CN104817762A - 环保eva发泡鞋材及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
环保EVA发泡鞋材及其制造方法,涉及一种EVA发泡鞋材。环保EVA发泡鞋材原料包括乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、生物基塑料、乙烯-辛烯共聚物、聚烯烃嵌段式共聚物、滑石粉、硬脂酸、硬脂酸锌、氧化锌、二-(叔丁基过氧异丙基)苯、偶氮二甲酰胺、色母粒。除二-(叔丁基过氧异丙基)苯和偶氮二甲酰胺以外,将其余原料混合后第一阶段密炼,待温度达到105~110℃时,再加入二-(叔丁基过氧异丙基)苯和偶氮二甲酰胺的混合物,第二阶段密炼,直到温度升至112~115℃时,得密炼好的混合料,打薄出片,造粒,静置后,注入鞋模中,加硫成型;再经QC检验、表面处理、物性抽测、包装入库。
Description
技术领域
本发明涉及一种EVA发泡鞋材,尤其是涉及一种适合于儿童、青少年的环保EVA发泡鞋材及制造方法。
背景技术
我国是鞋类的生产大国,各类鞋应有尽有,但是儿童、青少年的鞋材相对单一匮乏,而成年人所使用的鞋材可谓丰富多彩。特别是欧美各国在鞋材有害物质标准的制定上,儿童鞋的标准远远高于成人鞋的标准,而我国在鞋类标准的制定上不但相对滞后,而且儿童鞋的标准几乎没有,更谈不上对有害物质的管控了。儿童、青少年才是我们的未来,关注儿童、青少年应该从他们的衣食住行开始。未来中国鞋材的发展趋势一定是以舒适性、低碳环保为主题,当然对下一代的关注度的提升势在必行,也是我国鞋材真正走向世界的“必经之路”。
目前市场上关于环保鞋材的报导很多,如许春江在中国发明专利CN201110171814中公开了一种环保鞋底材料及制备方法,使用PS、PE、玉米粉、三乙醇胺、乙酸乙酯、硫磺、橄榄油、甲胺等经密炼、造粒等流程而得到的无毒无污染、安全环保的鞋材;高幼华在中国发明专利CN0310183中公开环保鞋底的制作方法,利用回收的废弃稻、麦壳等纤维质植物材料,配合一般鞋底用天然或人造橡胶材料及适量的熟成添加剂、活化促进剂、填充剂等材料,经机械混合搅拌均匀后,压成原材料片,制作时简易地置入成型模具内进行加温加压熟化定型,完成环保材质的鞋底的成型处理,成型后出模略作修边处理便形成具有舒适弹性并方便回收利用的环保鞋底;方柏明在中国发明专利CN201410277439中公开了一种PU弹性环保鞋底及其生产方法和制作模具,PU弹性环保鞋底包括大底和中底;大底呈薄片状,大底向下内陷形成多个凹陷部;中底为PU发泡层,中底内至少设有一个缓冲件,中底上还设有通气孔;中底完全贴合于大底上。该发明的PU弹性环保鞋底具有质轻环保、有弹性、不易断裂皱接、颜色丰富、不易变形等优点。不仅减小了橡胶用量更加环保,解决了中底皱接、膨胀和断裂现象,而且可以做到中底与大底不同颜色,颜色更丰富。该发明的PU弹性环保鞋底的生产方法操作简单易行,不仅降低了生产成本,而且使得大底与中底之间贴合更加牢固。但是既不含有害物质又可部分降解的环保EVA发泡鞋材还未见相关文献的报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种为儿童和青少年量身定做的环保EVA发泡鞋材及其制造方法。
所述环保EVA发泡鞋材按质量百分比的原料组成如下:
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物:40%~58%;
生物基塑料:10%~20%;
乙烯-辛烯共聚物:5%~15%;
聚烯烃嵌段式共聚物:5%~15%;
滑石粉:5%~10%;
硬脂酸:0.3%~0.5%;
硬脂酸锌:0.3%~0.8%;
氧化锌:0.6%~1.2%;
二-(叔丁基过氧异丙基)苯:0.5%~1.2%;
偶氮二甲酰胺:1.5%~3%;
色母粒:3%~5%;
总量为100%。
所述环保EVA发泡鞋材EVA发泡鞋材按质量百分比的原料组成优选为:
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物:50%;
生物基塑料:15%;
乙烯-辛烯共聚物:10%;
聚烯烃嵌段式共聚物:10%;
滑石粉:6%;
硬脂酸:0.4%;
硬脂酸锌:0.6%;
氧化锌:1.0%;
二-(叔丁基过氧异丙基)苯:0.8%;
偶氮二甲酰胺:2.2%;
色母粒:4%;
总量为100%。
所述环保EVA发泡鞋材的制造方法包括以下步骤:
1)除二-(叔丁基过氧异丙基)苯和偶氮二甲酰胺以外,将其余原料混合后倒入密炼机中进行第一阶段密炼,使物料混合均匀,待温度达到105~110℃时,再加入二-(叔丁基过氧异丙基)苯和偶氮二甲酰胺的混合物,再次启动密炼机进行第二阶段密炼,直到温度升至112~115℃时,所有原料混合均匀得到密炼好的混合料;
2)将步骤1)得到的密炼好的混合料在滚轮机上进行打薄出片;
3)将滚轮机混合均匀的物料传送到造粒机中进行造粒;
4)将步骤3)造粒后的物料静置后,注入鞋模中,加硫成型;
5)将步骤4)所得的鞋底定型成发泡型材成品,再经QC检验、表面处理、物性抽测、包装入库。
在步骤1)中,所述第一阶段密炼的温度可为105~110℃,第一阶段密炼的时间可为7min;所述第二阶段密炼的时间可为3min。
在步骤2)中,所述打薄可打2遍,所述出片的厚度可为1~2mm。
在步骤3)中,所述造粒的粒径可为2~4mm。
在步骤4)中,所述静置的时间可为24h;所述注入鞋模可按设定的倍率配好经电脑数控注塑机注入鞋模;所述鞋模的温度可为180±2℃;所述加硫的时间可为300±20s。
在步骤5)中,所述定型成发泡型材成品的方法可为:将步骤4)所得的鞋底经恒温箱定型成发泡型材成品,恒温箱流程条件为:温度75℃-60℃-45℃-30℃,转数200r/min,恒温箱长度为8~10m。
经试验,环保EVA发泡鞋材其主要物性包括:硬度:50±3C;密度:≤0.20g/cm3;弹性:≥45%;抗拉:≥2MPa;压缩歪:≤35%;化学成分测试符合新欧盟标准。
中国鞋材的发展针对儿童、青少年而专门研究的产品相对较少,本发明是专门为针对儿童而研发的环保EVA发泡鞋材及制造方法,其主要特点是,不含对人体有潜在危害的有害物资,可以满足新欧标最严厉的检测;同时鞋材中含有可以自然降解的环保型材料如:淀粉基、竹纤维、咖啡渣、茶叶梗等经过特殊处理的天然改性可回收利用的材料。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例中采用的原料乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)可采用台湾台塑公司生产的EVA7470M;生物降解材料可选用中国武汉华丽环保科技有限公司生产的生物基塑料PSM系列,乙烯-辛烯共聚物可选用美国陶氏公司生产的POE8150;聚烯烃嵌段式共聚物可选用美国陶氏公司生产的OBCS,氧化锌可选用上海白石活性氧化锌,二-(叔丁基过氧异丙基)苯(BIPB)可选用天津阿克苏诺贝尔过氧化物有限公司生产的产品,偶氮二甲酰胺选用韩国锦洋公司生产的AC-3000H,色母粒可采用台湾色真公司生产的产品,其余原材料可为市场常用化工材料。
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物选用台湾台塑公司生产的EVA7470M,EVA7470M的VA(醋酸乙烯酯)含量为26%,熔融指数(MI)为6,其柔韧性佳、弹性好;生物降解材料选用中国武汉华丽环保科技有限公司生产的生物基塑料PSM系列,PSM生物降解材料及制品采用植物淀粉和纤维素等天然高分子材料为部分原料,该材料可以降解,利于低碳环保;乙烯-辛烯共聚物选用美国陶氏公司生产POE8150,该POE属于八碳原子的共聚物,分子量大,胶感好、韧性强;聚烯烃嵌段式共聚物(OBCS)选用美国陶氏公司生产的9107型号产品。OBCS是由硬链段(高刚性)及软链段(高弹性)规则交替排列所组成的共聚物,其独特的分子结构,构成拥有极低压缩永久变形值、极佳耐热性、耐磨性、回弹性的材料;且软化点较高,由其生产的环保EVA发泡鞋可以弥补因生物基塑料的引入而带来的性能不足;氧化锌选用上海白石活性氧化锌;二-(叔丁基过氧异丙基)苯(BIPB)选用天津阿克苏诺贝尔过氧化物有限公司生产的产品,BIPB又称为无味交联剂,其分解产物为二氧化碳、甲烷、叔丁酮、丙酮、双(2-羟基异丙基)苯,二乙酰苯;DCP又称为有味交联剂,分解产物为甲烷、苯乙酮、2-苯基-2-丙醇,其中2-苯基-2-丙醇有异味对人体、环境有潜在的危害,而被欧盟禁止使用;偶氮二甲酰胺发泡剂选用韩国锦洋公司生产的AC-3000H,其余原材料为市场常用化工材料。再配合其他加工助剂,经过磅料、密炼、开炼、注塑成型等工艺流程、生产出环保EVA发泡鞋底。
本发明可引入武汉华丽环保科技有限公司生物降解材料生物基塑料(PSM)系列,使鞋材本身可以部分降解利于环保,同时配方主体结构还是以EVA、POE、OBCS为骨架,保持了鞋材所需的物理强度方面的性能;最主要的是,该鞋材在复合过程中对选材的要求,所有原材料不能含有对人体有危害或者潜在危害的成分;如交联剂改用二-(叔丁基过氧异丙基)苯(BIPB),因过氧化二异丙苯(DCP)分解产生2-苯基-2-丙醇对人体、环境有潜在的危害,而被欧盟禁止使用。
实施例1:
1、按质量百分比原材料组成如下:
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物:50%;
生物基塑料:15%;
乙烯-辛烯共聚物:10%;
聚烯烃嵌段式共聚物:10%;
滑石粉:5%;
硬脂酸:0.4%;
硬脂酸锌:0.6%;
氧化锌:1.0%;
二-(叔丁基过氧异丙基)苯:0.8%;
偶氮二甲酰胺:2.2%;
色母粒:5%。
2、环保EVA发泡鞋材EVA发泡鞋材的制造方法包括以下步骤:
1)将二-(叔丁基过氧异丙基)苯和偶氮二甲酰胺混合后待用,另将其余原料混合后倒入密炼机中进行第一阶段密炼,使物料混合均匀,待温度达到105~110℃时,再加入二-(叔丁基过氧异丙基)苯和偶氮二甲酰胺的混合物,再次启动密炼机进行第二阶段密炼,直到温度升高到112~115℃时,所有原料混合均匀得到密炼好的混合料;
在步骤1)中,所述第一阶段密炼的温度可为105~110℃,所述第一阶段密炼的时间可为7min;所述第二阶段密炼的时间可为3min。
2)将步骤1)得到的密炼好的混合料在滚轮机上进行打薄2遍,打薄时出片厚度为1~2mm;
3)将滚轮机混合均匀的料传送到造粒机中进行造粒,粒料长度控制在2~4mm为宜;
4)造好的粒料静置24h后,按设定的倍率配好经电脑数控注塑机注入鞋模中,在模具温度为180±2℃,加硫时间为300±20s的条件下成型;
5)将步骤4)中所得的鞋底经恒温箱定型成发泡型材成品,恒温箱流程条件为:温度75℃-60℃-45℃-30℃,转数200r/min,恒温箱长度为8~10m;
6)将恒温箱出来的鞋底经QC检验、表面处理、物性抽测、包装入库。
配方中引进了环保型生物基塑料和二-(叔丁基过氧异丙基)苯。
由以上生产流程最终得到成品鞋底,其主要物性包括:硬度:50±3C;密度:≤0.20g/cm3;弹性:≥45%;抗拉:≥2Mpa;压缩歪:≤35%;化学成分测试符合新欧盟标准。
实施例2:在实施例1的基础上调整EVA7470M、POE8150、生物基塑料、OBCS的用量,其原料配方如下:
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物:40%;
生物基塑料:20%;
乙烯-辛烯共聚物:15%;
聚烯烃嵌段式共聚物:5%;
滑石粉:10%;
硬脂酸:0.3%;
硬脂酸锌:0.8%;
氧化锌:0.6%;
二-(叔丁基过氧异丙基)苯:1.2%;
偶氮二甲酰胺:3%;
色母粒:4.1%。
实施例3:在实施例2的基础上继续调整EVA7470M、POE8150、生物基塑料、OBCS及其他助剂类的用量,使其控制在设定用量范围之内,其原料配方如下;
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物:58%;
生物基塑料:10%;
乙烯-辛烯共聚物:5%;
聚烯烃嵌段式共聚物:15%;
滑石粉:5%;
硬脂酸:0.5%;
硬脂酸锌:0.3%;
氧化锌:1.2%;
二-(叔丁基过氧异丙基)苯:0.5%;
偶氮二甲酰胺:1.5%;
色母粒:3%。
为了能更好地说明研究结果,配方中改变原材料的比例或者替换部分材料,比较例1是在实施例1的基础上将二-(叔丁基过氧异丙基)苯改用过氧化二异丙苯,比较例2是在实施例2的基础上改变主胶料的比例使其不在设定范围之内,比较例1(2-苯基-2-丙醇严重超标):原料配方按质量百分比如下:
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物:50%;
生物基塑料:15%;
乙烯-辛烯共聚物:10%;
聚烯烃嵌段式共聚物:10%;
滑石粉:6%;
硬脂酸:0.4%;
硬脂酸锌:0.6%;
氧化锌:1.0%;
过氧化二异丙苯:0.8%;
偶氮二甲酰胺:2.2%;
色母粒:4%。
比较例2(物性强度下降):原料配方按质量百分比如下:
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物:42%;
生物基塑料:25%;
乙烯-辛烯共聚物:15%;
聚烯烃嵌段式共聚物:3%;
滑石粉:6%;
硬脂酸:0.4%;
硬脂酸锌:0.6%;
氧化锌:1.0%;
二-(叔丁基过氧异丙基)苯:0.8%;
偶氮二甲酰胺:2.2%;
色母粒:4%。
将实施例1~3和比较例1~2做出样品,并进行物性测试,其中可萃取重金属、领苯二甲酸酯、多环芳烃含量不论是实施例还是比较例均符合标准,测试结果中仅列出2-苯基-2丙醇测试结果进行比较,其测试结果见表1。
表1
从测试结果来看,所做的实施例样品物性结果,均能达到所设定的物性标准;而比较例都不能满足设定物性目标,特别是比较例1中2-苯基-2丙醇含量严重超标,比较例2中因生物基塑料用量的增加,造成物性明显下降。
本发明的环保EVA发泡鞋材,专门针对儿童及青少年而研发的环保型新型鞋材,它的主要特点是,不含对人体有潜在危害的有害物资,可以满足新欧标最严厉的检测;同时鞋材中含有可以自然降解的环保型材料、是一款新型环保鞋材。
Claims (10)
1.环保EVA发泡鞋材,其特征在于其按质量百分比的原料组成如下:
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物:40%~58%;
生物基塑料:10%~20%;
乙烯-辛烯共聚物:5%~15%;
聚烯烃嵌段式共聚物:5%~15%;
滑石粉:5%~10%;
硬脂酸:0.3%~0.5%;
硬脂酸锌:0.3%~0.8%;
氧化锌:0.6%~1.2%;
二-(叔丁基过氧异丙基)苯:0.5%~1.2%;
偶氮二甲酰胺:1.5%~3%;
色母粒:3%~5%;
总量为100%。
2.如权利要求1所述环保EVA发泡鞋材,其特征在于其按质量百分比的原料组成如下:
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物:50%;
生物基塑料:15%;
乙烯-辛烯共聚物:10%;
聚烯烃嵌段式共聚物:10%;
滑石粉:6%;
硬脂酸:0.4%;
硬脂酸锌:0.6%;
氧化锌:1.0%;
二-(叔丁基过氧异丙基)苯:0.8%;
偶氮二甲酰胺:2.2%;
色母粒:4%;
总量为100%。
3.如权利要求1所述环保EVA发泡鞋材的制造方法,其特征在于包括以下步骤:
1)除二-(叔丁基过氧异丙基)苯和偶氮二甲酰胺以外,将其余原料混合后倒入密炼机中进行第一阶段密炼,使物料混合均匀,待温度达到105~110℃时,再加入二-(叔丁基过氧异丙基)苯和偶氮二甲酰胺的混合物,再次启动密炼机进行第二阶段密炼,直到温度升至112~115℃时,所有原料混合均匀得到密炼好的混合料;
2)将步骤1)得到的密炼好的混合料在滚轮机上进行打薄出片;
3)将滚轮机混合均匀的物料传送到造粒机中进行造粒;
4)将步骤3)造粒后的物料静置后,注入鞋模中,加硫成型;
5)将步骤4)所得的鞋底定型成发泡型材成品,再经QC检验、表面处理、物性抽测、包装入库。
4.如权利要求3所述环保EVA发泡鞋材的制造方法,其特征在于在步骤1)中,所述第一阶段密炼的温度为105~110℃,第一阶段密炼的时间为7min;所述第二阶段密炼的时间为3min。
5.如权利要求3所述环保EVA发泡鞋材的制造方法,其特征在于在步骤2)中,所述打薄打2遍。
6.如权利要求3所述环保EVA发泡鞋材的制造方法,其特征在于在步骤2)中,所述出片的厚度为1~2mm。
7.如权利要求3所述环保EVA发泡鞋材的制造方法,其特征在于在步骤3)中,所述造粒的粒径为2~4mm。
8.如权利要求3所述环保EVA发泡鞋材的制造方法,其特征在于在步骤4)中,所述静置的时间为24h;所述注入鞋模可按设定的倍率配好经电脑数控注塑机注入鞋模;所述鞋模的温度可为180±2℃。
9.如权利要求3所述环保EVA发泡鞋材的制造方法,其特征在于在步骤4)中,所述加硫的时间为300±20s。
10.如权利要求3所述环保EVA发泡鞋材的制造方法,其特征在于在步骤5)中,所述定型成发泡型材成品的方法为:将步骤4)所得的鞋底经恒温箱定型成发泡型材成品,恒温箱流程条件为:温度75℃-60℃-45℃-30℃,转数200r/min,恒温箱长度为8~10m。
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