CN104804640A - 耐高温防腐蚀耐核辐射纳米改性有机硅涂料及制备与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及金属零部件的耐高温防腐蚀、耐核辐射防护技术,具体为一种耐高温防腐蚀、耐核辐射纳米改性有机硅涂料及其制备方法与应用。按质量份数计,涂料的组成为:有机硅树脂50~100份,纳米粉5~60份,聚氨酯树脂5~40份,稀释剂0~50份。将有机硅树脂、纳米粉和二甲苯按比例连同研磨珠放入循环砂磨机中以1500~2500rpm的转速分散20~40min后得到A组分。将A组分和B组分混合均匀,采用喷涂、刷涂或浸涂的方式,在经过表面喷砂处理的金属零部件表面制备涂层,涂层在室温环境中固化后,获得耐高温防腐蚀、耐核辐射涂层。本发明涂料抗辐射性能好、热稳定性优良,解决在高温、高湿、高盐份、核辐射环境中服役的金属构件的氧化、腐蚀和辐射问题。
Description
技术领域
本发明涉及金属零部件的耐高温防腐蚀、耐核辐射防护技术,具体为一种耐高温防腐蚀、耐核辐射纳米改性有机硅涂料及其制备方法与应用。
背景技术
核能作为一种新型能源正逐渐被世界各国重视。核能的利用主要以核电为主,一般情况下核电厂建在海边,所处的海洋大气环境具有极强的腐蚀性,导致金属构件容易出现老化腐蚀现象。核反应堆周围潜在的核辐射亦会加速材料的老化,同时为了防止放射性粉尘的出现目前的核反应设施上均需进行涂装保护,涂装用的涂料需要满足耐高温、防腐蚀、耐温度交变和耐核辐射。
有机硅涂料是一类广泛应用的重要耐高温涂料品种,从20世纪50年代开始人们投入大量精力研究耐高温涂层与涂料,开发了各种各样的产品,尤以美国、日本的发展为佳。纯有机硅树脂在干燥环境中可以长期耐250℃高温,经过改性的有机硅树脂可以提高到耐600℃高温。在有机硅研发方面,往往过分注重耐高温性,而忽略了耐腐蚀性等问题。为了提高有机硅树脂涂料的耐高温性能,目前国际上常采取制备特种有机硅耐高温树脂、有机硅树脂改性和添加耐高温填料等工艺措施来提高其耐高温性能,如:美国道康宁公司、Tempild Division和日本国立材料化工研究所等,通过有机硅树脂与铝粉等配合耐温性可实现从650~1400℃,但只添加铝粉的有机硅涂料耐核辐射性能和防腐蚀性能较差。有机硅涂料的一个特点是:在高温环境中使用时,由于涂料中有机物的挥发常造成一定数量的孔洞等缺陷,这些缺陷成为侵蚀性Cl-离子和O2的扩散通道,易造成涂层下基体材料的氧化和盐雾腐蚀,这是该类高温涂料在海洋环境中防腐蚀性能不佳的主要原因。
发明内容
本发明的目的在于提供一种耐高温防腐蚀、耐核辐射纳米改性有机硅涂料及其制备方法与应用,解决在高温、高湿、高盐份、核辐射环境中服役的金属构件的氧化、腐蚀和辐射问题,简化施工工艺,降低生产成本。
本发明的技术方案是:
一种耐高温防腐蚀耐核辐射纳米改性有机硅涂料,该涂料包括A组分和B组分,A组分包括有机硅树脂、纳米粉和稀释剂,B组分为聚氨酯树脂;按质量份数计,涂料的组成为:有机硅树脂50~100份,纳米粉5~60份,聚氨酯树脂5~40份,稀释剂0~50份;纳米粉为纳米钛粉和纳米二氧化钛粉的混合物,纳米钛粉和纳米二氧化钛粉的质量比例为0.1~10。
所述的耐高温防腐蚀耐核辐射纳米改性有机硅涂料,优选的,按质量份数计,涂料的组成为:有机硅树脂60~90份,纳米粉10~50份,聚氨酯树脂10~35份,稀释剂5~40份;纳米粉为纳米钛粉和纳米二氧化钛粉的混合物,纳米钛粉和纳米二氧化钛粉的质量比例为1~10。
所述的耐高温防腐蚀耐核辐射纳米改性有机硅涂料,有机硅树脂包括:甲基有机硅树脂、苯基有机硅树脂和甲基苯基有机硅树脂之一种或两种以上,溶剂为二甲苯,聚氨酯树脂为固化剂。
所述的耐高温防腐蚀耐核辐射纳米改性有机硅涂料,纳米钛粉粒径为10nm~100nm,纳米二氧化钛粉粒径为10nm~100nm。
所述的耐高温防腐蚀耐核辐射纳米改性有机硅涂料的制备方法,首先,按比例称取有机硅树脂、纳米钛粉、纳米二氧化钛粉及二甲苯并充分混合构成A组分;称取研磨珠,连同A组分边搅拌边放入高速循环砂磨机中;在循环砂磨机中以1500~2500rpm的转速搅拌20~40分钟后,取出后即得到研磨好的A组分;按比例称取B组分聚氨酯树脂,与A组分充分搅拌均匀,形成耐高温防腐蚀耐核辐射纳米改性有机硅涂料。
所述的耐高温防腐蚀耐核辐射纳米改性有机硅涂料的制备方法,研磨珠为粒径0.5~1.5mm的玛瑙珠、陶瓷珠或不锈钢珠。
所述的耐高温防腐蚀耐核辐射纳米改性有机硅涂料的应用,取耐高温防腐蚀耐核辐射纳米改性有机硅涂料,采用喷涂、刷涂或浸涂的方式,在经过喷砂处理的零部件表面制备涂层,涂层在室温固化24h以上,一道涂层厚度为10~100μm,根据需要进行一道或一道以上多道涂装。
所述的耐高温防腐蚀耐核辐射纳米改性有机硅涂料的应用,耐高温防腐蚀耐核辐射纳米改性有机硅涂料适用于温度为200~700℃核辐射环境中对金属零部件的防护。
本发明的优点及有益效果如下:
1、本发明研制出的耐高温防腐蚀、耐核辐射防护涂层,制备工艺简单,容易实现工业化生产。
2、本发明中以有机硅树脂和聚氨酯树脂为成膜物,使用弥散分布的纳米钛粉和纳米二氧化钛粉实现耐高温腐蚀和耐核辐射性能,纳米钛粉和二氧化钛粉具有良好耐高温性能的同时,还具有耐核辐射性能。另一方面,纳米钛粉氧化过程中的体积膨胀作用,弥合了由于有机硅树脂在高温分解时产生的微观孔洞问题,提高了涂层的致密性,进而使涂层具有自修复功能。
3、本发明中采用聚氨酯树脂改性有机硅树脂,实现了涂料的常温固化,更适用于管线等狭长空间的施工。
4、本发明适用于高温、高湿、高盐份、核辐射环境中的金属构件,采用喷涂、刷涂或浸涂的方式在经过喷砂处理的金属构件表面制备涂层,涂层固化后,在350℃、盐和水蒸气环境中加速腐蚀1000h后,涂层完好,涂层下的金属不氧化和腐蚀。经1.5×107Gy的γ射线辐射后,涂层完好,金属基体得到了有效防护。
附图说明
图1为在350℃盐和水蒸气环境中经1000h加速腐蚀后的涂层形貌。其中,(a)为表面扫描电子显微镜(SEM)形貌图;(b)为截面扫描电子显微镜(SEM)形貌SEM形貌图。
图2为在350℃经过1.5×107Gy的γ射线辐射后涂层形貌。
具体实施方式
在具体实施方式中,本发明耐高温防腐蚀耐核辐射纳米改性有机硅涂料,包括A组分和B组分,A组分包括有机硅树脂、纳米钛粉和纳米二氧化钛粉和稀释剂,B组分为聚氨酯树脂。各组分按质量份数计分别为:有机硅树脂50~100份,纳米粉5~60份,聚氨酯树脂5~40份,稀释剂0~50份。其中,有机硅树脂为甲基有机硅树脂、苯基有机硅树脂和甲基苯基有机硅树脂之一种或两种以上。纳米粉为纳米钛粉和纳米二氧化钛粉的混合物,其质量比例为0.1~10。纳米钛粉粒径为10nm~100nm,纳米二氧化钛粉粒径为10nm~100nm。另外,以二甲苯调节涂料的粘度为15~30s。
上述耐高温防腐蚀、耐核辐射涂料纳米改性有机硅涂料的制备方法为:
首先,将有机硅树脂、纳米粉和二甲苯溶剂充分混合;然后,边搅拌边将上述预混合均匀后的混合物连同适量的粒径为0.5~1mm的研磨珠放入循环研磨机中(研磨珠与预混合均匀后的混合物的质量比例为1:1~1:10),以1500~2500rpm的转速研磨20~40分钟后,取出后即得到A组分。
上述耐高温防腐蚀、耐核辐射涂料纳米改性有机硅涂料的应用为:
耐高温防腐蚀、耐核辐射纳米改性有机硅涂料用于在200~700℃核辐射环境中对金属制件的防护。按比例称取研磨好的组分A,并按比例称取B组分聚氨酯树脂,将二者充分搅拌均匀后,采用喷涂、刷涂或浸涂的方式在经过喷砂处理的金属零部件表面制备涂层,一道涂层厚度10~100μm,根据需要进行一道或一道以上多道涂装。涂层在室温环境中固化24h以上,即得到耐高温防腐蚀防腐蚀、耐核辐射涂层。
下面结合附图及实施例对本发明作进一步详细的说明:
实施例1
称取甲基有机硅树脂1000g、纳米钛粉(粒径50nm)300g、纳米二氧化钛粉(粒径60nm)100g、二甲苯300g和500g粒径为0.8mm的硅酸锆研磨珠。预混合甲基有机硅树脂、纳米钛粉、纳米二氧化钛粉、二甲苯,将上述预混合均匀后的混合物连同研磨珠边搅拌边加入循环砂磨机中,以2300rpm的转速搅拌25min后,取出后获得A组分。称取300g聚氨酯树脂与上述A组分混合均匀后粘度为28s,采用喷涂的方式将涂料喷涂到经过喷砂处理的304不锈钢表面,在常温下固化24h,即获得耐高温防腐蚀、耐核辐射防护涂层。
本实施例中,耐高温防腐蚀、耐核辐射防护涂层的性能参数如下:
涂装了上述10μm耐高温防腐蚀、耐核辐射防护涂层的304不锈钢在350℃、盐和水蒸气环境中经1000h加速腐蚀后,涂层完好,未出现剥落等破坏,不锈钢得到了有效防护,如图1所示。在350℃环境中经1.5×107Gy的γ射线辐射后,涂层完好,未出现剥落、起泡等破坏。
实施例2
称取苯基有机硅树脂800g、纳米钛粉(粒径80nm)200g、纳米二氧化钛粉(粒径50nm)80g、二甲苯400g和600g粒径为0.8mm的硅酸锆研磨珠。预混合苯基有机硅树脂、纳米钛粉、纳米二氧化钛粉、二甲苯,将上述预混合均匀后的混合物连同研磨珠边搅拌边加入循环砂磨机中,以2250rpm的转速搅拌35min后,取出后获得A组分。称取250g聚氨酯树脂与上述A组分混合均匀后粘度为25s,采用喷涂的方式将涂料喷涂到经过喷砂处理的304不锈钢表面,在常温下固化24h,即获得耐高温防腐蚀、耐核辐射防护涂层。
本实施例中,耐高温耐防腐蚀、耐核辐射防护涂层的性能参数如下:
涂装了上述40μm耐高温防腐蚀、耐核辐射防护涂层的304不锈钢在350℃环境中经1.5×107Gy的γ射线辐射后,涂层完好,未出现剥落等破坏,不锈钢得到了有效防护,如图2所示。
实施例3
称取甲基苯基有机硅树脂1200g、纳米钛粉(粒径40nm)180g、纳米二氧化钛粉(粒径60nm)150g、二甲苯400g和400g粒径为0.8mm的硅酸锆研磨珠。预混合甲基苯基有机硅树脂、纳米钛粉、纳米二氧化钛粉、二甲苯,将上述预混合均匀后的混合物连同研磨珠边搅拌边加入循环砂磨机中,以1800rpm的转速搅拌30min后,取出后获得A组分。称取200g聚氨酯树脂与上述A组分混合均匀后粘度为22s,采用刷涂的方式将涂料刷涂到经过喷砂处理的GH907高温合金钢表面,在常温下固化24h,即获得耐高温防腐蚀、耐核辐射防护涂层。
本实施例中,耐高温防腐蚀、耐核辐射防护涂层的性能参数如下:
涂装了上述60μm耐高温防腐蚀、耐核辐射防护涂层的GH907高温合金钢在600℃高温炉中恒温氧化200h后,涂层完好,未出现剥落等破坏,高温合金得到了有效防护。在350℃环境中经1.5×107Gy的γ射线辐射后,涂层完好,未出现剥落、起泡等破坏。
实施例4
称取甲基苯基有机硅树脂500g、甲基有机硅树脂400g、纳米钛粉(粒径50nm)40g、纳米二氧化钛粉(粒径70nm)380g、二甲苯600g和380g粒径为0.5mm的玛瑙研磨珠。预混合甲基苯基有机硅树脂、甲基有机硅树脂、纳米钛粉、纳米二氧化钛粉、二甲苯,将上述预混合均匀后的混合物连同研磨珠边搅拌边加入循环砂磨机中,以2000rpm的转速搅拌25min后,取出后获得A组分。称取300g聚氨酯树脂与上述A组分混合均匀后粘度为19s,采用浸涂的方式将涂料浸涂到经过喷砂处理的Q235碳钢表面,在常温下固化24h,即获得耐高温防腐蚀、耐核辐射防护涂层。
本实施例中,耐高温防腐蚀、耐核辐射防护涂层的性能参数如下:
涂装了上述80μm耐高温防腐蚀、耐核辐射防护涂层的Q235碳钢在400℃、盐和水蒸气环境中腐蚀300h后,涂层完好,未出现剥落等破坏,碳钢得到了有效防护。在350℃环境中经1.5×107Gy的γ射线辐射后,涂层完好,未出现剥落、起泡等破坏。
实施例5
称取甲基有机硅树脂300g、纳米钛粉(粒径20nm)8g、纳米二氧化钛粉(粒径40nm)80g、二甲苯100g和200g粒径为0.8mm的不锈钢研磨珠。预混合甲基有机硅树脂、纳米钛粉、纳米二氧化钛粉、二甲苯,将上述预混合均匀后的混合物连同研磨珠边搅拌边加入循环砂磨机中,以2300rpm的转速搅拌25min后,取出后获得A组分。称取100g聚氨酯树脂与上述A组分混合均匀后粘度为23s,采用喷涂的方式将涂料喷涂到经过喷砂处理的321不锈钢表面,在常温下固化24h,即获得耐高温防腐蚀、耐核辐射防护涂层。
本实施例中,耐高温防腐蚀、耐核辐射防护涂层的性能参数如下:
涂装了上述90μm耐高温防腐蚀、耐核辐射防护涂层的321不锈钢在700℃高温炉中恒温氧化100h后,涂层完好,未出现剥落等破坏,不锈钢得到了有效防护。在350℃环境中经1.5×107Gy的γ射线辐射后,涂层完好,未出现剥落、起泡等破坏。
实施例6
称取苯基有机硅树脂600g、纳米钛粉(粒径50nm)120g、纳米二氧化钛粉(粒径60nm)12g、二甲苯100g和400g粒径为1.0mm的硅酸锆研磨珠。预混合甲基苯基有机硅树脂、纳米钛粉、纳米二氧化钛粉、二甲苯,将上述预混合均匀后的混合物连同研磨珠边搅拌边加入循环砂磨机中,以2100rpm的转速搅拌25min后,取出后获得A组分。称取400g聚氨酯树脂与上述A组分混合均匀后粘度为26s,采用喷涂的方式将涂料喷涂到经过喷砂处理的304不锈钢表面,在常温下固化24h,即获得耐高温防腐蚀、耐核辐射防护涂层。
本实施例中,耐高温防腐蚀、耐核辐射防护涂层的性能参数如下:
涂装了上述100μm耐高温防腐蚀、耐核辐射防护涂层的304不锈钢经2000h盐雾腐蚀后,涂层完好,未出现剥落等破坏,不锈钢得到了有效防护。在350℃经1.5×107Gy的γ射线核辐射后,涂层完好。
实施例7
称取苯基有机硅树脂2000g、纳米钛粉(粒径30nm)60g、纳米二氧化钛粉(粒径50nm)510g、二甲苯100g和500g粒径为0.5mm的不锈钢研磨珠。预混合苯基有机硅树脂、纳米钛粉、纳米二氧化钛粉、二甲苯,将上述预混合均匀后的混合物连同研磨珠边搅拌边加入循环砂磨机中,以1800rpm的转速搅拌25min后,取出后获得A组分。称取450g聚氨酯树脂与上述A组分混合均匀后粘度为20s,采用喷涂的方式将涂料喷涂到经过喷砂处理的304不锈钢表面,在常温下固化24h,即获得耐高温防腐蚀、耐核辐射防护涂层。
本实施例中,耐高温防腐蚀、耐核辐射防护涂层的性能参数如下:
涂装了上述40μm耐高温防腐蚀、耐核辐射防护涂层的304不锈钢在300℃高温炉中恒温氧化1000h后,涂层完好,未出现剥落等破坏,不锈钢得到了有效防护。在350℃环境中经1.5×107Gy的γ射线辐射后,涂层完好,未出现剥落、起泡等破坏。
实施例结果表明,通过该工艺得到的耐高温防腐蚀、耐核辐射防护涂层技术具有优异的抗氧化和防腐蚀及耐核辐射性能,易于控制,适合工业化生产。
以上所述仅是本发明较佳可行的实施例而已,不能以此局限本发明之权利范围,所述耐高温防腐蚀、耐核辐射防护涂料用于沿海环境中运行的不锈钢、碳钢、高温合金制件,也可以用于钛合金等其它金属制件。因此,依本发明的技术方案和技术思路做出其它各种相应的改变和变形,仍属本发明所涵盖的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种耐高温防腐蚀耐核辐射纳米改性有机硅涂料,其特征在于,该涂料包括A组分和B组分,A组分包括有机硅树脂、纳米粉和稀释剂,B组分为聚氨酯树脂;按质量份数计,涂料的组成为:有机硅树脂50~100份,纳米粉5~60份,聚氨酯树脂5~40份,稀释剂0~50份;纳米粉为纳米钛粉和纳米二氧化钛粉的混合物,纳米钛粉和纳米二氧化钛粉的质量比例为0.1~10。
2.按照权利要求1所述的耐高温防腐蚀耐核辐射纳米改性有机硅涂料,其特征在于,优选的,按质量份数计,涂料的组成为:有机硅树脂60~90份,纳米粉10~50份,聚氨酯树脂10~35份,稀释剂5~40份;纳米粉为纳米钛粉和纳米二氧化钛粉的混合物,纳米钛粉和纳米二氧化钛粉的质量比例为1~10。
3.按照权利要求1或2所述的耐高温防腐蚀耐核辐射纳米改性有机硅涂料,其特征在于,有机硅树脂包括:甲基有机硅树脂、苯基有机硅树脂和甲基苯基有机硅树脂之一种或两种以上,溶剂为二甲苯,聚氨酯树脂为固化剂。
4.按照权利要求1或2所述的耐高温防腐蚀耐核辐射纳米改性有机硅涂料,其特征在于,纳米钛粉粒径为10nm~100nm,纳米二氧化钛粉粒径为10nm~100nm。
5.一种权利要求1所述的耐高温防腐蚀耐核辐射纳米改性有机硅涂料的制备方法,其特征在于,首先,按比例称取有机硅树脂、纳米钛粉、纳米二氧化钛粉及二甲苯并充分混合构成A组分;称取研磨珠,连同A组分边搅拌边放入高速循环砂磨机中;在循环砂磨机中以1500~2500rpm的转速搅拌20~40分钟后,取出后即得到研磨好的A组分;按比例称取B组分聚氨酯树脂,与A组分充分搅拌均匀,形成耐高温防腐蚀耐核辐射纳米改性有机硅涂料。
6.按照权利要求5所述的耐高温防腐蚀耐核辐射纳米改性有机硅涂料的制备方法,其特征在于,研磨珠为粒径0.5~1.5mm的玛瑙珠、陶瓷珠或不锈钢珠。
7.一种权利要求1所述的耐高温防腐蚀耐核辐射纳米改性有机硅涂料的应用,其特征在于,取耐高温防腐蚀耐核辐射纳米改性有机硅涂料,采用喷涂、刷涂或浸涂的方式,在经过喷砂处理的零部件表面制备涂层,涂层在室温固化24h以上,一道涂层厚度为10~100μm,根据需要进行一道或一道以上多道涂装。
8.按照权利要求7所述的耐高温防腐蚀耐核辐射纳米改性有机硅涂料的应用,其特征在于,耐高温防腐蚀耐核辐射纳米改性有机硅涂料适用于温度为200~700℃核辐射环境中对金属零部件的防护。
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