CN104788867A - 热收缩自粘性真空镀保护薄膜的制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种热收缩自粘性真空镀保护薄膜的制造方法，包括以下步骤：（1）先合成多乙烯基聚丙烯酸酯；（2）然后将多乙烯基聚丙烯酸酯、聚乙烯树脂、第一引发剂和抗氧剂按照重量配比熔融共混并挤出造粒，最后经挤出吹膜和UV固化而成。本发明制造的保护薄膜热缩包覆在真空镀部件局部需要保护的部位，真空镀过程中薄膜表面不起皱、不变形、粘力稳定，贴附性好，再剥落性能良好，无残胶现象，并且阻隔和力学性能优良，是一种优良的真空镀保护膜材料，无毒环保，安全实用。

Description

热收缩自粘性真空镀保护薄膜的制造方法

技术领域

本发明涉及保护膜领域，特别是涉及一种热收缩自粘性真空镀保护薄膜的制造方法。

背景技术

真空镀保护膜是一种改性膜材料，它具有自粘性和热收缩的特点，实际为一种特殊的压敏胶膜，主要由基材和具有压敏性的材料组成。与表面保护涂料相比，具有使用方便、价格低廉，效果可靠等优势，在材料表面保护领域备受关注。由于聚乙烯材料价格便宜、可以根据不同使用要求较大范围内调整粘性，因此目前的基材层主要以聚乙烯为原材料，通过挤压成型、注塑成型、挤出吹膜成型等方法制备。但由于其是非极性材料，在真空镀膜局部保护应用过程中，常出现粘合不好的情况。如PE用作保护膜，与被保护产品之间常常因为粘贴不牢固而在使用过程中出现脱落，并且在使用过程中，如果保护膜遇高温环境产生回缩或所受拉伸程度大，会出现中间粘贴良好而两端翘起的现象。此外，PE保护膜在剥离时，当外张力大于内应力时，赋予膜材自粘性的压敏胶会残留在型材上污染制品表面。这些质量问题，都需要通过聚乙烯保护膜表面性能的改性方法来加以改善。

用于真空镀行业的高档局部保护热收缩自粘膜还主要依赖进口。目前，通用该保护膜由改性的自粘PE组成，使用的工艺基本上都是PE与自粘材料如乙烯-醋酸乙烯共聚物和中低分子量聚异丁烯共混挤出吹膜或流延成膜。由于这类材料均有比较低的玻璃化转变温度和分子量，耐温性大大降低，因此，过程保护完成后难从基材表面剥离，且剥离后往往粘结树脂易转移并残留在被保护体的表面上，虽然该类保护膜在真空镀局部保护行业所占的价值比重很少，但是如使用不当或使用了不符合要求的保护膜，其危害是不仅不能起到保护作用，反而有可能破坏产品的表面质量，给使用者带来有形的物质损失和无形的品牌形象损失。一般的保护膜经过测试后，光洁表面有胶残留、雾状污染，说明了真空镀保护膜行业还处在一个追赶阶段。研发工艺简便，产品粘结力适中无残留且无毒环保的真空镀膜热收缩自粘局部保护材料迫在眉睫。

发明内容

本发明主要解决的技术问题是提供一种热收缩自粘性真空镀保护薄膜的制造方法，制造的保护薄膜热缩包覆在真空镀部件局部需要保护的部位，真空镀过程中薄膜表面不起皱、不变形、粘力稳定，贴附性好，再剥落性能良好，无残胶现象，并且阻隔和力学性能优良，是一种优良的真空镀保护膜材料，无毒环保，安全实用。

为解决上述技术问题，本发明采用的一个技术方案是：提供一种热收缩自粘性真空镀保护薄膜的制造方法，包括以下步骤：

（1）先合成多乙烯基聚丙烯酸酯；

（2）然后将多乙烯基聚丙烯酸酯、聚乙烯树脂、第一引发剂和抗氧剂按照重量配比熔融共混并挤出造粒，最后经挤出吹膜和UV固化而成。

在本发明一个较佳实施例中，所述的多乙烯基聚丙烯酸酯的制造过程为：将共聚单体溶于溶剂中得到共聚单体溶液，取出部分共聚单体溶液，加入部分第二引发剂在80~90℃下聚合0.8~1.2h，然后滴加剩余共聚单体溶液和剩余第二引发剂，待滴加完毕，继续反应2.5~3.5h，然后，维持反应温度不变，缓慢滴加催化剂和功能单体，滴加完毕，继续反应2.5~3.5h，最后，浓缩溶液，让溶剂挥发完毕，即可得到多乙烯基丙烯酸酯树脂。

在本发明一个较佳实施例中，所述的多乙烯基聚丙烯酸酯、聚乙烯树脂、第一引发剂和抗氧剂的重量配比如下：多乙烯基聚丙烯酸酯20~60份，聚乙烯树脂40~80份，第一引发剂0.3~5份，抗氧剂0~10份。

在本发明一个较佳实施例中， UV固化的辐照条件：UV光辐照功率0.5~50KW，光距3cm~30cm。

在本发明一个较佳实施例中，所述的第一引发剂为UV光固化引发剂，所述的UV光固化引发剂为安息香乙醚、乙氧基苯乙酮、胺烷基苯酮、酰基膦氧化物和二苯甲酮中的一种或多种。

在本发明一个较佳实施例中，所述的聚乙烯树脂为HDPE、LDPE、LLDPE和MDPE中的一种或多种。

在本发明一个较佳实施例中，所述的抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂264和抗氧剂168中的的一种或多种。

在本发明一个较佳实施例中，所述的共聚单体为（甲基）丙烯酸缩水甘油酯，烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯和甲基丙烯酸羟乙酯中的一种或多种。

在本发明一个较佳实施例中，所述的功能单体为丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸中的一种。

在本发明一个较佳实施例中，所述的溶剂为甲苯、乙酸乙酯、乙醇和丙酮中一种或多种，所述的第二引发剂为偶氮二异庚腈、偶氮二异庚腈和过氧化二苯甲酰中的一种。

本发明的有益效果是：

1、本发明制造的保护薄膜热缩包覆在真空镀部件局部需要保护的部位，真空镀过程中薄膜表面不起皱、不变形、粘力稳定，贴附性好，再剥落性能良好，无残胶现象，并且阻隔和力学性能优良，是一种优良的真空镀保护膜材料，无毒环保，安全实用。

2、本发明采用的多乙烯基聚丙烯酸酯是具有压敏性能的共聚物材料耐高温、耐老化，与PE有良好的相容性，通过不同的共聚物分子结构设计可以满足不同粗糙度的基材的保护需要，选择性强，可解决真空镀膜保护膜容易起翘、脱落，胶易残留等缺陷；在PE基体材料中共混加入适量的多乙烯基聚丙烯酸酯完全满足真空镀膜过程局部保护的需要。

具体实施方式

下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1

一种热收缩自粘性真空镀保护薄膜的制造方法，包括以下步骤：

（1）先合成多乙烯基聚丙烯酸酯：将5 kg丙烯酸缩水甘油酯、30 kg甲基丙烯酸甲酯、10kg丙烯酸乙酯、50kg丙烯酸丁酯、5kg甲基丙烯酸羟乙酯溶于200mL乙酸乙酯中得到共聚单体溶液，取出1/2共聚单体溶液，加入0.5kg偶氮二异庚腈引发剂在80℃下聚合1 h，然后滴加剩余的1/2共聚单体溶液和剩余的0.5 kg偶氮二异庚腈引发剂，待滴加完毕，继续反应3h，然后，维持反应温度不变，缓慢滴加0.2kg 三乙胺催化剂和5kg 丙烯酸功能单体，滴加完毕，继续反应3h，最后，利用旋转蒸发仪浓缩溶液，让溶剂挥发完毕，即可得到多乙烯基丙烯酸酯树脂；

（2）然后将得到的多乙烯基聚丙烯酸酯、熔融指数为1.5的LLDPE树脂、乙氧基苯乙酮UV光固化引发剂和抗氧剂按照如下重量配比多乙烯基聚丙烯酸酯20份，熔融指数为1.5的LLDPE树脂78份，乙氧基苯乙酮UV光固化引发剂1份，抗氧剂1010和抗氧剂264复合物1份，进行熔融共混并利用双螺杆挤出机挤出造粒，挤出机各温度区温度设置为： 1区120℃、2区125℃、 3区135℃、4区140 ℃、5区145℃、6区140℃，7区 130℃，最后经挤出吹膜和UV固化而成，挤出吹膜工艺：挤出温度160℃，吹胀比2.5，牵引比5，UV固化的辐照条件：UV光辐照功率2KW，光距15cm。

实施例2

一种热收缩自粘性真空镀保护薄膜的制造方法，包括以下步骤：

（1）先合成多乙烯基聚丙烯酸酯：将10 kg烯丙基缩水甘油酯、32 kg甲基丙烯酸甲酯、40kg丙烯酸丁酯、10kg 丙烯酸异辛酯、8 kg甲基丙烯酸羟乙酯溶于200L 甲苯中得到共聚单体溶液，取出1/2共聚单体溶液，加入0.6kg偶氮二异丁腈引发剂在85℃下聚合1 h，然后滴加剩余的1/2共聚单体溶液和剩余的0.4 kg偶氮二异丁腈引发剂，待滴加完毕，继续反应3h，然后，维持反应温度不变，缓慢滴加0.2kg 十六烷基三甲基溴化铵催化剂和5kg衣康酸功能单体，滴加完毕，继续反应3h，最后，利用旋转蒸发仪浓缩溶液，让溶剂挥发完毕，即可得到多乙烯基丙烯酸酯树脂；

（2）然后将得到的多乙烯基聚丙烯酸酯、熔融指数为2.5的LDPE树脂、胺烷基苯酮UV光固化引发剂和抗氧剂按照如下重量配比多乙烯基聚丙烯酸酯40份，熔融指数为2.5的LDPE树脂58份，胺烷基苯酮UV光固化引发剂1.2份，抗氧剂1076和抗氧剂168复合物0.8份，进行熔融共混并利用双螺杆挤出机挤出造粒，挤出机各温度区温度设置为：  1区125℃、2区125℃、3区130℃、  4区140 ℃、5区145℃、6区130℃，7区125℃，最后经挤出吹膜和UV固化而成，挤出吹膜工艺：挤出温度165℃，吹胀比3.0，牵引比6，UV固化的辐照条件：UV光辐照功率5KW，光距10cm。

实施例3

一种热收缩自粘性真空镀保护薄膜的制造方法，包括以下步骤：

（1）先合成多乙烯基聚丙烯酸酯：将5 kg丙烯酸缩水甘油酯、30 kg甲基丙烯酸甲酯、10kg丙烯酸乙酯、50kg丙烯酸丁酯、5kg甲基丙烯酸羟乙酯溶于200mL乙酸乙酯中得到共聚单体溶液，取出1/2共聚单体溶液，加入0.5kg偶氮二异庚腈引发剂在80℃下聚合1 h，然后滴加剩余的1/2共聚单体溶液和剩余的0.5 kg偶氮二异庚腈引发剂，待滴加完毕，继续反应3h，然后，维持反应温度不变，缓慢滴加0.2kg 三乙胺催化剂和5kg 丙烯酸功能单体，滴加完毕，继续反应3h，最后，利用旋转蒸发仪浓缩溶液，让溶剂挥发完毕，即可得到多乙烯基丙烯酸酯树脂；

（2）然后将得到的多乙烯基聚丙烯酸酯、熔融指数为5的MDPE树脂、安息香乙醚和二苯甲酮混合的UV光固化引发剂和抗氧剂按照如下重量配比多乙烯基聚丙烯酸酯35份，熔融指数为5的MDPE树脂62份，安息香乙醚和二苯甲酮混合的UV光固化引发剂1.5份，重量配比为1:1，抗氧剂1010和抗氧剂168复合物1.5份，进行熔融共混并利用双螺杆挤出机挤出造粒，挤出机各温度区温度设置为： 1区125℃、2区130℃、3区135℃、4区140 ℃、5区140℃、6区130℃，7区125℃，最后经挤出吹膜和UV固化而成，挤出吹膜工艺：挤出温度170℃，吹胀比3.0，牵引比4，UV固化的辐照条件：UV光辐照功率2.5KW，光距18cm。

实施例4

一种热收缩自粘性真空镀保护薄膜的制造方法，包括以下步骤：

（1）先合成多乙烯基聚丙烯酸酯：将10 kg烯丙基缩水甘油酯、32 kg甲基丙烯酸甲酯、40kg丙烯酸丁酯、10kg 丙烯酸异辛酯、8 kg甲基丙烯酸羟乙酯溶于200L 甲苯中得到共聚单体溶液，取出1/2共聚单体溶液，加入0.6kg偶氮二异丁腈引发剂在85℃下聚合1 h，然后滴加剩余的1/2共聚单体溶液和剩余的0.4 kg偶氮二异丁腈引发剂，待滴加完毕，继续反应3h，然后，维持反应温度不变，缓慢滴加0.2kg 十六烷基三甲基溴化铵催化剂和5kg衣康酸功能单体，滴加完毕，继续反应3h，最后，利用旋转蒸发仪浓缩溶液，让溶剂挥发完毕，即可得到多乙烯基丙烯酸酯树脂；

（2）然后将得到的多乙烯基聚丙烯酸酯、熔融指数为4的LLDPE树脂、胺烷基苯酮和二苯甲酮混合的UV光固化引发剂和抗氧剂按照如下重量配比多乙烯基聚丙烯酸酯25份，熔融指数为4的LLDPE树脂71份，胺烷基苯酮和二苯甲酮混合的UV光固化引发剂1.5份，重量配比为2:1，抗氧剂264和抗氧剂168复合物2.5份，进行熔融共混并利用双螺杆挤出机挤出造粒，挤出机各温度区温度设置为： 1区120℃、2区130℃、3区135℃、4区140 ℃、5区140℃、6区130℃，7区125℃，最后经挤出吹膜和UV固化而成，挤出吹膜工艺：挤出温度165℃，吹胀比2.5，牵引比5，UV固化的辐照条件：UV光辐照功率4KW，光距13cm。

实施例1~实施例4所制造的热收缩自粘性真空镀保护薄膜的力学性能如表1所示。

表1

本发明制造的保护薄膜热缩包覆在真空镀部件局部需要保护的部位，真空镀过程中薄膜表面不起皱、不变形、粘力稳定，贴附性好，再剥落性能良好，无残胶现象，并且阻隔和力学性能优良，是一种优良的真空镀保护膜材料，安全实用。

以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其它相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (10)

1.一种热收缩自粘性真空镀保护薄膜的制造方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）先合成多乙烯基聚丙烯酸酯；

（2）然后将多乙烯基聚丙烯酸酯、聚乙烯树脂、第一引发剂和抗氧剂按照重量配比熔融共混并挤出造粒，最后经挤出吹膜和UV固化而成。

2.根据权利要求1所述的热收缩自粘性真空镀保护薄膜的制造方法，其特征在于，所述的多乙烯基聚丙烯酸酯的制造过程为：将共聚单体溶于溶剂中得到共聚单体溶液，取出部分共聚单体溶液，加入部分第二引发剂在80~90℃下聚合0.8~1.2h，然后滴加剩余共聚单体溶液和剩余第二引发剂，待滴加完毕，继续反应2.5~3.5h，然后，维持反应温度不变，缓慢滴加催化剂和功能单体，滴加完毕，继续反应2.5~3.5h，最后，浓缩溶液，让溶剂挥发完毕，即可得到多乙烯基丙烯酸酯树脂。

3.根据权利要求1所述的热收缩自粘性真空镀保护薄膜的制造方法，其特征在于，所述的多乙烯基聚丙烯酸酯、聚乙烯树脂、第一引发剂和抗氧剂的重量配比如下：多乙烯基聚丙烯酸酯20~60份，聚乙烯树脂40~80份，第一引发剂0.3~5份，抗氧剂0~10份。

4.根据权利要求1所述的热收缩自粘性真空镀保护薄膜的制造方法，其特征在于，UV固化的辐照条件：UV光辐照功率0.5~50KW，光距3cm~30cm。

5.根据权利要求1所述的热收缩自粘性真空镀保护薄膜的制造方法，其特征在于，所述的第一引发剂为UV光固化引发剂，所述的UV光固化引发剂为安息香乙醚、乙氧基苯乙酮、胺烷基苯酮、酰基膦氧化物和二苯甲酮中的一种或多种。

6.根据权利要求1所述的热收缩自粘性真空镀保护薄膜的制造方法，其特征在于，所述的聚乙烯树脂为HDPE、LDPE、LLDPE和MDPE中的一种或多种。

7.根据权利要求1所述的热收缩自粘性真空镀保护薄膜的制造方法，其特征在于，所述的抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂264和抗氧剂168中的的一种或多种。

8.根据权利要求2所述的热收缩自粘性真空镀保护薄膜的制造方法，其特征在于，所述的共聚单体为（甲基）丙烯酸缩水甘油酯，烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯和甲基丙烯酸羟乙酯中的一种或多种。

9.根据权利要求2所述的热收缩自粘性真空镀保护薄膜的制造方法，其特征在于，所述的功能单体为丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸中的一种。

10.根据权利要求2所述的热收缩自粘性真空镀保护薄膜的制造方法，其特征在于，所述的溶剂为甲苯、乙酸乙酯、乙醇和丙酮中一种或多种，所述的第二引发剂为偶氮二异庚腈、偶氮二异庚腈和过氧化二苯甲酰中的一种。