剂，优选将具有光反应性基团的聚合物及单体溶解的溶剂，作为该溶剂，可以举出作为取向性聚合物组合物的溶剂举出的溶剂等。
具有光反应性基团的聚合物或单体相对于光取向膜形成用组合物的含量优选为0.2质量％以上，特别优选为0.3～10质量％的范围。就光取向膜形成用组合物而言，也可以在不显著损害光取向膜的特性的范围内，含有聚乙烯醇、聚酰亚胺等高分子材料、光敏化剂。
作为将光取向膜形成用组合物涂布在基材上的方法，可以举出与将取向性聚合物组合物涂布在基材上的方法相同的方法。作为从所涂布的光取向膜形成用组合物中除去溶剂的方法，可以举出与从取向性聚合物组合物中除去溶剂的方法相同的方法。
在照射偏振光时，既可以是对从涂布于基板上的光取向膜形成用组合物中除去了溶剂的材料直接照射偏振光的形式，也可以是从基材侧照射偏振光、使偏振光透射地照射基板的形式。该偏振光特别优选实质上为平行光。所照射的偏振光的波长最好是具有光反应性基团的聚合物或单体的光反应性基团能吸收光能的波长区域的波长。具体而言，特别优选波长250～400nm的范围的UV(紫外线)。作为该偏振光照射中所用的光源，可以举出氙灯、高压汞灯、超高压汞灯、金属卤化物灯、KrF、ArF等紫外光激光器等，更优选高压汞灯、超高压汞灯及金属卤化物灯。这些灯由于波长313nm的紫外线的发光强度大，因此优选。通过将来自光源的光从适当的偏振片通过而照射，就可以照射偏振光。作为该偏振片，可以使用偏振光过滤器或Gran-Thompson、Gran-Taylor等偏振光棱镜或线栅型的偏振片。
而且，就摩擦或偏振光照射而言，如果在进行摩擦或偏振光照射时进行掩模处理，则还可以形成液晶取向的方向不同的多个区域(图案)。
<沟槽取向膜>
沟槽(groove)取向膜是在膜表面具有凹凸图案或多个沟槽(groove)的膜。在具有等间隔地排列的多个直线状的槽的膜上放置液晶化合物的情况下，液晶分子就会在沿着该槽的方向进行取向。
作为获得沟槽取向膜的方法，可以举出：在感光性聚酰亚胺膜表面隔着具有图案形状的狭缝的曝光用掩模曝光后，进行显影及漂洗处理而形成凹凸图案的方法；在表面具有槽的板状的原盘上形成固化前的UV固化树脂的层，并在将树脂层向基材转移后固化的方法；及将具有多个槽的卷筒状的原盘向形成于基材上的固化前的UV固化树脂的膜按压而形成凹凸，其后进行固化的方法等。具体而言，可以举出日本特开平6－34976号公报及日本特开2011－242743号公报记载的方法等。
上述方法中，优选将具有多个槽的卷筒状的原盘向形成于基材上的固化前的UV固化树脂的膜按压而形成凹凸，其后进行固化的方法。作为卷筒状原盘，从耐久性的观点考虑，优选不锈钢(SUS)。
作为UV固化树脂，可以举出单官能丙烯酸酯、多官能丙烯酸酯或它们的混合物。
所谓单官能丙烯酸酯，是具有1个选自丙烯酰氧基(CH2＝CH－COO－)及甲基丙烯酰氧基(CH2＝C(CH3)－COO－)中的基团(以下有时也记作(甲基)丙烯酰氧基。)的化合物。所谓(甲基)丙烯酸酯，是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
作为具有1个(甲基)丙烯酰氧基的单官能丙烯酸酯，可以举出碳原子数4到16的烷基(甲基)丙烯酸酯、碳原子数2到14的β羧基烷基(甲基)丙烯酸酯、碳原子数2到14的烷基代苯基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯及异冰片基(甲基)丙烯酸酯等。
所谓多官能丙烯酸酯，是具有2个以上的(甲基)丙烯酰氧基的化合物，优选具有2到6个(甲基)丙烯酰氧基的化合物。
作为具有2个(甲基)丙烯酰氧基的多官能丙烯酸酯，可以举出1，3－丁二醇二(甲基)丙烯酸酯；1，3－丁二醇(甲基)丙烯酸酯；1，6－己二醇二(甲基)丙烯酸酯；乙二醇二(甲基)丙烯酸酯；二甘醇二(甲基)丙烯酸酯；新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯；三甘醇二(甲基)丙烯酸酯；四甘醇二(甲基)丙烯酸酯；聚乙二醇二丙烯酸酯；双酚A的双(丙烯酰氧基乙基)醚；乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯；丙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯；乙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯及3－甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
作为具有3～6个(甲基)丙烯酰氧基的多官能丙烯酸酯，
可以举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯；季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯；三(2－羟基乙基)异氰尿酸酯三(甲基)丙烯酸酯；乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯；丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯；季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯；二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯；三季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯；三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯；三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯；三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯；
季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应物；二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应物；
三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应物；
己内酯改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯；己内酯改性季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯；己内酯改性三(2－羟基乙基)异氰尿酸酯三(甲基)丙烯酸酯；己内酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；己内酯改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯；己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯；己内酯改性三季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；己内酯改性三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯；己内酯改性三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯；己内酯改性三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯；己内酯改性三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯；己内酯改性季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应物；己内酯改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应物、及己内酯改性三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应物等。
所谓己内酯改性，是指向(甲基)丙烯酸酯化合物的来自于醇的部位与(甲基)丙烯酰氧基之间导入己内酯的开环体、或开环聚合物。
作为多官能丙烯酸酯的市售品，可以举出A－DOD－N、A－HD－N、A－NOD－N、APG－100、APG－200、APG－400、A－GLY－9E、A－GLY－20E、A－TMM－3、A－TMPT、AD－TMP、ATM－35E、A－TMMT、A－9550、A－DPH、HD－N、NOD－N、NPG、TMPT[新中村化学(株)]、“ARONIX M－220”、ARONIX“M－325”、ARONIX“M－240”、ARONIX“M－270”、ARONIX“M－309”、ARONIX“M－310”、ARONIX“M－321”、ARONIX“M－350”、ARONIX“M－360”、ARONIX“M－305”、ARONIX“M－306”、ARONIX“M－450”、ARONIX“M－451”、ARONIX“M－408”、ARONIX“M－400”、ARONIX“M－402”、ARONIX“M－403”、ARONIX“M－404”、ARONIX“M－405”、ARONIX“M－406”[东亚合成(株)]、“EBECRYL11”、EBECRYL“145”、EBECRYL“150”、EBECRYL“40”、EBECRYL“140”、EBECRYL“180”、DPGDA、HDDA、TPGDA、HPNDA、PETIA、PETRA、TMPTA、TMPEOTA、DPHA、EBECRYL系列[Daicel Cytec(株)]等。
为了获得取向混乱小的取向，沟槽取向膜的凸部的宽度优选为0.05～5μm，凹部的宽度优选为0.1～5μm，凹凸的高低差的深度优选为2μm以下，更优选为0.01～1μm。
<层叠体的制造方法>
含有液晶固化膜、粘接剂层和被转印体的层叠体的制造方法，是在基材上形成液晶固化膜，利用粘接剂层将液晶固化膜贴合于被转印体，除掉基材的制造方法。
粘接剂层既可以形成于液晶固化膜上，也可以形成于被转印体上。在基材与液晶固化膜之间具有取向膜的情况下，也可以与基材一起将取向膜除去。
在表面具有与液晶固化膜或取向膜等形成化学键的官能团的基材与液晶固化膜或取向膜等形成化学键，从而有难以除去的趋势。由此，在要将基材剥离除去的情况下，优选表面的官能团少的基材，优选没有对表面实施形成官能团的表面处理的基材。
对于具有与基材形成化学键的官能团的取向膜，由于基材与取向膜的密合力有变大的趋势，因此在要将基材剥离除去的情况下，优选与基材形成化学键的官能团少的取向膜。取向性聚合物组合物及光取向膜形成用组合物等的溶液优选不含有使基材与取向膜交联的试剂，此外，优选不含有溶解基材的溶剂等成分。
具有与液晶固化膜形成化学键的官能团的取向膜存在有液晶固化膜与取向膜的密合力变大的趋势。由此，在要与基材一起地将取向膜除去的情况下，优选与液晶固化膜形成化学键的官能团少的取向膜。优选在取向性聚合物组合物及光取向膜形成用组合物等的溶液中不含有使液晶固化膜与取向膜交联的试剂。
具有与基材或取向膜形成化学键的官能团的液晶固化膜存在有取向膜与液晶固化膜的密合力变大的趋势。由此，在要除去基材的情况下或要与基材一起除去取向膜的情况下，优选与基材或取向膜形成化学键的官能团少的液晶固化膜。液晶固化膜形成用组合物优选不含有使基材或取向膜与液晶固化膜交联的试剂。
<粘接剂层>
粘接剂层由粘接剂形成。作为粘接剂，例如可以举出粘合剂、干燥固化型胶粘剂及化学反应型胶粘剂。作为化学反应型胶粘剂，可以举出活性能量射线固化型胶粘剂。
<粘合剂>
粘合剂通常含有聚合物，也可以含有溶剂。
作为聚合物，可以举出丙烯酸系聚合物、硅酮系聚合物、聚酯、聚氨酯、或聚醚等。其中，含有丙烯酸系聚合物的丙烯酸系的粘合剂由于光学的透明性优异，具有适度的润湿性、凝聚力，粘接性优异，此外耐候性、耐热性等高，在加热、加湿的条件下不易产生浮起、剥离等，因此优选。
作为丙烯酸系聚合物，优选酯部分的烷基为甲基、乙基或丁基等碳原子数1～20的烷基的(甲基)丙烯酸酯(以下有时将丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯统称为(甲基)丙烯酸酯、将丙烯酸和甲基丙烯酸统称为(甲基)丙烯酸。)、与(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羟基乙酯等具有官能团的(甲基)丙烯酸系单体的共聚物。
此种含有共聚物的粘合剂由于粘合性优异，在贴合在显示装置上后，在除去时也不会在显示装置中产生残胶等，能较容易地除去，因此优选。丙烯酸系聚合物的玻璃化转变温度优选为25℃以下，更优选为0℃以下。此种丙烯酸系聚合物的重均分子量优选为10万以上。
作为溶剂，可以举出作为取向性聚合物组合物的溶剂举出的溶剂等。
粘合剂可以含有光扩散剂。光扩散剂是用于对粘合剂赋予光扩散性的物质，只要是具有与粘合剂所含的聚合物不同的折射率的微粒即可，作为光扩散剂，可以举出包含无机化合物的微粒及包含有机化合物(聚合物)的微粒。包括丙烯酸系聚合物在内，粘合剂作为有效成分而含有的聚合物的大部分具有1.4左右的折射率，因此只要从其折射率为1～2的材料中适当地选择来作为光扩散剂即可。粘合剂作为有效成分而含有的聚合物与光扩散剂的折射率差通常为0.01以上，从显示装置的亮度和显示性的观点考虑，优选为0.01～0.5。作为光扩散剂使用的微粒优选球形的微粒、且接近单分散的微粒，优选平均粒径处于2～6μm的范围的微粒。
利用通常的最小偏角法或阿贝折射仪测定折射率。
作为包含无机化合物的微粒，可以举出氧化铝(折射率1.76)及氧化硅(折射率1.45)等。
作为包含有机化合物(聚合物)的微粒，可以举出密胺珠(折射率1.57)、聚甲基丙烯酸甲酯珠(折射率1.49)、甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物树脂珠(折射率1.50～1.59)、聚碳酸酯珠(折射率1.55)、聚乙烯珠(折射率1.53)、聚苯乙烯珠(折射率1.6)、聚氯乙烯珠(折射率1.46)、及硅酮树脂珠(折射率1.46)等。
光扩散剂的含有量通常相对于聚合物100质量份为3～30质量份。
对于由分散有光扩散剂的粘合剂形成的粘接剂层的雾度值，从确保显示装置的亮度、并且不易产生显示图像的拖尾(じみ)、模糊(ぼけ)的观点考虑，优选设为20～80％的范围。雾度值是以(扩散透射率/总光线透射率)×100(％)表示的值，依照JIS K 7105测定。
由粘合剂形成的粘接剂层的厚度是根据其密合力等确定的值，但通常为1～40μm。从加工性、耐久性等方面考虑该厚度优选为3～25μm。通过将由粘合剂形成的粘接剂层的厚度设为3～25μm，可以确保从正面看显示装置时或从斜向看显示装置时的亮度，使得难以产生显示图像的拖尾、模糊。
＜干燥固化型胶粘剂＞
干燥固化型胶粘剂可以含有溶剂。
作为干燥固化型胶粘剂，可以举出具有羟基、羧基或氨基等质子性官能团和烯属不饱和基的单体的聚合物；或含有聚氨酯树脂作为主成分、此外还含有多元醛、环氧化合物、环氧树脂、密胺化合物、氧化锆化合物、及锌化合物等交联剂或固化性化合物的组合物等。
作为具有羟基、羧基或氨基等质子性官能团和烯属不饱和基的单体的聚合物，可以举出乙烯－马来酸共聚物、衣康酸共聚物、丙烯酸共聚物、丙烯酰胺共聚物、聚乙酸乙烯酯的皂化物及聚乙烯醇系树脂等。
作为聚乙烯醇系树脂，可以举出聚乙烯醇、部分皂化聚乙烯醇、完全皂化聚乙烯醇、羧基改性聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性聚乙烯醇、羟甲基改性聚乙烯醇、及氨基改性聚乙烯醇等。水系胶粘剂中的聚乙烯醇系树脂的含量相对于水100质量份通常为1～10质量份，优选为1～5质量份。
作为聚氨酯树脂，可以举出聚酯系离聚物型聚氨酯树脂等。此处所说的聚酯系离聚物型聚氨酯树脂是具有聚酯骨架的聚氨酯树脂，且为其中导入了少量的离子性成分(亲水成分)的聚氨酯树脂。该离聚物型聚氨酯树脂不使用乳化剂，在水中乳化而成为乳液，因此可以制成水系的胶粘剂。在使用聚酯系离聚物型聚氨酯树脂的情况下，有效的做法是配合水溶性的环氧化合物作为交联剂。
作为环氧树脂，可以举出使表氯醇与利用二亚乙基三胺或三亚乙基四胺等聚亚烷基聚胺与己二酸等二羧酸的反应得到的聚酰胺聚胺反应而得的聚酰胺环氧树脂等。作为该聚酰胺环氧树脂的市售品，可以举出住化Chemtex(株)制“Sumirez Resin(注册商标)650”及“Sumirez Resin 675”、日本PMC(株)制“WS－525”等。在配合环氧树脂的情况下，其添加量相对于聚乙烯醇系树脂100质量份通常为1～100质量份，优选为1～50质量份。
由干燥固化型胶粘剂形成的粘接剂层的厚度通常为0.001～5μm，优选为0.01～2μm，更优选为1μm以下。如果由干燥固化型胶粘剂形成的粘接剂层过厚，则容易导致液晶固化膜的外观不良。
＜活性能量射线固化型胶粘剂＞
活性能量射线固化型胶粘剂也可以含有溶剂。
所谓活性能量射线固化型胶粘剂是受到活性能量射线的照射而固化的胶粘剂。
作为活性能量射线固化型胶粘剂，可以举出含有环氧化合物和阳离子聚合引发剂的阳离子聚合性的胶粘剂；含有丙烯酸系固化成分和自由基聚合引发剂的自由基聚合性的胶粘剂；含有环氧化合物等阳离子聚合性的固化成分及丙烯酸系化合物等自由基聚合性的固化成分两者、且还含有阳离子聚合引发剂及自由基聚合引发剂的胶粘剂；及不含有聚合引发剂而是通过照射电子束而固化的胶粘剂等。优选为含有丙烯酸系固化成分和自由基聚合引发剂的自由基聚合性的活性能量射线固化型胶粘剂。优选可以实质无溶剂地使用的、含有环氧化合物和阳离子聚合引发剂的阳离子聚合性的活性能量射线固化型胶粘剂。
作为环氧化合物，可以举出具有羟基的芳香族化合物或链状化合物的缩水甘油醚化物、具有氨基的化合物的缩水甘油基氨基化物、具有C－C双键的链状化合物的环氧化物、在饱和碳环上直接或隔着亚烷基键合有缩水甘油氧基或环氧乙基、或在饱和碳环上直接键合有环氧基的脂环式环氧化合物等。这些环氧化合物既可以分别单独使用，也可以组合使用。其中脂环式环氧化合物由于阳离子聚合性优异，因此优选。
作为环氧化合物的市售品，可以举出三菱化学(株)制“jER”系列、DIC(株)制“Epiclon(注册商标)”、东都化成(株)制“Epototo(エポトート)(注册商标)”、(株)ADEKA制“ADEKA RESIN(注册商标)”、Nagase chemteX(株)制“Denacol(注册商标)”、Dow Chemical公司制“DowEpoxy”、日产化学工业(株)制“TEPIC(注册商标)”等。作为脂环式环氧化合物，可以举出(株)Daicel制“Celloxide(注册商标)”系列及“Cyclomer(注册商标)”、Dow Chemical公司制“CYRACURE(注册商标)UVR”系列等。
含有环氧化合物的活性能量射线固化型胶粘剂可以还含有环氧化合物以外的化合物。作为环氧化合物以外的化合物，可以举出氧杂环丁烷化合物、丙烯酸化合物等。其中，由于有可能可以在阳离子聚合中促进固化速度，因此优选并用氧杂环丁烷化合物。
作为氧杂环丁烷化合物，可以举出东亚合成(株)制“Aron Oxetane(注册商标)”系列、宇部兴产(株)制“ETERNACOLL(注册商标)”系列等。
含有环氧化合物、氧杂环丁烷化合物的活性能量射线固化型胶粘剂优选无溶剂地使用。
所谓阳离子聚合引发剂，是受到紫外线等活性能量射线的照射而产生阳离子种的化合物，可以举出芳香族重氮盐；芳香族碘鎓盐及芳香族硫鎓盐等鎓盐；以及铁－芳烃络合物。这些阳离子聚合引发剂既可以分别单独使用，也可以组合使用。
作为阳离子聚合引发剂的市售品，可以举出日本化药(株)制“Kayarad(注册商标)”系列、Dow Chemical公司制“Cyracure UVI”系列、San-apro(株)制“CPI”系列、绿化学(株)制“TAZ”、“BBI”及“DTS”、(株)ADEKA制“Adeka Optomer”系列、Rhodia公司制“RHODORSIL(注册商标)”等。
阳离子聚合引发剂的含量相对于活性能量射线固化型胶粘剂100质量份通常为0.5～20质量份，优选为1～15质量份。
作为丙烯酸系固化成分，可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯等(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸等。
作为自由基聚合引发剂，可以举出脱氢型光自由基产生剂、及裂解型光自由基产生剂等。
作为脱氢型光自由基产生剂，可以举出1－甲基萘等萘衍生物、蒽衍生物、芘衍生物、咔唑衍生物、二苯甲酮衍生物、噻吨酮衍生物及香豆素衍生物等。
作为裂解型光自由基产生剂，可以举出苯偶姻醚衍生物、苯乙酮衍生物等芳基烷基酮类、肟酮类、酰基氧化膦类、硫代苯甲酸S－苯酯类、二茂钛类、及将它们高分子量化了的衍生物等。
在裂解型光自由基产生剂当中优选酰基氧化膦类，具体而言，优选三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(商品名“DAROCURE TPO”；Ciba Japan(株))、双(2，6－二甲氧基苯甲酰基)－(2，4，4－三甲基戊基)－氧化膦(商品名“CGI 403”；Ciba Japan(株))、或双(2，4，6－三甲基苯甲酰基)－2，4－二戊氧基苯基氧化膦(商品名“Irgacure 819”；Ciba Japan(株))。
活性能量射线固化型胶粘剂可以含有敏化剂。
敏化剂的含量相对于活性能量射线固化型胶粘剂100质量份优选为0.1～20质量份。
在活性能量射线固化型胶粘剂中，可以还含有离子捕捉剂、抗氧化剂、链转移剂、增粘剂、热塑性树脂、填充剂、流动调节剂、增塑剂及消泡剂等。
本说明书中的所谓活性能量射线，被定义为能够将可产生活性种的化合物分解而使之产生活性种的能量射线。作为此种活性能量射线，可以举出可见光、紫外线、红外线、X射线、α射线、β射线、γ射线及电子束等，优选紫外线及电子束。
电子束照射的加速电压通常为5～300kV，优选为10～250kV。照射剂量通常为5～100kGy，优选为10～75kGy。
通常在不活泼气体中进行电子束照射，但也可以在大气中或导入了少量氧的条件下进行电子束照射。
紫外线照射强度通常为10～5000mW/cm2。紫外线照射强度优选为对于阳离子聚合引发剂或自由基聚合引发剂的活化有效的波长区域下的强度。优选以此种光照射强度照射1次或多次，使得其累计光量为10mJ/cm2以上，优选为10～5,000mJ/cm2。
作为紫外线的光源，可以举出低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、氙灯、卤素灯、碳弧灯、钨灯、镓灯、准分子激光器、发出波长范围380～440nm的光的LED光源、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯。
作为溶剂，可以举出水；甲醇、乙醇、异丙醇、1－丁醇、2－丁醇、仲丁醇、叔丁醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇等醇；
丙醚、异丙醚、丁醚、异丁醚、正戊醚、异戊醚、甲基丁醚、甲基异丁醚、甲基正戊醚、甲基异戊醚、乙基丙醚、乙基异丙醚、乙基丁醚、乙基异丁醚、乙基正戊醚、乙基异戊醚等饱和脂肪族醚化合物；
烯丙醚、乙基烯丙醚等不饱和脂肪族醚化合物；
苯甲醚、苯乙醚、苯醚、苄醚等芳香族醚化合物；
四氢呋喃、四氢吡喃、二噁烷等环状醚化合物；
乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚等乙二醇醚化合物；
甲酸、乙酸、乙酸酐、丙烯酸、柠檬酸、丙酸、丁酸等单羧酸化合物；
甲酸丁酯、甲酸戊酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸戊酯、乙酸异戊酯、乙酸2－乙基己酯、乙酸环己酯、乙酸丁基环己酯、丙酸乙酯、丙酸丁酯、丙酸戊酯、丁酸丁酯、碳酸二乙酯、草酸二乙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、磷酸三乙酯等有机酸酯化合物；
丙酮、乙基酮、丙基酮、丁基酮、甲基异丙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、乙酰丙酮、二丙酮醇、环己酮、环戊酮、甲基环己酮、环庚酮等酮化合物；
琥珀酸、戊二酸、己二酸、十一烷二酸、丙酮酸、柠康酸等二羧酸化合物；
1，4－二氧六环、糠醛、N－甲基吡咯烷酮等。
其中，优选水及醇，更优选碳原子数为1～4的醇，进一步优选选自甲醇、乙醇、异丙醇、1－丁醇、2－丁醇、仲丁醇、叔丁醇、乙二醇、丙二醇及丁二醇中的至少1种醇，更进一步优选异丙醇和/或1－丁醇。
水既可以是纯水，也能以自来水程度含有杂质。
由活性能量射线固化型胶粘剂形成的粘接剂层的厚度通常为0.001～5μm，优选为0.01μm以上，优选为4μm以下，更优选为3μm以下。如果由活性能量射线固化型胶粘剂形成的粘接剂层过厚，则容易导致液晶固化膜的外观不良。
＜被转印体＞
作为被转印体，可以举出与上述基材相同的材料、偏振片、偏振板等。
<偏振片及偏振板>
偏振片具有偏振功能。作为偏振片，可以举出吸附了具有吸收各向异性的色素的拉伸膜、或涂布了具有吸收各向异性的色素的膜等。作为具有吸收各向异性的色素，可以举出二色性色素。
吸附了具有吸收各向异性的色素的拉伸膜通常是经过将聚乙烯醇系树脂膜单轴拉伸的工序、通过将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素染色而吸附该二色性色素的工序、将吸附了二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜用硼酸水溶液处理的工序、及在借助硼酸水溶液的处理后水洗的工序来制造。
聚乙烯醇系树脂是通过将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得到。作为聚乙酸乙烯酯系树脂，可以举出作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯与能与之共聚的其他的单体的共聚物。作为能与乙酸乙烯酯共聚的其他的单体，可以举出不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、具有铵基的丙烯酰胺类等。
聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85～100摩尔％，优选为98摩尔％以上。聚乙烯醇系树脂也可以被改性，可以使用用醛类改性了的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛。聚乙烯醇系树脂的聚合度通常为1,000～10,000，优选为1,500～5,000的范围。
将此种聚乙烯醇系树脂制膜，就可以得到偏振片的原材膜。聚乙烯醇系树脂可以利用公知的方法制膜。聚乙烯醇系原材膜的厚度优选为10～150μm。
聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸可以在借助二色性色素的染色之前、与染色同时、或染色之后进行。在染色之后进行单轴拉伸的情况下，该单轴拉伸既可以在硼酸处理前进行，也可以在硼酸处理中进行。也可以在这些的多个阶段中进行单轴拉伸。在单轴拉伸时，既可以在圆周速度不同的辊间单轴地拉伸，也可以使用热辊单轴地拉伸。单轴拉伸既可以是在大气中进行拉伸的干式拉伸，也可以是使用溶剂、在使聚乙烯醇系树脂膜溶胀的状态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常为3～8倍。
可以利用将聚乙烯醇系树脂膜浸渍在含有二色性色素的水溶液中的方法来进行聚乙烯醇系树脂膜的借助二色性色素的染色。
作为二色性色素，可以举出碘、二色性的有机染料。作为二色性的有机染料，可以举出C.I.DIRECT RED 39等包含双偶氮化合物的二色性直接染料及包含三偶氮、四偶氮等的化合物的二色性直接染料等。聚乙烯醇系树脂膜优选在染色处理前先实施向水中的浸渍处理。
在二色性色素为碘的情况下，通常采用将聚乙烯醇系树脂膜浸渍在含有碘及碘化钾的水溶液中而染色的方法。水溶液中的碘的含量是每100质量份水中通常为0.01～1质量份。碘化钾的含量是每100质量份水中通常为0.5～20质量份。染色中所用的水溶液的温度通常为20～40℃。在该水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常为20～1,800秒。
在二色性色素为二色性的有机染料的情况下，通常采用将聚乙烯醇系树脂膜浸渍在含有水溶性二色性染料的水溶液中而染色的方法。水溶液中的二色性有机染料的含量是每100质量份水中通常为1×10-4～10质量份，优选为1×10-3～1质量份，更优选为1×10-3～1×10-2质量份。该水溶液也可以含有硫酸钠之类的无机盐作为染色助剂。水溶液的温度通常为20～80℃。在该水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常为10～1,800秒。
通常可以利用将被染色了的聚乙烯醇系树脂膜浸渍在硼酸水溶液中的方法来进行借助二色性色素的染色后的硼酸处理。硼酸水溶液中的硼酸的含量是每100质量份水中通常为2～15质量份，优选为5～12质量份。在作为二色性色素使用碘的情况下，该硼酸水溶液优选含有碘化钾，碘化钾的含量是每100质量份水中通常为0.1～15质量份，优选为5～12质量份。在硼酸水溶液中的浸渍时间通常为60～1,200秒，优选为150～600秒，更优选为200～400秒。硼酸处理的温度通常为50℃以上，优选为50～85℃，更优选为60～80℃。
硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜通常进行水洗处理。可以利用将进行了硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜浸渍在水中的方法来进行水洗处理。水洗处理中的水的温度通常为5～40℃。浸渍时间通常为1～120秒。
在水洗后实施干燥处理，就可以得到偏振片。可以使用热风干燥机、远红外线加热器来进行干燥处理。干燥处理的温度通常为30～100℃，优选为50～80℃。干燥处理的时间通常为60～600秒，优选为120～600秒。利用干燥处理，将偏振片的水分率降低到实用程度。该水分率通常为5～20质量％，优选为8～15质量％。如果水分率在5质量％以下，则会丧失偏振片的可挠性，偏振片在该干燥后会有损伤、或断裂的情况。如果水分率超过20质量％，则偏振片的热稳定性有可能变差。
像这样对聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸、借助二色性色素的染色、硼酸处理、水洗及干燥而得的偏振片的厚度优选为5～40μm。
作为涂布了具有吸收各向异性的色素的膜，可以举出涂布含有具有液晶性的二色性色素的组合物或含有二色性色素和聚合性液晶化合物的组合物而得的膜等。
虽然涂布了具有吸收各向异性的色素的膜越薄越好，但如果过薄则强度降低，有加工性变差的趋势。该膜的厚度通常为20μm以下，优选为5μm以下，更优选为0.5～3μm。
作为涂布了具有吸收各向异性的色素的膜，具体而言，可以举出日本特开2012－33249号公报等中记载的膜。
通过在偏振片的至少一个面利用胶粘剂层叠透明保护膜就可以得到偏振板。作为透明保护膜，优选与前述的基材相同的透明膜。
<层叠体的制造方法>
作为向基材表面或形成于基材上的取向膜表面涂布液晶固化膜形成用组合物的方法，可以举出与作为将取向性聚合物组合物涂布在基材上的方法例示的方法相同的方法。所涂布的液晶固化膜形成用组合物的厚度可以考虑所得的液晶固化膜的厚度来确定。
然后，通过在聚合性液晶化合物不聚合的条件下将液晶固化膜形成用组合物中所含的溶剂除去，就可以在基材或取向膜表面形成液晶固化膜形成用组合物的干燥被膜。作为溶剂的除去方法，可以举出自然干燥法、通风干燥法、加热干燥及减压干燥法等。
在对干燥被膜进行加热等而使干燥被膜中所含的聚合性液晶化合物进行液晶取向后，在保持该液晶取向的状态下，对干燥被膜照射能量，由此使聚合性液晶化合物聚合。在液晶固化膜形成用组合物含有聚合引发剂的情况下，优选照射可以将聚合引发剂活化的条件的能量。在聚合引发剂为光聚合引发剂的情况下，能量优选为光。所照射的光可以根据干燥被膜中所含的聚合引发剂的种类、或聚合性液晶化合物的种类(特别是该聚合性液晶化合物所具有的聚合基的种类)及其量适当地选择。作为该光，可以举出选自可见光、紫外光及激光中的光或活性电子束等。其中，从容易控制聚合反应的进行的方面、作为涉及聚合的装置可以使用该领域中广泛地使用的装置的方面考虑，优选紫外光。由此，优选以可以利用紫外光聚合的方式，预先选择液晶固化膜形成用组合物中所含的聚合性液晶化合物及聚合引发剂的种类。在使之聚合时，优选在紫外光照射的同时，还利用适当的冷却机构将干燥被膜冷却，由此来控制聚合温度。如果利用此种冷却，在更低温度下将聚合性液晶化合物聚合，则即使在基材中使用耐热性低的材料，也可以适宜地制造液晶固化膜。
像这样就在基材或取向膜表面形成具有液晶取向的液晶固化膜。
＜底涂层＞
可以在液晶固化膜与粘接剂层之间设置底涂层。
底涂层通常是含有透明树脂的层，由透明树脂溶液形成。底涂层可以在形成粘接剂层时抑制液晶固化膜的缺陷。作为透明树脂，优选涂布性优异、底涂层形成后的透明性及密合性优异的树脂。
透明树脂溶液的溶剂可以根据透明树脂的溶解性来选择。作为溶剂，可以举出水；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃溶剂；丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮等酮溶剂；乙酸乙酯、乙酸异丁酯等酯溶剂；二氯甲烷、三氯乙烯、氯仿等氯化烃溶剂；乙醇、1－丙醇、2－丙醇、1－丁醇等醇溶剂等。如果使用含有有机溶剂的透明树脂溶液形成底涂层，则会对液晶固化膜的光学特性造成影响，因此优选水。
作为透明树脂，可以举出环氧树脂。环氧树脂既可以是单组分固化型，也可以是双组分固化型。特别优选水溶性的环氧树脂。作为水溶性的环氧树脂，可以举出使表氯醇与利用二亚乙基三胺、三亚乙基四胺之类的聚亚烷基聚胺与己二酸之类的二羧酸的反得到的聚酰胺聚胺反应而得的聚酰胺环氧树脂。作为该聚酰胺环氧树脂的市售品，可以举出由住化ChemteX(株)所售的Sumirez Resin(注册商标)650(30)、Sumirez Resin(注册商标)675等。
在透明树脂为水溶性的环氧树脂的情况下，为了进一步提高涂布性，优选并用聚乙烯醇系树脂等其他的水溶性树脂。聚乙烯醇系树脂也可以是部分皂化聚乙烯醇、完全皂化聚乙烯醇、羧基改性聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性聚乙烯醇、羟甲基改性聚乙烯醇、氨基改性聚乙烯醇之类的被改性了的聚乙烯醇系树脂。作为适当的聚乙烯醇系树脂的市售品，可以举出由(株)Kuraray所售的作为含有阴离子性基团的聚乙烯醇的KL-318(商品名)等。
在由含有水溶性的环氧树脂的溶液形成底涂层的情况下，环氧树脂的含量相对于水100质量份优选为0.2～1.5质量份。在溶液中配合聚乙烯醇系树脂的情况下，其量相对于水100质量份优选为1～6质量份。底涂层的厚度优选为0.1～10μm。
底涂层的形成方法没有限制，可以使用直接凹版法、反转凹版法、模涂法、逗号涂布法、棒涂法等公知的各种涂布法。
通过将粘接剂涂布在液晶固化膜或底涂层的表面而形成粘接剂层。在粘接剂含有溶剂的情况下，通过将粘接剂涂布在液晶固化膜或底涂层的表面、并除去溶剂而形成。由粘合剂形成的粘接剂层也可以利用如下的方法来形成，即，通过在实施了脱模处理的膜的脱模处理面涂布粘合剂、并除去溶剂从而在被实施了脱模处理的膜的脱模处理面形成粘接剂层后，将该带有粘接剂层的膜以使粘接剂层侧成为贴合面的方式贴合在液晶固化膜或底涂层的表面。
可以利用电晕处理，进一步提高液晶固化膜或底涂层与粘接剂层的密合性。
作为涂布粘接剂的方法，可以举出与作为将取向性聚合物组合物涂布在基材上的方法例示的方法相同的方法。作为从所涂布的粘接剂中除去溶剂的方法，可以举出与从取向性聚合物组合物中除去溶剂的方法相同的方法。
<圆偏振板>
被转印体为偏振片或偏振板，液晶固化膜是在聚合性液晶化合物相对于基材面内水平方向取向了的状态下固化后的液晶固化膜时，通过在含有液晶固化膜、粘接剂层和偏振片或偏振板的层叠体的液晶固化膜上形成粘接剂层，就可以得到偏振片或偏振板、第一粘接剂层、液晶固化膜和第二粘接剂层依次层叠而成的圆偏振板。
通过在含有液晶固化膜、取向膜、粘接剂层和偏振片或偏振板的层叠体的液晶固化膜上形成粘接剂层，就可以得到偏振片或偏振板、第一粘接剂层、取向膜、液晶固化膜和第二粘接剂层依次层叠而成的圆偏振板。
<用途>
液晶固化膜及圆偏振板可以用于各种各样的显示装置中。
所谓显示装置，是具有显示元件的装置，包含发光元件或发光装置作为发光源。作为显示装置，可以举出液晶显示装置、有机电致发光(EL)显示装置、无机电致发光(EL)显示装置、触摸面板显示装置、电子发射显示装置(场发射显示装置(FED等)、表面传导电子发射显示装置(SED))、电子纸(使用了电子墨液、电泳元件的显示装置、等离子体显示装置、投射型显示装置(光栅阀(GLV)显示装置、具有数字微镜器件(DMD)的显示装置等)及压电陶瓷显示器等。液晶显示装置也包括透射型液晶显示装置、半透射型液晶显示装置、反射型液晶显示装置、直视型液晶显示装置及投影型液晶显示装置等的任意一种。这些显示装置既可以是显示二维图像的显示装置，也可以是显示三维图像的立体显示装置。特别是圆偏振板可以有效地用于有机电致发光(EL)显示装置及无机电致发光(EL)显示装置中，光学补偿偏振板可以有效地用于液晶显示装置及触摸面板显示装置中。
图1是表示包含液晶固化膜的液晶显示装置10的剖面构成的示意图。液晶层17被2片基材14a及基材14b夹持。
在基材14a的液晶层17侧，配置有滤色器15。滤色器15被配置在夹着液晶层17与像素电极22相面对的位置，在与像素电极间的交界相面对的位置配置有黑矩阵20。以覆盖滤色器15及黑矩阵20的方式在液晶层17侧配置有透明电极16。而且，也可以在滤色器15与透明电极16之间具有覆盖层(overcoat layer)(未图示)。
在基材14b的液晶层17侧，有规律地配置着薄膜晶体管21和像素电极22。像素电极22被配置在夹着液晶层17与滤色器15相面对的位置。在薄膜晶体管21与像素电极22之间，配置有具有连接孔(未图示)的层间绝缘膜18。
作为基材14a及基材14b，使用玻璃基材及塑料基材。作为该玻璃基材、塑料基材，可以举出与上述的作为基材例示的材料相同的材料。在制造形成于基材上的滤色器15、薄膜晶体管21时需要在高温下加热的工序的情况下，优选玻璃基材或石英基材。
薄膜晶体管可以根据基材14b的材质采用最佳的晶体管。作为薄膜晶体管21，可以举出形成于石英基材上的高温多晶硅晶体管、形成于玻璃基材上的低温多晶硅晶体管、形成于玻璃基材或塑料基材上的无定形硅晶体管。为了将液晶显示装置进一步小型化，也可以在基材14b上形成驱动IC。
在透明电极16与像素电极22之间，配置有液晶层17。在液晶层17中，为了将基材14a与基材14b间的距离保持一定，配置有垫片23。而且，虽然以柱状的垫片图示，但该垫片并不限定为柱状，只要可以将基材14a与基材14b间的距离保持一定，则其形状可以是任意形状。
各构件被依照基材14a、滤色器15及黑矩阵20、透明电极16、液晶层17、像素电极22、层间绝缘膜18及薄膜晶体管21、以及基材14b的顺序层叠。
在此种夹持着液晶层17的基材14a及基材14b当中的基材14a及基材14b的外侧，设有偏振膜12a及12b。此外，还层叠有相位差膜(例如1/4波长板或光学补偿膜)13a及13b，它们当中，在至少1个相位差膜中使用本发明的液晶固化膜。利用这些相位差膜，可以对液晶显示装置10赋予将入射光变换为直线偏振光的功能。而且，也可以根据液晶显示装置的结构、液晶层17中所含的液晶化合物的种类而不配置相位差膜13a及13b。
通过在相位差膜13a和/或13b中使用液晶偏振膜，就可以实现液晶显示装置10的进一步的薄型化。
在偏振膜12b的外侧，配置有作为发光源的背光灯单元19。背光灯单元19包括光源、导光体、反射板、扩散片及视角调整片。作为光源，可以举出电致发光、冷阴极管、热阴极管、发光二极管(LED)、激光源及汞灯等。
在液晶显示装置10为透射型液晶显示装置的情况下，从背光灯单元19中的光源发出的白色光射入导光体，由反射板改变前进路线后由扩散片扩散。扩散光在由视角调整片调整为具有所需的指向性后从背光灯单元19射入偏振膜12b。
作为非偏振光的入射光当中仅某一条直线偏振光从液晶面板的偏振膜12b透射。该直线偏振光依次从基材14b、像素电极22等透射而到达液晶层17。
此处利用像素电极22与相面对的透明电极16之间的电位差的有无，改变液晶层17中所含的液晶分子的取向状态，控制从液晶显示装置10中射出的光的亮度。在液晶层17为使偏振光直接透射的取向状态的情况下，从液晶层17、透明电极16及滤色器15透射的光由偏振膜12a吸收。由于该原因，该像素显示出黑色。
相反，在液晶层17为将偏振光变换而使之透射的取向状态的情况下，该偏振光从液晶层17、透明电极16透射，某个特定的波长范围的光从滤色器15透射而到达偏振膜12a，液晶显示装置最亮地显示出由滤色器决定的颜色。在这2个状态的中间的取向状态下，从液晶显示装置10中射出的光的亮度也处于上述两者的中间，因此该像素显示出中间色。
图2是表示有机EL显示装置30的概略图。图2的(a)中所示的有机EL显示装置30具备圆偏振板31，在隔着层间绝缘膜33形成有像素电极34的基板32上，层叠有发光层35、及阴极电极36。在夹着基板32与发光层35相反的一侧，配置圆偏振板31。对像素电极34施加正的电压，对阴极电极36施加负的电压，对像素电极34与阴极电极36间施加直流电流，由此发光层35就会发光。发光层35包含电子传输层、发光层及空穴传输层等。从发光层35中射出的光从像素电极34、层间绝缘膜33、基板32、圆偏振板31通过。
为了制造有机EL显示装置30，首先，在基板32上以所需的形状形成薄膜晶体管38。此后形成层间绝缘膜33，然后利用溅射法将像素电极34成膜并形成图案。其后，层叠发光层35。
然后，在基板32的设有薄膜晶体管38的一面的相反一面，设置圆偏振板31。该情况下，以使圆偏振板31的偏振板处于外侧(基板32的相反一侧)的方式配置。
作为基板32，可以举出蓝宝石玻璃基板、石英玻璃基板、钠玻璃基板及氧化铝等陶瓷基板；铜等金属基板；塑料基板等。虽然未图示，但也可以在基板32上形成导热性膜。作为导热性膜，可以举出金刚石薄膜(DLC等)等。在将像素电极34设为反射型的情况下，向与基板32相反的方向射出光。因而，不仅可以使用透明材料，还可以使用不锈钢等非透射材料。既可以单一地形成基板，也可以用胶粘剂将多个基板贴合而以层叠基板的形式形成基板。这些基板既可以是板状，也可以是膜。
作为薄膜晶体管38，只要使用多晶硅晶体管等即可。薄膜晶体管38设于像素电极34的端部，其大小为10～30μm。而且，像素电极34的大小为20μm×20μm～300μm×300μm。
在基板32上，设有薄膜晶体管38的布线电极。布线电极的电阻低，与像素电极34电连接而具有将电阻值抑制得较低的功能，一般而言该布线电极使用含有Al、Al及过渡金属(其中不包含Ti)、Ti或氮化钛(TiN)的任意1种或2种以上的电极。
在薄膜晶体管38与像素电极34之间设有层间绝缘膜33。层间绝缘膜33只要是利用溅射、真空蒸镀将SiO2等氧化硅、氮化硅等无机系材料成膜而得的膜、利用SOG(Spin-On-Glass)形成的氧化硅层、光刻胶、聚酰亚胺及丙烯酸树脂等树脂系材料的涂膜等具有绝缘性的膜，则无论是哪一种都可以。
在层间绝缘膜33上，形成加强筋39。加强筋39被配置于像素电极34的周边部(相邻像素间)。作为加强筋39的材料，可以举出丙烯酸树脂及聚酰亚胺树脂等。加强筋39的厚度优选为1.0～3.5μm，更优选为1.5～2.5μm。
下面，对包含像素电极34、发光层35、和阴极电极36的EL元件进行说明。发光层35具有分别至少为1层的空穴传输层及发光层，依次具有电子注入传输层、发光层、空穴传输层及空穴注入层。
作为像素电极34，可以举出ITO(掺锡氧化铟)、IZO(掺锌氧化铟)、IGZO、ZnO、SnO2及In2O3等，但特别优选ITO、IZO。像素电极34的厚度只要具有足够进行空穴注入的一定以上的厚度即可，优选为10～500nm。
可以利用蒸镀法(优选为溅射法)形成像素电极34。作为溅射气体，可以举出Ar、He、Ne、Kr及Xe等不活泼气体、或它们的混合气体。
作为阴极电极36的构成材料，可以举出K、Li、Na、Mg、La、Ce、Ca、Sr、Ba、Al、Ag、In、Sn、Zn及Zr等金属元素，为了提高电极的运作稳定性，优选为选自例示的金属元素中的2个成分或3个成分的合金系。作为合金系，优选为Ag-Mg(Ag：1～20at％)、Al-Li(Li：0.3～14at％)、In-Mg(Mg：50～80at％)及Al-Ca(Ca：5～20at％)等。
利用蒸镀法及溅射法等形成阴极电极36。阴极电极36的厚度通常为0.1nm以上，优选为1～500nm。
空穴注入层具有使得来自像素电极34的空穴的注入变得容易的功能，空穴传输层具有输送空穴的功能及阻碍电子的功能，也被称作电荷注入层、电荷传输层。
发光层的厚度、空穴注入层与空穴传输层的总厚度、及电子注入传输层的厚度优选为5～100nm。在空穴注入层、空穴传输层中，可以使用各种有机化合物。作为空穴注入传输层、发光层及电子注入传输层的形成方法，从可以形成均匀的薄膜的方面考虑，优选真空蒸镀法。
作为发光层35，可以使用利用来自单线态激子的发光(荧光)的物质、利用来自三线态激子的发光(磷光)的物质、含有利用来自单线态激子的发光(荧光)的物质和利用来自三线态激子的发光(磷光)的物质的层、由有机物形成的物质、含有由有机物形成的物质和由无机物形成的物质的层、高分子的材料、低分子的材料、含有高分子的材料和低分子的材料的层等，可以将使用了作为EL元件用途所公知的各种物质的发光层35用于有机EL显示装置30中。
在阴极电极36与密封层37的空间中，配置干燥剂(未图示)。利用干燥剂吸收水分而防止发光层35的劣化。
图2的(b)中所示的本实施方式的有机EL显示装置30具备圆偏振板31，是在隔着层间绝缘膜33形成有像素电极34的基板32上层叠发光层35、及阴极电极36的装置。在阴极电极上形成密封层37，在与基板32相反的一侧，配置圆偏振板31。从发光层35中射出的光从阴极电极36、密封层37、圆偏振板31通过。
[实施例]
以下，利用实施例对本发明进行更详细的说明。例中的“％”及“份”只要没有特别指出，就是质量％及质量份。
[光取向膜形成用组合物的制备]
将下述成分混合，将所得的混合物在80℃搅拌1小时，由此得到光取向膜形成用组合物(1)。
光取向性材料(1份)：
溶剂(99份)：丙二醇单甲醚
[液晶固化膜形成用组合物(1)的制备]
将下述的成分混合，将所得的混合物在80℃搅拌1小时，由此得到液晶固化膜形成用组合物(1)。
聚合性液晶化合物A1(86份)：
聚合性液晶化合物A2(14份)：
聚合引发剂(6份)：2－二甲基氨基－2－苄基－1－(4－吗啉基苯基)－1－丁酮(Irgacure 369；Ciba Specialty Chemicals公司制)
流平剂(0.1份)：聚丙烯酸酯化合物(BYK－361N；BYK－Chemie公司制)
阻聚剂(1份)：二丁基羟基甲苯(和光纯药工业株式会社制)
溶剂：N－甲基－2－吡咯烷酮(160份)、环戊酮(240份)
利用日本特开2010－31223号公报记载的方法合成聚合性液晶化合物A1。
利用日本特开2010－24438号公报记载的方法合成聚合性液晶化合物A2。
[液晶固化膜形成用组合物(2)的制备]
除了将液晶固化膜形成用组合物(1)的聚合性液晶化合物A2变为聚合性液晶化合物A3以外，与液晶固化膜形成用组合物(1)的制备同样地，得到液晶固化膜形成用组合物(2)。
聚合性液晶化合物A3(14份)：
利用日本特开2010－31223号公报记载的方法合成聚合性液晶化合物A3。
实施例
[液晶固化膜(1)的制造]
在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET)(三菱树脂株式会社制的diafoilT140E25)上，用棒涂布机涂布光取向膜形成用组合物(1)，在80℃干燥1分钟，使用偏振光UV照射装置(SPOT CURE SP－7；优志旺电机株式会社制)，以100mJ/cm2的累计光量实施了偏振光UV曝光。使用激光显微镜(LEXT，奥林巴斯株式会社制)测定得到的光取向膜的厚度，结果为90nm。
接着，在光取向膜上使用棒涂布机涂布液晶固化膜形成用组合物(1)，在120℃干燥1分钟后，使用高圧汞灯(unicure VB―15201BY－A，优志旺电机株式会社制)，照射(氮气氛下，波长：365nm，波长365nm下的累计光量：1000mJ/cm2)紫外线，由此形成液晶固化膜(1)。
[红外全反射吸收光谱测定]
与得到的液晶固化膜(1)的厚度方向垂直的面中，对与光取向膜侧相反侧的表面(面A)，使用Agilent公司制，型号670－IR进行测定(入射角60度)。在表1中显示结果。
在面A上贴合粘合剂，将对表面进行了电晕处理的COP膜压接于粘合剂后，除去PET膜，由此得到依次具有COP、粘接剂层及液晶固化膜(1)的层叠体(1)。对液晶固化膜(1)的面A的另一个表面(面B)也进行测定(入射角60度)。在表1中显示结果。
[相位差值测定]
用激光显微镜(LEXT，奥林巴斯株式会社制)测定层叠体(1)中的液晶固化膜(1)的厚度。使用王子计测机器公司制的KOBRA－WR测定层叠体(1)中的液晶固化膜(1)的相位差值。而且，COP的波长550nm下的相位差值约为0，因此不会对液晶固化膜(1)的相位差值产生影响。在表2中显示结果。
[透明性评价]
使用suga试验机株式会社制雾度仪(型号HZ－2)，通过双光束法，测定层叠体(1)的雾度值。雾度值越小，透明性越优异。在表2中显示结果。
参考例
除了将液晶固化膜形成用组合物(1)变为液晶固化膜形成用组合物(2)以外，与实施例同样地，得到液晶固化膜(2)及层叠体(2)并进行了评价。在表1及2中显示结果。
[表1]
P1：与液晶固化膜的厚度方向垂直的面中的一个面的P值
P2：与液晶固化膜的厚度方向垂直的面中的另一个面的P值
P值＝I(1)/I (2)
I(1)：基于红外全反射吸收光谱测定的来自烯属不饱和键的面内弯曲振动的峰强度(1408cm－1下的峰强度)
I(2)：基于红外全反射吸收光谱测定的来自芳香环的不饱和键的伸缩振动的峰强度(1504cm－1下的峰强度)
[表2]
实施例的液晶固化膜可以容易地进行转印，缺陷产生少，透明性优异。
产业上的可利用性
本发明的液晶固化膜可以容易地进行转印，缺陷产生少，透明性优异。
符号说明
10 液晶显示装置
12a、12b 偏振光膜
13a、13b 相位差膜
14a、14b 基材
15 滤色器
16 透明电极
17 液晶层
18 层间绝缘膜
19 背光单元
20 黑矩阵
21 薄膜晶体管
22 像素电极
23 垫片
30 EL显示装置
31 圆偏振板
32 基材
33 层间绝缘膜
34 像素电极
35 发光层
36 阴极电极
37 密封层
38 薄膜晶体管
39 加强筋

Claims (6)

1.一种液晶固化膜，其由具有烯属不饱和键及芳香环的聚合性液晶化合物形成，满足式(Y)，
0.95>P1/P2>0.60(Y)
P1：与液晶固化膜的厚度方向垂直的面中的一个面的P值
P2：与液晶固化膜的厚度方向垂直的面中的另一个面的P值
P＝I(1)/I(2)
I(1)：基于红外全反射吸收光谱测定的来自烯属不饱和键的面内弯曲振动的峰强度
I(2)：基于红外全反射吸收光谱测定的来自芳香环的不饱和键的伸缩振动的峰强度。
2.根据权利要求1所述的液晶固化膜，其厚度为0.5～5μm。
3.根据权利要求1或2所述的液晶固化膜，其满足式(1)及(2)，
Re(450)/Re(550)≤1.00(1)
1.00≤Re(650)/Re(550)(2) 
式中，Re(450)、Re(550)、Re(650)分别表示波长450nm、550nm、650nm下的正面相位差值。
4.一种包含下述工序的制造方法：
在基材上形成权利要求1～3中任一项所述的液晶固化膜，利用粘接剂层将液晶固化膜贴合于被转印体，除去基材。
5.一种显示装置，其具备权利要求1或2所述的液晶固化膜。
6.一种显示装置，其具备权利要求3所述的液晶固化膜。
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