CN104808437A - 形成正面遮光层的着色感光性树脂组合物和显示装置 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于形成显示装置的正面遮光层的感光性树脂组合物和显示装置,其中,所述感光性树脂组合物的密度为0.5T1/3至2T1/2,并且使用所述感光性树脂组合物制造的显示装置的正面遮光层的光密度为0.7至6.0;其中,T为显示装置的正面遮光层的厚度。

Description

形成正面遮光层的着色感光性树脂组合物和显示装置
相关申请的交叉引用
本申请要求于2014年1月24日递交的韩国专利申请第KR10-2014-0008907号的权益,该申请通过全文引用的方式而整体并入本申请中。
技术领域
本发明涉及一种用于形成显示装置的正面遮光层的组合物和一种显示装置,特别是一种用于形成显示装置的正面遮光层的组合物,该组合物能够最小化在制造过程中由膨胀系数的差异所引起的基板的翘曲。
背景技术
典型地,为显示装置正面遮光层的面板(bezel)形成在诸如LCD(液晶显示装置)、PDP(等离子体显示面板)、OLED(有机发光二极管)、AMOLED(有源矩阵有机发光二极管)等的显示装置的正面边缘中,并且面板起着降低反射率以便改进显示器的可视性、提高对比度以及为不可见的内部遮光的作用。
对于这样的面板的材料,就功能而言,通常使用黑色涂料组合物,但最近就消费者喜好的变化以及显示器的外观而言,已使用了各种着色涂料组合物。
同时,最近触控式显示装置(touch-driven display device)的需求和供给已出现了极大的膨胀。根据驱动系统的类型,触控面板包括电阻型、静电型、SAW型、红外线型等;并且,其中,主要使用静电型,它是通过检测人体中产生的静电进行驱动的类型。
在过去,除对应于产品前表面的钢化玻璃之外,还为了进行ITO真空沉积而将一片或两片独立的内玻璃板或透明膜插入在钢化玻璃内侧,并且使ITO图案分别形成在内玻璃和透明膜两侧或内玻璃和透明膜之间,并进行组装,从而制造触摸面板。
然而,最近时常使用一触摸面板的制造方法,该触摸面板的制造方法包括使ITO图案直接真空沉积至钢化玻璃的过程。在该方法中,遮光层面板形成在钢化玻璃上,且ITO图案是直接形成的。
因此,在钢化玻璃上形成的面板在形成ITO电极图案的光刻过程中暴露于化学品,并且在ITO电极的热处理期间暴露于高温。
在热处理中,因高温引起的收缩会产生触摸面板的翘曲。因而,在产品制造中可导致诸如破损等的缺陷,并且出现诸如不正常尺寸、因粘附性降低而引起的激发图案(pattern of excitation)等的故障原因。
因此,需要开发一种用于形成显示装置的正面遮光层的感光性树脂组合物,该感光性树脂组合物可防止触摸面板的这种翘曲。
[引用列表]
[专利文献]
(专利文件1)韩国专利申请公开第10-2008-0005412A号
(专利文件2)韩国专利申请公开第10-2013-0115410A号
发明内容
为了解决上述问题,本发明的目的是提供一种用于形成显示装置的正面遮光层的感光性树脂组合物,该感光性树脂组合物可最小化由在形成遮光层的固化步骤中遮光层的收缩所引起的基板的翘曲。
为了解决上述问题,本发明的目的是提供一种包括正面遮光层的显示装置,该正面遮光层是通过将用于形成显示装置的正面遮光层的感光性树脂组合物涂布至基板的上部而形成的。
为了实现上述目的,本发明提供了一种用于形成显示装置的正面遮光层的感光性树脂组合物,其中,该感光性树脂组合物的密度为0.5T1/3至2T1/2,并且使用该感光性树脂组合物制造的显示装置的正面遮光层的光密度为0.7至6.0。
上面的T是显示装置的正面遮光层的厚度。
另外,本发明还提供了一种包括正面遮光层的显示装置,该正面遮光层是通过将用于形成显示装置的正面遮光层的感光性树脂组合物涂布至基板的上部而形成的。
如果使用本发明的用于形成显示装置的正面遮光层的感光性树脂组合物来制造正面遮光层,可最小化在固化过程中引起的基板的翘曲,因而可降低不合格率并且可提高制造产率。
具体实施方式
在下文中,将对本发明的构造和操作进行详细说明。
本发明涉及一种用于形成显示装置的正面遮光层的感光性树脂组合物,其中,该感光性树脂组合物的密度为0.5T1/3至2T1/2,并且使用该感光性树脂组合物制造的显示装置的正面遮光层的光密度为0.7至6.0。
0.5T1/3至2T1/2优选为0.9至3.0,其中0.5T1/3至2T1/2是用于形成显示装置的正面遮光层的感光性树脂组合物的密度。
上面的T是显示装置的正面遮光层的厚度。
通过0.5T1/3至2T1/2的密度,用于形成显示装置的正面遮光层的感光性树脂组合物可最小化在制造显示装置的正面遮光层的固化过程中引起的基板的翘曲,因而可防止诸如固化后所制造的基板的尺寸变化、粘附性降低、图案翘起缺陷(pattern lift defect)等的缺陷。
当基板被放置在平面板上时,通过从四个角的底部测量最高点来评价基板的翘曲,并且优选的值为低于±400μm。
使用本发明的用于形成显示装置的正面遮光层的感光性树脂组合物所制造的遮光层的光密度与一厚度的厚度具有很强的相关性。
光密度是一标准,指示穿过材料内部所发出的光或从表面所反射的光的程度的标准。并且,光密度指当在具有恒定强度的某波长的光通过遮光层之后到达恒定强度时的发光强度的量。
[数学方程式1]
D=log10(I0/I)=log10(1/T)=εcd
在上面的方程式1中,
ε为摩尔消光系数,
c为溶液的摩尔浓度,并且
d为液体层的厚度。
数学方程式1是朗伯-比尔定律,并且在该定律成立的情况下,log10(I0/I)=εcd的关系也成立。因此,在相同的浓度下,光密度在遮光层的厚度变大时得到提高。
另外,当使用用于形成显示装置的正面遮光层的感光性树脂组合物制造的显示装置的正面遮光层的光密度低于0.7时,光通过遮光层的背面发出,从而出现产品的退化。当光密度高于6.0时,颜料的浓度是过量使用的,从而使过程特性变差。
本发明的用于形成显示装置的正面遮光层的感光性树脂组合物包括:着色剂、碱溶性粘合剂树脂、光聚合性化合物、聚合引发剂和溶剂。
在下文中,将详细描述本发明的感光性树脂组合物。
着色剂(A)
着色剂(A)可包括可实现颜色的所有颜料或染料,并且可使用本领域中通常使用的着色剂。
着色剂可具体地包括被颜色索引(Color Index)(由染色师与配色师协会(thesociety of Dyers and Colourists)出版)分类为颜料或染料的化合物,但并不限于此。另外,着色剂可单独使用或以两种或更多种组合使用。
颜料(a1)
颜料(a1)可包括本领域中通常使用的有机颜料或无机颜料。
根据需要,颜料可经如下处理:树脂处理,使用引入酸性基团或碱性基团的颜料衍生物进行的表面处理,通过聚合物化合物等进行颜料表面的接枝处理,使用硫酸盐雾化法进行的雾化处理,或通过有机溶剂或水等进行的用于去除杂质的洗涤处理,或者通过离子交换法等进行的离子杂质的去除处理。
有机颜料可包括在印刷油墨、喷墨油墨等中使用的各种颜料,并且其具体的实例可包括:水溶性偶氮颜料、不溶性偶氮颜料、酞菁颜料、喹吖啶酮颜料、异吲哚啉酮颜料、异吲哚啉颜料、苝颜料、紫环酮颜料、二噁嗪颜料、蒽醌颜料、二蒽醌颜料、蒽素嘧啶颜料、蒽嵌蒽醌颜料、阴丹酮颜料、黄烷士酮颜料、皮蒽酮颜料、二酮吡咯并吡咯颜料等。
另外,无机颜料可包括金属氧化物或金属化合物,诸如金属氧化物或金属络合物,并且其具体的实例包括:金属氧化物,诸如铁,钴,铝,镉,铅,铜,钛,镁,铬,锌,锑,炭黑,有机黑颜料(orgarnic black pigment),钛黑,通过混合红色、绿色和蓝色等而看起来是黑色的颜料,或复合金属氧化物。
特别地,有机颜料和无机颜料可具体包括被颜色索引(染色师与配色师协会出版)分类为颜料的化合物,并且其更具体的实例可包括,但不一定限于,具有以下颜色索引(C.I.)号的颜料:
C.I.颜料白4、5、6、6:1、7、18、18:1、19、20、22、25、26、27、28和32;
C.I.颜料黄13、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、180和185;
C.I.颜料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65和71;
C.I.颜料红09、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、208、215、216、224、242、254、255和264;
C.I.颜料紫14、19、23、29、32、33、36、37和38;
C.I.颜料蓝15(15:3、15:4、15:06等)、21、28、60、64和76;
C.I.颜料绿7、10、15、25、36、47和58;
C.I颜料棕28;
C.I颜料黑1和7。
关于颜料,优选使用颜料颗粒在其中均匀分散的颜料分散溶液。使颜料颗粒均匀分散的过程的实例可包括使用颜料分散剂(a2)进行分散处理,从而可以得到颜料在溶液中均匀分散的颜料分散溶液。
颜料分散剂(a2)
添加颜料分散剂用于使颜料解聚并保持稳定,并且颜料分散剂的具体实例可包括硅酮类表面活性剂、氟类表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两亲性表面活性剂、聚酯类表面活性剂、聚胺类表面活性剂等,它们可以单独使用,或两种或更多种组合使用。
硅酮类表面活性剂可包括:例如,由Dow Corning Toray Silicone(道康宁东丽硅酮公司)以商品名DC3PA、DC7PA、SH11PA、SH21PA、SH8400等销售的产品,以及由GE Toshiba Silicones(GE东芝有机硅公司)以商品名TSF-4440、TSF-4300、TSF-4445、TSF-4446、TSF-4460、TSF-4452等销售的产品。
氟类表面活性剂可包括,例如,由Dainippon Ink and Chemicals(油墨化学工业公司)以商品名MEGAFAC F-470、F-471、F-475、F-482、F-489等销售的产品。
此外,其它市售的产品可包括:KP(可从Shin-Etsu Chemical Gogyo(信越化学公司)购得),POLYFLOW(可从Kyoeisha Chemical公司购得),EFTOP(可从Tokem Products公司购得),MEGAFAC(可从油墨化学工业公司购得),Flourad(可从Sumitomo 3M公司购得),Asahi guard(旭硝子)、Surflon(以上,可从Asahi Glass公司购得),SOLSPERSE(可从Lubrisol公司购得),EFKA(可从EFKA Chemicals公司购得),PB 821(可从Ajinomoto公司购得),Disperbyk-系列(可从BYK-chemi公司购得)等。
阳离子表面活性剂的具体实例可包括胺盐或季铵盐,诸如硬脂胺盐酸盐、月桂基三甲基氯化铵等。
阴离子表面活性剂的具体实例可包括:高级醇硫酸酯盐,诸如月桂醇硫酸酯钠、油醇硫酸酯钠等;烷基硫酸盐,诸如月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵等;以及,烷基芳基磺酸盐,诸如十二烷基苯磺酸钠、十二烷基萘磺酸钠等。
非离子表面活性剂的具体实例可包括:聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯芳基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、其它聚氧乙烯衍生物、氧乙烯/氧丙烯嵌段共聚物、山梨聚糖脂肪酸酯(sorbitan fatty acid esters)、聚氧乙烯山梨聚糖脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯和聚氧乙烯烷基胺等。
另外,还可包括:聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚乙二醇二酯、山梨聚糖脂肪酸酯、脂肪酸改性的聚酯、叔胺改性的聚氨酯和聚乙烯亚胺。
基于1重量份的颜料的固体含量,颜料分散剂的量低于1重量份,并优选0.05至0.5重量份。颜料分散剂的上述量是优选的,因为可得到具有均匀粒径的分散的颜料。
染料(a3)
只要染料可溶解在有机溶剂中,则可在没有限制的情况下使用染料。优选有用的是可溶解在有机溶剂中的,可以确保在碱性显影液中的溶解度,并具有诸如耐热性、耐溶剂性等可靠性的染料。
染料可以选自:具有诸如磺酸或羧酸等酸性基团的酸性染料,酸性染料的盐和含氮化合物,酸性染料的砜酰胺产物及其衍生物;并且染料也可以选自:偶氮类酸性染料、呫吨类酸性染料、酞菁类酸性染料及其衍生物。染料优选包括被颜色索引(染色师与配色师协会出版)分类为染料的化合物,或者在染色注释(Dyeing Note)(由Shikisensha公司出版)中描述的已知染料。
染料的具体实例可包括C.I.溶剂染料,例如,
C.I.溶剂红8、45、49、89、111、122、125、130、132、146和179;
C.I.溶剂蓝5、35、36、37、44、45、59、67和70;
C.I.溶剂紫8、9、13、14、36、37、47和49;
C.I.溶剂黄4、14、15、23、24、38、62、63、68、82、94、98、99和162;
C.I.溶剂橙2、7、11、15、26和56;和
C.I.溶剂绿1、3、4、5、7、28、29、32、33、34和35等。
另外,染料可包括C.I.酸性染料,例如,
C.I.酸性红1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、34、35、37、42、44、50、51、52、57、66、73、80、87、88、91、92、94、97、103、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、158、176、182、183、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、195、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、394、401、412、417、418、422和426;
C.I.酸性黄1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243和251;
C.I.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169和173;
C.I.酸性蓝1、7、9、15、18、23、25、27、29、40、42、45、51、62、70、74、80、83、86、87、90、92、96、103、112、113、120、129、138、147、150、158、171、182、192、210、242、243、256、259、267、278、280、285、290、296、315、324:1、335和340;
C.I.酸性紫6B、7、9、17、19和66;和
C.I.酸性绿1、3、5、9、16、25、27、50、58、63、65、80、104、105、106和109等。
另外,染料可包括C.I.直接染料,例如,
C.I.直接红79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246和250;
C.I.直接黄2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138和141;
C.I.直接橙34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106和107;
C.I.直接蓝38、44、57、70、77、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、166、167、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、196、198、199、200、207、209、210、212、213、214、222、228、229、237、238、242、243、244、245、247、248、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275和293;
C.I.直接紫47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103和104;和
C.I.直接绿25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79和82等。
另外,染料可包括C.I.媒染染料,例如,
C.I.媒染黄5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62和65;
C.I.媒染红1、2、3、4、9、11、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、30、32、33、36、37、38、39、41、43、45、46、48、53、56、63、71、74、85、86、88、90、94和95;
C.I.媒染橙3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47和48;
C.I.媒染蓝1、2、3、7、8、9、12、13、15、16、19、20、21、22、23、24、26、30、31、32、39、40、41、43、44、48、49、53、61、74、77、83和84;
C.I.媒染紫1、2、4、5、7、14、22、24、30、31、32、37、40、41、44、45、47、48、53和58;
C.I.媒染绿1、3、4、5、10、15、19、26、29、33、34、35、41、43和53等。
这些染料可以单独使用,或两种或更多种组合使用。
基于用于形成显示装置的正面遮光层的感光性树脂组合物的固体总重量,着色剂的量被设定为10至90重量%,且优选20至80重量%。着色剂的上述量是理想的,因为可改善基板的翘曲并且因而可提高基板的制造产量。
如本文中所用的,固体总重量表示除溶剂外,着色感光性树脂组合物的成分的总量。
碱溶性粘合剂树脂(B)
在本发明中,只要树脂可溶解在本发明的溶剂中,则任何树脂都可被用作碱溶性粘合剂树脂(B),且没有限制,树脂具有粘合剂树脂对着色剂可溶的功能并且可溶解在碱性显影液中。
碱溶性粘合剂树脂可包括,例如,具有羧基的单体和其它单体的共聚物,该其它单体与具有羧基的单体是可共聚的。
具有羧基的单体的具体实例可以是不饱和羧酸,诸如在分子中具有一个或多个羧基的不饱和多元羧酸,诸如不饱和一元羧酸、不饱和二元羧酸或不饱和三元羧酸等。
不饱和一元羧酸可包括,例如,丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α-氯丙烯酸、肉桂酸等。
不饱和二元羧酸可包括,例如,马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸等。
不饱和多元羧酸可以是酸酐,并且特别包括,例如,马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐等。
另外,不饱和多元羧酸可以是单(2-甲基丙烯酰氧烷基)酯,并且特别包括,例如,单(2-丙烯酰氧乙基)琥珀酸酯、单(2-甲基丙烯酰氧乙基)琥珀酸酯、单(2-丙烯酰氧乙基)邻苯二甲酸酯、单(2-甲基丙烯酰氧乙基)邻苯二甲酸酯等。
另外,不饱和多元羧酸可以是在其两端具有二羧基聚合物的单(甲基)丙烯酸酯,并且特别包括,例如,单丙烯酸ω-羧基聚己内酯、单甲基丙烯酸ω-羧基聚己内酯等。
具有羧基的单体可单独使用,或两种或更多种组合使用。
与具有羧基的单体可共聚的其它单体的具体实例是:芳族乙烯基化合物,诸如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻乙烯基甲苯、间乙烯基甲苯、对乙烯基甲苯、对氯苯乙烯、邻甲氧基苯乙烯、间甲氧基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、邻乙烯基苄基甲醚、间乙烯基苄基甲醚、对乙烯基苄基甲醚、邻乙烯基苄基缩水甘油醚、间乙烯基苄基缩水甘油醚、对乙烯基苄基缩水甘油醚、茚等;
不饱和羧酸酯,诸如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸3-羟丙酯、甲基丙烯酸3-羟丙酯、丙烯酸2-羟丁酯、甲基丙烯酸2-羟丁酯、丙烯酸3-羟丁基酯、甲基丙烯酸3-羟丁酯、丙烯酸4-羟丁酯、甲基丙烯酸4-羟丁酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸2-甲氧乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲氧基二乙二醇丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基丙二醇丙烯酸酯、甲氧基丙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇甲基丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸二环戊二烯酯、甲基丙烯酸二环戊二烯酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、单丙烯酸甘油酯、单甲基丙烯酸甘油酯等;
不饱和羧酸氨基烷基酯,诸如丙烯酸2-氨基乙酯、甲基丙烯酸2-氨基乙酯、丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、丙烯酸2-氨基丙酯、甲基丙烯酸2-氨基丙酯、丙烯酸2-二甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸2-二甲基氨基丙酯、丙烯酸3-氨基丙酯、甲基丙烯酸3-氨基丙酯、丙烯酸3-二甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸3-二甲基氨基丙酯等;
不饱和羧酸缩水甘油酯,诸如丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等;
羧酸乙烯酯,诸如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等;
不饱和醚,诸如乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、烯丙基缩水甘油醚等;
乙烯基氰化合物,诸如丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、亚乙烯基氰化物等;
不饱和酰胺,诸如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-氯丙烯酰胺、N-2-羟乙基丙烯酰胺、N-2-羟乙基甲基丙烯酰胺等;
不饱和酰亚胺,诸如马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等;
脂族共轭二烯,诸如1,3-丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等;以及
在聚合物分子链的末端具有单丙烯酰基或单甲基丙烯酰基的大分子单体,诸如聚苯乙烯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸正丁酯、聚甲基丙烯酸正丁酯、聚硅氧烷等。
这些单体可单独使用,或两种或更多种组合使用。
因此,作为碱溶性粘合剂树脂,具有其它单体的共聚物包括,例如,(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸苄酯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-羟乙酯/(甲基)丙烯酸苄酯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸甲酯/聚苯乙烯大分子单体共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸甲酯/聚(甲基)丙烯酸甲酯大分子单体共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸苄酯/聚苯乙烯大分子单体共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸苄酯/聚(甲基)丙烯酸甲酯大分子单体共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-羟乙酯/(甲基)丙烯酸苄酯/聚苯乙烯大分子单体共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-羟乙酯/(甲基)丙烯酸苄酯/聚(甲基)丙烯酸甲酯大分子单体共聚物、(甲基)丙烯酸/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄酯/N-苯基马来酰亚胺共聚物、(甲基)丙烯酸/单(2-丙烯酰氧基)琥珀酸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄酯/N-苯基马来酰亚胺共聚物、(甲基)丙烯酸/单(2-丙烯酰氧乙基)琥珀酸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸烯丙酯/N-苯基马来酰亚胺共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸苄酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/丙三醇单(甲基)丙烯酸酯共聚物等;其中,该其它单体与具有羧基的单体是可共聚的。
在这些实例中,优选使用(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸苄酯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸苄酯/苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸甲酯共聚物,以及(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物。
在碱溶性粘合剂树脂是具有羧基的单体和其它单体的共聚物的情况下(其中,该其它单体与具有羧基是可共聚的),基于共聚物的结构单元的总重量,从具有羧基的单体衍生的结构单元的量可以为10至50重量%,优选为25至40重量%。
优选的是从具有羧基的单体衍生的结构单元的量为10至50重量%,因为在显影液中的溶解性良好,并且易于在显影时准确地形成图案。
碱溶性粘合剂树脂的聚苯乙烯换算的平均分子量没有特别限制,但优选为3000至100000的范围,更优选为3000至50000的范围,并且最优选为5000至50000的范围。理想的是分子量为3000至100000的碱溶性粘合剂树脂,因为着色剂容易分布,粘度降低,并且贮存稳定性变好。
基于用于形成显示装置的正面遮光层的感光性树脂组合物的固体的总重量,碱溶性粘合剂树脂的含量被设定为3至80重量%,优选为5至70重量%。碱溶性粘合剂树脂的上述量优选是3至80重量%,因为着色剂容易分散并且贮存稳定性变好。
光聚合性化合物(C)
光聚合性化合物(C)是可以通过下面的聚合引发剂(D)的作用而进行聚合的化合物,并且可以包括单官能团单体、双官能团单体或其它种类的多官能团单体等。
为了改善用于形成显示装置的正面遮光层的感光性树脂组合物的显影性能、灵敏度、粘合性、表面问题等,本发明的光聚合性化合物(C)可以两种或更多种光聚合性化合物组合使用,该两种或更多种光聚合性化合物的官能团的结构或官能团的数目彼此不同的。并且,只要是相关领域中通常使用的,则对本发明的光聚合性化合物(C)是没有限制的。
单官能团单体的具体实例包括,但并不限于:壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、2-羟乙基丙烯酸酯、N-乙烯吡咯烷酮等。
另外,可包括例如以以下商品名销售的产品品:Aronix M-101(可购自Toagosei公司)、KAYARAD TC-110S(可购自Nippon Kayaku(日本化药公司)),以及Viscoat 158(可购自Osaka Yuki Kagaku Kogyo公司)。
双官能团单体的具体实例包括,但并不限于1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的双(丙烯酰氧基乙基)醚、3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等,并且可包括,例如,以以下商品名销售的商品:Aronix M-210、M-1100、1200(可购自Toagosei公司)、KAYARAD HDDA(可购自Nippon Kayaku公司)、Viscoat260(可购自Osaka Yuki Kagaku Kogyo公司)、AH-600、AT-600和UA-306H(可购自Kyoeisha Chemical公司)。
其它种类的多官能团单体的具体实例包括,但并不限于:三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。进一步地,可包括例如以以下商品名的销售商品:Aronix M-309、TO-1382(可购自Toagosei公司)、KAYARAD TMPTA、KAYARAD DPHA和KAYARAD DPHA-40H(可购自Nippon Kayaku公司)。
在这些实例中,优选使用具有两种或更多种官能团的多官能团聚合性化合物。
基于用于形成显示装置的正面遮光层的感光性树脂组合物的固体的总重量,所包括的光聚合性化合物(C)的量可以为1至60重量%,优选为5至50重量%。
优选光聚合性化合物的上述量是1至60重量%,因为像素部分的强度或平滑度易于得到改善。
聚合引发剂(D)
只要是在相关领域中通常使用的,则对聚合引发剂是没有限制的。特别是,可以使用选自三嗪化合物、苯乙酮化合物、氧化膦化合物、噻吨酮化合物、联咪唑化合物、肟化合物、有机过氧化物和偶氮化合物中的至少一种。
三嗪化合物的具体实例包括:2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。
苯乙酮化合物的具体实例是:二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苄基二甲基缩酮、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙烷-1-酮和2-(4-甲基苄基)-2-(二甲氨基)-1-(4-吗啉基苯基)丁烷-1-酮等。
氧化膦化合物的具体实例是:2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦和双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦等。
联咪唑化合物的具体实例包括:2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)联咪唑、2,2-双(2,6-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑,或者4、4’、5、5’位的苯基被烷氧羰基取代的咪唑化合物等。
在这些实例中,优选使用2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑和2,2-双(2,6-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑。
噻吨酮类化合物的具体实例可包括:2-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮和1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。
肟化合物的具体实例可包括:邻乙氧基羰基-α-氧亚胺基-1-苯基丙烷-1-酮等,并且可购自BASF(巴斯夫)公司的OXE01和OXE02是代表性的商业产品。
有机过氧化物的具体实例可包括:过氧化邻氯苯甲酰、过氧化邻甲氧基苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化辛酰、过氧化甲基乙基酮、过氧二碳酸二异丙酯、过氧化氢异丙苯、过氧化环己酮、叔丁基过氧化氢和过氧化氢二异丙苯等。
上面所列举的有机过氧化物可单独使用,或两种或更多种组合使用。进一步地,在有机过氧化物中,优选不具有苯环结构但具有脂族烷基结构的有机过氧化物(具有非环状脂族烷基结构的有机过氧化物)。
在使用具有苯环结构的有机过氧化物的情况下,有机过氧化物的分解物可能对(甲基)丙烯酸交联的细颗粒的热黄色指数(thermal Yellow Index)有不利影响,并且过氧化苯甲酰的分解物尤其会影响交联的细颗粒的热黄色指数。
偶氮化合物的具体实例包括:2,2’-偶氮双(2-甲基-N-苯基丙脒)二盐酸盐、2,2’-偶氮双[N-(4-氯苯基)-2-甲基-丙脒]二盐酸盐、2,2’-偶氮双[N-(4-羟苯基)-2-甲基丙脒]二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-甲基-N-(苯基甲基)丙脒]二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-甲基-N-(2-丙烯基)丙脒]二盐酸盐、2,2’-偶氮双(2-甲基-丙脒)二盐酸盐和2,2’-偶氮双[N-(2-羟乙基)-2-甲基丙脒]二盐酸盐等。
更具体地,偶氮化合物可包括:偶氮类环状脒化合物、偶氮类酰胺化合物、偶氮类烷基化合物和偶氮类酯化合物等。
偶氮类环状脒化合物的具体实例可包括:2,2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(4,5,6,7-四氢-1H-1,3-二氮杂-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(3,4,5,6-四氢-嘧啶-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(5-羟基3,4,5,6-四氢嘧啶-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双{2-[1-(2-羟乙基)-2-咪唑啉-2-基]丙烷}二盐酸盐和2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑烷-2-基)丙烷等。
偶氮类酰胺化合物的具体实例可包括:2,2’-偶氮双{2-甲基-N-[1、1-双(羟甲基)-2-羟乙基]丙酰胺}、2,2’-偶氮双{2-甲基-N-[1,1-双(羟甲基)乙基]丙酰胺}、2,2’-偶氮双[2-甲基-N-(2-羟乙基)丙酰胺]和2,2’-偶氮双(2-甲基丙酰胺)二水合物等。
偶氮类烷基化合物的具体实例可包括:2,2’-偶氮双(2,4,4-三甲基戊烷)和2,2’-偶氮双(2-甲基丙烷)等,并且偶氮类酯化合物的具体实例可包括二甲基-2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸酯)等。
本发明的的偶氮类聚合引发剂不包括诸如2,2’-偶氮双异丁腈(AIBN)等的偶氮类腈化合物,并且偶氮类腈化合物可单独使用,或两种或更多种组合使用。
进一步地,在相关领域中通常使用的其它种类的聚合引发剂可额外地与聚合引发剂组合使用,除非本发明的有益效果未被破坏。进一步地,在相关领域中通常使用的聚合引发助剂可额外地与聚合引发剂组合使用。
聚合引发助剂的具体实例可包括胺化合物和羧酸化合物。
胺化合物的具体实例包括:脂族胺化合物,诸如三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺等;和芳族胺化合物,诸如4-二甲氨基苯甲酸甲酯、4-二甲氨基苯甲酸乙酯、4-二甲氨基苯甲酸异戊酯、4-二甲氨基苯甲酸2-乙基己酯、2-二甲氨基乙基苯甲酸酯、N,N-二甲基对甲苯胺、4,4’-双(二甲氨基)二苯甲酮(称为米氏酮(Michler's ketone))、4,4’-双(二乙氨基)二苯甲酮等。进一步地,胺化合物优选为芳族胺化合物。
羧酸化合物的具体实例可包括芳族杂乙酸,诸如苯基硫代乙酸、甲基苯基硫代乙酸、乙基苯基硫代乙酸、甲基乙基苯基硫代乙酸、二甲基苯基硫代乙酸、甲氧基苯基硫代乙酸、二甲氧基苯基硫代乙酸、氯苯基硫代乙酸、二氯苯基硫代乙酸、N-苯基甘氨酸、苯氧基乙酸、萘基硫代乙酸、N-萘基甘氨酸、萘氧基乙酸等。
当聚合引发助剂组合使用时,即使使用少量聚合引发助剂也能够表现出高灵敏度。
基于着色感光性树脂组合物的固体的总重量,所包括的聚合引发剂的量可以为1至40重量%,且优选为3至20重量%
聚合引发剂的上述量是优选的,因为曝光时间较短并且因而提高了生产率。
溶剂(E)
本申请的溶剂(E)没有特别限制。特别是,优选使用醚类、芳族烃类、酮类、醇类、酯类或酰胺类。
醚类的具体实例是:乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚等。
芳族烃的具体实例是:苯、甲苯、二甲苯和均三甲苯等。
酮类的具体实例是:甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮和环己酮等。
醇类的具体实例是:乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇和甘油等。
酯类的具体实例是:3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、乳酸3-甲氧基丁酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基-1-丁酯、乙酸甲氧基戊酯、乙二醇单乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、3-甲氧基丙酸甲酯、丙二醇甲醚乙酸酯、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇、乳酸乙酯、丙二醇、正丙醚、3-乙氧基丙酸乙酯、丙二醇单丁醚、乙酸3-甲氧基-1-丁酯、乙二醇单丁醚、二乙二醇甲基乙醚、1,2-丙二醇二乙酸酯、二丙二醇单甲醚、乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚、γ-丁内酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚、1,3-丁二醇二乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单乙酸酯、二乙二醇二乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、丙二醇单乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、碳酸亚乙酯,以及碳酸丙烯酯和γ-丁内酯等。
在例举的溶剂中,就应用性能和干燥性而言,优选使用丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、环己酮、乳酸乙酯、乳酸丁酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯和二乙二醇单丁醚乙酸酯。
上面所例举的溶剂可单独使用,或两种或更多种组合使用。
进一步地,基于用于形成显示装置的正面遮光层的感光性树脂组合物的总重量,溶剂的用量可以为20至90重量%,并且优选为30至85重量%。当溶剂的量落入20至90重量%的上述量的范围内时是优选的,因为当使用诸如辊式涂布机、旋转涂布机、狭缝和旋转涂布机(slit and spin coater)、狭缝涂布机(也称为光学涂布机(die coater))、喷雾涂布机、反转印刷(reverse printing)、凹版印刷、丝网印刷、移印(pad printing)和喷墨等涂布装置进行涂布时,可改善其涂布性能。
添加剂(F)
除了上述成分外,根据本领域技术人员的需求,根据本发明的用于形成显示装置的正面遮光层的感光性树脂组合物可包括添加剂,诸如填料、其它聚合物化合物、固化剂、颜料分散剂、粘合促进剂、抗氧化剂、UV吸收剂、防絮凝剂(anti-flocculation)等。
可使用玻璃、氧化硅和氧化铝等作为填料。
其它聚合物化合物可包括例如:固化性树脂,诸如环氧树脂、马来酰亚胺树脂等;以及热塑性树脂,诸如聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇单烷基醚、多氟烷基丙烯酸酯、聚酯、聚氨酯等。
固化剂用于固化核心并增强机械强度,并且可包括例如:环氧化合物、多官能异氰酸酯化合物、三聚氰胺化合物、氧杂环丁烷化合物等。
环氧化合物的实例可包括:双酚A型环氧树脂,氢化双酚A型环氧树脂,双酚F型环氧树脂,氢化双酚F型环氧树脂,酚醛环氧树脂,其它芳族环氧树脂,脂环族环氧树脂,缩水甘油酯树脂,缩水甘油胺树脂,或环氧树脂的溴化衍生物,除环氧树脂及其溴化衍生物外的脂族、脂环族或芳族环氧化合物,环氧化丁二烯(共)聚物,环氧化异戊二烯(共)聚物,(甲基)丙烯酸缩水甘油酯(共)聚物,三缩水甘油基三聚异氰酸酯等。
至于固化剂,氧杂环丁烷化合物的具体实例可包括:碳酸酯双氧杂环丁烷、二甲苯双氧杂环丁烷、己二酸酯双氧杂环丁烷、对苯二甲酸酯双氧杂环丁烷、环己烷二羧酸双氧杂环丁烷等。
固化剂可以进一步包括辅助固化化合物,该辅助固化化合物与固化剂一起使环氧化合物的环氧基和氧杂环丁烷化合物的氧杂环丁烷主链进行开环聚合反应。辅助固化化合物可以包括例如:多羟基羧酸、多羟基羧酸酐、酸产生剂等。
羧酸酐可以包括那些作为环氧树脂固化剂销售的羧酸酐。销售的环氧树脂固化剂的实例包括:Adeka hardener EH-700(可购自Adeka公司)、Rikacid HH(可购自New Japan Chemicals(新日本化学品)公司)、MH-700(可购自New JapanChemicals公司)等。
上面所列举的固化剂和辅助固化化合物的实例可以单独使用,或两种或更多种组合使用。
粘合促进剂可特别选自由以下物质组成的组:乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等。
上面所列举的粘合促进剂可单独使用,或两种或更多种组合使用。
基于用于形成显示装置的正面遮光层的感光性树脂组合物的固体的总重量,粘合促进剂的使用量为0.01至10重量%,且优选为0.05至2重量%。
在制备用于形成显示装置的正面遮光层的感光性树脂组合物时,抗氧化剂通过防止感光树脂组合物发生氧化来改善热稳定性。抗氧化剂包括:主要抗氧化剂,通过直接参与氧化来防止氧化;次要抗氧化剂,防止主要抗氧化剂的过度消耗;以及它们的混合物。
主要抗氧化剂可包括酚类抗氧化剂,并且次要抗氧化剂可包括亚磷酸盐或硫类抗氧化剂。在本发明中,仅使用主要抗氧化剂的酚类抗氧化剂,或者可额外地组合使用亚磷酸酯或硫类抗氧化剂。
酚类抗氧化剂的具体实例可包括具有螺环结构的酚类化合物,诸如3,9-双[2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基-乙氧基]-2,4,8,10-四氧杂螺环[5.5]十一烷、季戊四醇·四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]等;以及
1,3,5,-三甲基-2,4,6,-三(3’5’-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、三乙二醇-双[3-(3-叔丁基5-甲基-4-羟苯基)丙酸酯]、4,4’-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、三-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-异氰脲酸酯、1,6-己二醇-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、2,2-硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、N,N’-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺(hydrocinnamalde)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、2,4-双[(辛基硫代)甲基]-O-甲酚、1,6-己二醇双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三(4-羟苄基)苯和四[亚甲基-3-(3,5’-二叔丁基-4’-羟苯基丙酸酯)]甲烷等。
其中,就耐热性和防热变色而言,优选:3,9-双[2-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基-1,1-二甲基乙氧基]-2,4,8,10-四氧杂螺环[5.5]十一烷、1,3,5-三甲基-2,4,6,-三(3’5’-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、季戊四醇·四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟苯基)丙酸酯]、4,4’-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、三-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-异氰脲酸酯、1,6-己二醇-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、2,2-硫代-二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、N,N’-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、2,4-双[(辛基硫代)甲基]-O-甲酚等。
酚类抗氧化剂可单独使用,或两种或更多种组合使用。
进一步地,在酚类抗氧化剂与选自亚磷酸酯和硫类抗氧化剂中的一种或多种组合使用的情况下,基于抗氧化剂的总重量,酚类抗氧化剂的量可优选为50至100重量%。
对于亚磷酸酯抗氧化剂,可使用已知的化合物。亚磷酸酯抗氧化剂的具体实例可包括具有螺环结构的亚磷酸酯化合物,诸如3,9-双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5,5]十一烷、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯等;
以及2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷、6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂磷杂环庚烯(dioxaphosphepin)、亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基异癸酯、亚磷酸苯基二异癸酯、亚磷酸4,4’-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯基-二十三烷基)酯、亚磷酸十八酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、10-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、10-癸氧基-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、环状亚磷酸新戊烷四基双(2,4-二叔丁基苯基)酯、环状亚磷酸新戊烷四基(2,6-二-叔丁基苯基)酯、亚磷酸2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸四(2,4-二叔丁基苯基)[1,1-联苯]-4,4’-二基双膦酸酯、双[2,4-双(1,1-二甲基乙基)-6-甲基苯基]乙基酯、膦酸等。
在这些亚磷酸酯抗氧化剂中,就耐热性和防热变色而言,优选:2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷、3,9-双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺环[5.5]十一烷、6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂磷杂环庚烯等
对于硫类抗氧化剂,可使用已知的化合物。
其具体的实例可包括具有硫醚结构的化合物,诸如2,2-双({[3-(十二烷硫基)丙酰基]氧基}甲基)-1,3-丙二基双[3-(十二烷硫基)丙酸酯]、2-巯基苯并咪唑、二月桂基-3,3’-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3,3’-硫代二丙酸酯、二硬脂基-3,3’-硫代二丙酸酯、季戊四醇-四(3-月桂基硫代丙酸酯)等;以及2-巯基-苯并咪唑等。
在这些硫类抗氧化剂中,就耐热性和防热变色而言,优选:2,2-双({3-(十二烷硫基)丙酰基]氧基}甲基)-1,3-丙二基双[3-(十二烷基硫代)丙酸酯]、2-巯基苯并咪唑等。
基于用于形成显示装置的正面遮光层的着色感光性树脂组合物的固体的总重量,抗氧化剂的含量被设为0.1至10重量%,且优选为0.2至5重量%。
抗氧化剂的上述量是优选的,因为在低于0.1重量%的范围内可发生热变色,并且在高于10重量%的范围内可在显影后出现不溶性问题或产生残余物。
UV吸收剂可包括例如:2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑和烷氧基二苯甲酮等。
防絮凝剂可包括例如聚丙烯酸钠等。
进一步地,本发明提供了包括正面遮光层的显示装置,该正面遮光层是通过将用于形成显示装置的正面遮光层的感光性树脂组合物涂布于基板的上部而形成的。
包括正面遮光层的显示装置可通过以下方式制备:将用于形成显示装置的正面遮光层的感光性树脂组合物涂布于基板的上部,并且经固化和显影来形成图案。
形成图案的方法可包括例如:诸如将本发明的着色感光性树脂组合物涂布在基板或单独的树脂层上(例如,首先在基板上形成的着色感光性树脂组合物层),并且通过去除诸如溶剂等的挥发性物质来形成颜色层,并且通过光掩模使着色层曝光并显影的方法;以及使用装置的方法,诸如,喷墨设备、凹版印刷设备、反转印刷设备、移印印刷设备和丝网印刷设备,其中光刻法是不需要的。
本发明的用于形成显示装置的正面遮光层的感光性树脂组合物包括作为着色材料的着色剂分散组合物。
着色剂分散组合物可通过混合/分散着色剂(A)、颜料分散剂(a2)和溶剂(E)以及任选的碱溶性粘合剂树脂(B)而得到。
对于分散,主要使用卧式或立式砂磨机、针磨机、狭缝磨机或超声波均质器等,并且分散可使用由玻璃或氧化锆等形成的直径为0.01至1mm的珠子来进行。
进一步地,在进行珠子分散之前,可使用双辊磨机、三辊磨机、球磨机、转筒筛、分散机、捏合机(kneade)、共捏合机(cokneader)、均质机、搅拌机、单螺杆或双螺杆挤出机等在混合/分散的过程中提供强剪切力。
包括本发明的用于形成显示装置的正面遮光层的感光性树脂组合物的显示装置的正面遮光层具有0.7至6.0的光密度,以及在重复数次230℃持续加热30分钟的热过程评价中翘曲低于±400μm,并且因而可以最小化基板的翘曲。翘曲是指当基板被放置在平面板上时通过测量距四个角的底部的最高点所评价的值。
因此,本发明的用于形成显示装置的正面遮光层的感光性树脂组合物可最小化在制造过程的固化步骤中由膨胀系数的差异所引起的基板的翘曲。
下面通过以下实施例对本发明进行更详细地说明,以下实施例是用于解释而不应理解为限制本发明。本发明的范围已经示出在权利要求书中,并且还含有等同于权利要求书的记载的含义及在其范围内的所有变型。
<着色剂分散组合物的制备>
制备例1
通过用珠磨机,将35.0g平均粒径为250nm的C.I.颜料白6的白色颜料(白色颜料TiO2的密度为4.2g/cm3)、4.94g碱溶性粘合剂树脂、作为颜料分散剂的4.32gBYK-180(可购自BYK公司)以及作为溶剂的55.74g丙二醇单甲醚乙酸酯混合/分散2小时来制备用于形成显示装置的正面遮光层的感光性树脂组合物的白色分散组合物;其中,碱溶性粘合剂树脂是甲基丙烯酸和甲基丙烯酸苄酯的共聚物,其中甲基丙烯酸单元和甲基丙烯酸苄酯单元的摩尔比为31:69,聚苯乙烯换算的平均分子量为20000。
制备例2
通过珠磨机,将作为黑色颜料的12.0g炭黑(密度为1.8g/cm3)、作为颜料分散剂的4.0g DISPERBYK-2001(可购自BYK公司)以及作为溶剂的44g丙二醇单甲醚乙酸酯和40g丙二醇单甲醚混合/分散12小时,来制备用于形成显示装置的正面遮光层的感光性树脂组合物的黑色分散组合物。
制备例3
通过珠磨机,将15.93g平均粒径为150nm的C.I.颜料棕25的棕色颜料(密度为1.58g/cm3)、1.52g碱溶性粘合剂树脂、作为颜料分散剂的5.31g BYK-180(可购自BYK公司)以及作为溶剂的77.24g丙二醇单甲醚乙酸酯混合/分散2小时,来制备用于形成显示装置的正面遮光层的感光性树脂组合物的棕色分散组合物;其中,碱溶性粘合剂树脂是甲基丙烯酸和甲基丙烯酸苄酯的共聚物,其中甲基丙烯酸单元和甲基丙烯酸苄酯单元的摩尔比为31:69,聚苯乙烯换算的平均分子量为20000。
包括用于形成显示装置的正面遮光层的感光性树脂组合物的显示器的制备
实施例1
通过混合根据制备例1制备的41.09g白色分散组合物、19.23g碱溶性粘合剂树脂、作为光聚合性化合物的5.52g二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD DPHA,可购自Nippon Kayaku公司)、作为聚合引发剂的0.42g双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(Irgacure 819,可购自BYK公司)、作为聚合引发助剂的0.52g 2,4-二乙基噻吨酮(Speedcure DETX,可购自LAMBSON公司)、作为抗氧化剂的0.31g季戊四醇·四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯](ADK STAB AO-60,可购自Adeka公司)、作为粘合促进剂的0.32g 3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷(KBM-9007,可购自Shin-Etsu公司)、0.08g表面活性剂(SH-8400,可购自ToraySilicon公司)以及作为溶剂的32.51g丙二醇单甲醚乙酸酯,来制备颜料浓度为65%的用于形成显示装置的正面遮光层的白色感光性树脂组合物;其中,碱溶性粘合剂树脂是甲基丙烯酸和甲基丙烯酸苄酯的共聚物,其中甲基丙烯酸单元和甲基丙烯酸苄酯单元的摩尔比为31:69,聚苯乙烯换算的平均分子量为15000,并且酸值为120 mgKOH/g。
其密度为1.86g/cm3
使用旋转涂布将上述制备的用于形成显示装置的正面遮光层的白色感光性树脂组合物涂布在玻璃基板上,并在100℃保持3分钟,以形成膜。接着,将光掩模放置在膜上,并且用UV进行辐照。就这点而言,UV是使用含所有g、h和i射线的1KW的高压水银灯,以100mJ/cm2的剂量进行辐照的。将经UV辐照的玻璃基板浸入作为显影液的pH为10.5的KOH水溶液中,持续100秒,以进行显影。用蒸馏水洗涤涂布有涂料膜的玻璃基板,使用氮气来干燥,并且在230℃下在烘箱中加热30分钟,从而制造在其上形成有图案的显示装置的正面遮光层。上面所制造的显示装置的正面白色遮光层的厚度为25.0μm,并且它的光密度(O.D.)为0.87。
实施例2
通过混合根据制备例1制备的31.61g白色分散组合物、28.87g碱溶性粘合剂树脂、作为光聚合性化合物的8.28g二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD DPHA,可购自Nippon Kayaku公司)、作为聚合引发剂的0.62g双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(Irgacure 819,可购自BASF公司)、作为聚合引发助剂的0.78g 2,4-二乙基噻吨酮(Speedcure DETX,可购自LAMBSON公司)、作为抗氧化剂的0.47g季戊四醇·四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯](ADK STAB AO-60,可购自Adeka公司)、作为粘合促进剂的0.32g 3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷(KBM-9007,可购自Shin-Etsu公司)、0.08g表面活性剂(SH-8400,可购自ToraySilicon公司)以及作为溶剂的28.97g丙二醇单甲醚乙酸酯,来制备颜料浓度为50%的用于形成显示装置的正面遮光层的白色感光性树脂组合物;其中,碱溶性粘合剂树脂是甲基丙烯酸和甲基丙烯酸苄酯的共聚物,其中甲基丙烯酸单元和甲基丙烯酸苄酯单元的摩尔比为31:69,聚苯乙烯换算的平均分子量为15000,并且酸值为120 mgKOH/g)。
其密度为1.68g/cm3
使用上述制备的用于形成显示装置的正面遮光层的白色感光性树脂组合物,通过与上面的实施例1相同的方法,来制造在其上形成有图案的显示装置的正面遮光层。
上述制造的显示装置的正面白色遮光层的厚度为25.0μm,并且它的光密度(O.D.)为0.81。
实施例3
通过与上面的实施例1相同的方法来制备用于形成显示装置的正面遮光层的白色感光性树脂组合物,其中,显示装置的正面白色遮光层的厚度为17.0μm。上述制造的显示装置的正面白色遮光层的光密度(O.D.)为0.73。
实施例4
通过混合根据制备例2制备的46.75g黑色分散组合物、6.30g碱溶性粘合剂树脂、作为光聚合性化合物的2.64g二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD DPHA,可购自Nippon Kayaku公司)、0.42g Irgacure OXE02(可购自Ciba SpecialtyChemical公司)、作为聚合引发助剂的0.55g 2,4-二乙基噻吨酮(Speedcure DETX,可购自LAMBSON公司)、作为粘合促进剂的0.23g 3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷(KBM-9007,可购自Shin-Etsu公司)、0.02g表面活性剂(SH-8400,可购自Toray Silicon公司)以及作为溶剂的43.34g丙二醇单甲醚乙酸酯,来制备颜料浓度为55%的用于形成显示装置的正面遮光层的黑色感光性树脂组合物;其中,碱溶性粘合剂树脂是甲基丙烯酸和甲基丙烯酸苄酯的共聚物,其中,甲基丙烯酸单元和甲基丙烯酸苄酯单元的摩尔比为31:69,聚苯乙烯换算的平均分子量为15000,并且酸值为120 mgKOH/g。
其密度为1.07g/cm3
使用上述制备的用于形成显示装置的正面遮光层的黑色感光性树脂组合物,通过与上面的实施例1相同的方法,来制造在其上形成有图案的显示装置的正面遮光层。
上述制造的显示装置的正面黑色遮光层的厚度为1.2μm,并且它的光密度(O.D.)为4.8。
实施例5
通过混合根据制备例3制备的84.75g棕色分散组合物、7.56g碱溶性粘合剂树脂、作为光聚合性化合物的4.18g二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD DPHA,可购自Nippon Kayaku公司)、0.34g Irgacure OXE02(可购自Ciba SpecialtyChemical公司)、作为粘合促进剂的0.27g 3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷(KBM-9007,可购自Shin-Etsu公司)、0.03g表面活性剂(SH-8400,可购自ToraySilicon公司)以及作为溶剂的2.87g丙二醇单甲醚乙酸酯,来制备颜料浓度为50%的用于形成显示装置的正面遮光层的棕色感光性树脂组合物;其中,碱溶性粘合剂树脂是甲基丙烯酸和甲基丙烯酸苄酯的共聚物,其中甲基丙烯酸单元和甲基丙烯酸苄酯单元的摩尔比为31:69,聚苯乙烯换算的平均分子量为15000,并且酸值为120mgKOH/g。
其密度为1.09g/cm3
使用上述制备的用于形成显示装置的正面遮光层的棕色感光性树脂组合物,通过与上面的实施例1相同的方法,来制造在其上形成有图案的显示装置的正面遮光层。
上述制造的显示装置的正面棕色遮光层的厚度为10μm,并且它的光密度(O.D.)为0.87。
比较例1
通过混合根据制备例1制备的18.96g白色分散组合物、41.72g碱溶性粘合剂树脂、作为光聚合性化合物的11.96g二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD DPHA,可购自Nippon Kayaku公司)、作为聚合引发剂的0.9g双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(Irgacure 819,可购自BASF公司)、作为聚合引发助剂的1.13g 2,4-二乙基噻吨酮(Speedcure DETX,可购自LAMBSON公司)、作为抗氧化剂的0.68g季戊四醇·四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯](ADK STAB AO-60,可购自Adeka公司)、作为粘合促进剂的0.32g 3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷(KBM-9007,可购自Shin-Etsu公司)、0.08g表面活性剂(SH-8400,可购自ToraySilicon公司)以及作为溶剂的24.25g丙二醇单甲醚乙酸酯,来制备颜料浓度为25%的用于形成显示装置的正面遮光层的白色感光性树脂组合物;其中,碱溶性粘合剂树脂是甲基丙烯酸和甲基丙烯酸苄酯的共聚物,其中甲基丙烯酸单元和甲基丙烯酸苄酯单元的摩尔比为31:69,聚苯乙烯换算的平均分子量为15000,并且酸值为120mgKOH/g。
其密度为1.43g/cm3
使用上述制备的用于形成显示装置的正面遮光层的白色感光性树脂组合物,通过与上面的实施例1相同的方法,来制造在其上形成有图案的显示装置的正面遮光层。
上述制造的显示装置的正面白色遮光层的厚度为25μm,并且它的光密度(O.D.)为0.63。
比较例2
通过混合根据制备例1制备的12.64g白色分散组合物、48.15g碱溶性粘合剂树脂、作为光聚合性化合物的13.8g二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD DPHA,可购自Nippon Kayaku公司)、作为聚合引发剂的1.04g双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(Irgacure 819,可购自BASF公司)、作为聚合引发助剂的1.3g 2,4-二乙基噻吨酮(Speedcure DETX,可购自LAMBSON公司)、作为抗氧化剂的0.78g季戊四醇·四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯](ADK STAB AO-60,从Adeka公司)、作为粘合促进剂的0.32g 3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷(KBM-9007,可购自Shin-Etsu公司)、0.08g表面活性剂(SH-8400,可购自ToraySilicon公司)以及作为溶剂的21.89g丙二醇单甲醚乙酸酯,来制备颜料浓度为25%的用于形成显示装置的正面遮光层的白色感光性树脂组合物;其中,甲基丙烯酸和甲基丙烯酸苄酯的共聚物,其中甲基丙烯酸单元和甲基丙烯酸苄酯单元的摩尔比为31:69,聚苯乙烯换算的平均分子量为15000,并且酸值为120mgKOH/g。
其密度为1.31g/cm3
使用上述制备的用于形成显示装置的正面遮光层的白色感光性树脂组合物,通过与上面的实施例1相同的方法,来制造在其上形成有图案的显示装置的正面遮光层。
上述制造的显示装置的正面白色遮光层的厚度为25μm,并且它的光密度(O.D.)为0.56。
比较例3
通过混合根据制备例3制备的33.9g棕色分散组合物、23.16g碱溶性粘合剂树脂、作为光聚合性化合物的9.36g二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD DPHA,可购自Nippon Kayaku公司)、0.78g Irgacure OXE02(可购自Ciba SpecialtyChemical公司)、作为粘合促进剂的0.27g 3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷(KBM-9007,可购自Shin-Etsu公司)、0.03g表面活性剂(SH-8400,可购自ToraySilicon公司)以及作为溶剂的32.5g丙二醇单甲醚乙酸酯,来制备颜料浓度为10%的用于形成显示装置的正面遮光层的棕色感光性树脂组合物;其中,碱溶性粘合剂树脂是甲基丙烯酸和甲基丙烯酸苄酯的共聚物,其中甲基丙烯酸单元和甲基丙烯酸苄酯单元的摩尔比为31:69,聚苯乙烯换算的平均分子量为15000,并且酸值为120mgKOH/g。
其密度为1.06g/cm3
使用上述制备的用于形成显示装置的正面遮光层的棕色感光性树脂组合物,通过与上面的实施例1相同的方法,来制造在其上形成有图案的显示装置的正面遮光层。
上述制造的显示装置的正面棕色遮光层的厚度为10μm,并且它的光密度(O.D.)为0.68。
试验例1.显示装置的正面遮光层的翘曲的评价
在烘箱中,在230℃下将由上面的实施例1至5和比较例1至3制造的显示装置加热30分钟,重复5次,从而对显示装置的正面遮光层的翘曲进行评价。结果示于下面的表1中。
[表1]
证实了实施例1至5的用于形成显示装置的正面遮光层的感光性树脂组合物的密度在0.5T1/3至2T1/2的方程值的范围内。(T是显示装置的正面遮光层的厚度。)
然而,比较例1至3的用于形成显示装置的正面遮光层的感光性树脂组合物的密度低于0.5T1/3的最小值,这超出了方程值的范围。因而,发生基板的翘曲。
进一步地,对于光密度(O.D.)的测量,实施例1至5的用于形成显示装置的正面遮光层的感光性树脂组合物的光密度在0.7至6.0的范围内,而比较例1至3的显示装置的正面遮光层的光密度低于0.7。
当基板被放置在平面板上时,通过测量距四个角的底部的最高点来评价基板的翘曲。进一步地,只要值为±400μm,则可认为基板的翘曲是最小化的。
实施例1至5的所有基板都具有低于±400μm的值,因而证实翘曲是最小化的。而比较例1至3的所有基板都具有超过±400μm的值,因而证实发生了基板的翘曲。
因此,证实了在用于形成显示装置的正面遮光层的感光性树脂组合物具有0.5T1/3至2T1/2的密度,并且使用该感光性树脂组合物制备的显示装置的正面遮光层具有0.7至6.0的光密度的情况下,可以最小化基板的翘曲。

Claims (7)

1.一种用于形成显示装置的正面遮光层的感光性树脂组合物,
其中,所述感光性树脂组合物的密度为0.5T1/3至2T1/2,并且使用所述感光性树脂组合物制造的显示装置的正面遮光层的光密度为0.7至6.0,
其中,所述T为显示装置的正面遮光层的厚度。
2.根据权利要求1所述的用于形成显示装置的正面遮光层的感光性树脂组合物,其中,0.5T1/3至2T1/2为0.9至3.0。
3.根据权利要求1所述的用于形成显示装置的正面遮光层的感光性树脂组合物,包括:着色剂、碱溶性粘合剂树脂、光聚合性化合物、聚合引发剂和溶剂。
4.根据权利要求3所述的用于形成显示装置的正面遮光层的感光性树脂组合物,包括:基于固体的总重量,
10重量%至90重量%的所述着色剂,
3重量%至80重量%的所述碱溶性粘合剂树脂,
1重量%至60重量%的所述光聚合性化合物,和
1重量%至40重量%的所述聚合引发剂,以及
基于组合物的总重量,20重量%至90重量%的所述溶剂。
5.根据权利要求3所述的用于形成显示装置的正面遮光层的感光性树脂组合物,其中,所述碱溶性粘合剂树脂具有3000至100000的聚苯乙烯换算的平均分子量。
6.根据权利要求3所述的用于形成显示装置的正面遮光层的感光性树脂组合物,还包括选自填料、聚合物化合物、固化剂、颜料分散剂、粘合促进剂、抗氧化剂、UV吸收剂和防絮凝剂中的至少一种。
7.一种显示装置,所述显示装置包括将权利要求1的组合物涂布于基板上部而形成的正面遮光层。
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