CN104781004A - 催化剂载体和废气净化用催化剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种含有磷灰石型复合氧化物的催化剂载体,提出一种通过改善磷中毒性而能够提高NOx的净化性能的催化剂载体。本发明提出一种催化剂载体,其含有以组成式:(LaA)9.33-δB6O27.00-γ(式中,0.3≤δ≤3.0,0.0<γ≤6.0,A为含有选自Ba、Pr、Y、Sr、Mg和Ce之中的一种或两种以上的元素,B为含有选自Si、P和Fe之中的一种或两种以上的元素)表示的复合氧化物。
Description
技术领域
本发明涉及用于负载催化剂活性成分的催化剂载体、以及使用了该催化剂载体的废气净化用催化剂。
背景技术
以汽油为燃料的汽车等的内燃机的废气中含有烃(HC)、一氧化碳(CO)、氮氧化物(NOx)等有害成分。需要使用氧化还原反应同时对各种有害成分进行净化并排气。例如需要使烃(HC)氧化而转化为水和二氧化碳、使一氧化碳(CO)氧化而转化为二氧化碳、使氮氧化物(NOx)还原而转化为氮气。
作为这样的用于处理来自内燃机的废气的催化剂(下文中称为“废气净化催化剂”),使用了可以将CO、HC和NOx氧化还原的三元催化剂(Three way catalysts:TWC)。
作为这种三元催化剂,已知有下述物质:例如在具有高表面积的氧化铝多孔质体等耐火性氧化物多孔质体上负载贵金属,将其负载在基材(例如耐火性陶瓷或能够形成金属制蜂窝结构的整装型基材)上、或者负载在耐火性颗粒上而成的三元催化剂。
作为催化剂活性成分的贵金属与基材的结合力不那么强,因此即使想要使贵金属直接负载在基材上也难以确保充分的负载量。因此,为了使充分量的催化剂活性成分负载在基材的表面上,进行了使贵金属负载在具有高比表面积的催化剂载体上。
作为催化剂载体,以往以来,已知有包含二氧化硅、氧化铝、二氧化钛化合物等耐火性无机氧化物的多孔质体。并且近年来,作为耐热性优异、并且能够防止所负载的金属催化剂颗粒的烧结的催化剂载体,包含磷灰石型复合氧化物的催化剂载体受到关注。
作为包含磷灰石型复合氧化物的催化剂载体,例如在专利文献1(日本特开平7-24323号公报)中,公开了包含以通式M10·(ZO4)6·X2(M的一部分或全部为选自周期表的第一副族和/或第VIII族的一种或两种以上的过渡金属,优选为选自铜、钴、镍和/或铁的一种或两种以上的过渡金属,并且含有0.5重量%至10重量%的上述过渡金属。Z表示3~7价的阳离子、X表示1~3价的阴离子)表示的磷灰石化合物的催化剂载体。
在专利文献2(日本特开2007-144412号公报)中,作为在相对低温状态下也可实现废气的净化效果、在高温区域也可实现作为三元催化剂的净化性能的催化剂,公开了一种低温活性高、且耐热性优异、可以得到稳定的废气净化性能的废气净化用催化剂,其包含以(Laa-xMx)(Si6-yNy)O27-z表示的复合氧化物、和固溶体化或负载在该复合氧化物中的贵金属成分。
在专利文献3(日本特开2011-16124号公报)中,公开了一种废气净化用催化剂,其包含以通式(Aa-w-xMwM'x)(Si6-yNy)O27-z(式中,A为La和Pr的至少一种元素的阳离子;M为Ba、Ca和Sr的至少一种元素的阳离子;M'为Nd、Y、Al、Pr、Ce、Sr、Li和Ca的至少一种元素的阳离子;N为Fe、Cu和Al的至少一种元素的阳离子;6≤a≤10、0<w<5、0≤x<5、0<w+x≤5、0≤y≤3、0≤z≤3、A≠M',A为La的阳离子的情况下x≠0)表示的复合氧化物、和固溶体化或负载在该复合氧化物中的贵金属成分。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平7-24323号公报
专利文献2:日本特开2007-144412号公报
专利文献3:日本特开2011-16124号公报
发明内容
发明所要解决的问题
上述专利文献1~3中公开的磷灰石型复合氧化物具有不仅耐热性优异而且能够防止所负载的金属催化剂颗粒的烧结这样优异的特征,但另一方面存在低温特性不充分这样的课题。尤其是最近为了节约燃料及削减排放气体,开始采用驻停车或等信号等期间使发动机停止的停车时发动机停止机构(怠速停止机构),发动机暂时停止因而发动机变凉,从其排出的废气也变得更低温。因此,要求低温特性良好的催化剂。
可是,例如像La10Si6O27、La8Sr2(SiO4)6O2等这样的La系磷灰石型复合氧化物,La位点的摩尔比为10的情况下,应形成无缺损、化学计量上稳定的晶体结构。上述专利文献1~3中公开的磷灰石型复合氧化物的大多数也是由这样的化学计量组成构成的磷灰石型复合氧化物。
但是,La系磷灰石型复合氧化物的情况下报道有:当La位点的摩尔比为9.33时,表现出高离子传导性(例如参见ICDS(无机晶体结构数据库,Inorganic CrystalStructure Data base)PDF(粉末衍射文件,Powder Diffraction File)的卡号:01-076-7832),如果将这种La位点的摩尔比为9.33的La系磷灰石型复合氧化物用作催化剂载体,可期待能够实现低温特性优异的催化剂。
因此,本发明涉及一种La系磷灰石型复合氧化物,以La位点的摩尔比为9.33的La系磷灰石型复合氧化物为基准,提出一种低温特性比该La系磷灰石型复合氧化物优异的催化剂载体。
用于解决问题的手段
本发明提出一种催化剂载体,其含有以组成式:(LaA)9.33-δB6O27.00-γ(式中,0.3≤δ≤3.0,0.0<γ≤6.0,A为含有选自Ba、Pr、Y、Sr、Mg和Ce之中的一种或两种以上的元素,B为含有选自Si、P和Fe之中的一种或两种以上的元素)表示的复合氧化物。
发明效果
与La位点的摩尔比为9.33的组成(称为“9.33组成”)的La系磷灰石型复合氧化物相比,本发明提出的催化剂载体通过进一步增大La位点的缺损,可以使磷灰石晶体结构的晶格氧活化,与以9.33组成的La系磷灰石型复合氧化物作为催化剂载体构成催化剂的情况相比,可以提供低温特性更优异的催化剂。
附图说明
图1是表示对实施例1和比较例1中得到的复合氧化物进行氢TPR测定的结果的曲线图。
具体实施方式
接着,基于实施方式示例对本发明进行说明。但是,本发明并非限于以下说明的实施方式。
<本催化剂载体>
作为本发明的实施方式的一个示例的催化剂载体(下文中称为“本催化剂载体”)是用于负载催化剂活性成分的催化剂载体,是含有与La位点的摩尔比为9.33的情况相比具备更大缺损的La系磷灰石型复合氧化物(下文中称为“本复合氧化物”)的催化剂载体。
(本复合氧化物)
本复合氧化物是以组成式:(LaA)9.33-δB6O27.00-γ(式中,0.3≤δ≤3.0、0.0<γ≤6.0)表示的复合氧化物。
上述组成式(1)中的“A”是取代La位点的一部分的阳离子,是含有选自Ba、Pr、Y、Sr、Mg和Ce中的一种或两种以上的元素。此外,作为“A”,还有可能含有Ca、Al、Li、Nd等。
另一方面,上述组成式(1)中的“B”是含有选自Si、P和Fe中的一种或两种以上的元素。含有Si的情况下,也可以是指取代Si位点的一部分的阳离子。此外,作为“B”,还有可能含有Cu、Al等。
上述组成式(1)中,将La位点所含元素的摩尔比规定为“9.33-δ”。即,本复合氧化物表示:在La系磷灰石型复合氧化物中,与通常作为基准组成的La位点的摩尔比为9.33的组成(称为“9.33组成”)相比,缺损仅大“δ”。
并且,该“δ”优选为0.3~3.0、其中进一步优选为0.3~2.3、其中更优选为0.8以上或1.3以下。
另外,La的摩尔比优选为2.50~6.00、其中优选为3.00以上或5.00以下。
此外,含有Pr的情况下,Pr的摩尔比优选为0.5~3.0、其中进一步优选为1.0以上或2.0以下。
表示氧(O)的摩尔比的“27.00-γ”、即氧的摩尔比是如下算出的值:La位点的元素假设为A1、A2、…An的情况下,将其摩尔比设为x1、x2、…xn、将其价数设为a1、a2、…an的情况下,通过以下的计算式算出上述氧的摩尔比。
“27.00-γ”=(x1×a1+x2×a2+…+xn×an)/2
作为这种La系磷灰石的具体示例,可以列举例如La9.33-δSi6O27.00-γ、(LaBa)9.33-δSi6O27.00-γ、(LaBaY)9.33-δSi6O27.00-γ、(LaBaSr)9.33-δSi6O27.00-γ、(LaBaMg)9.33-δSi6O27.00-γ、(LaBaCe)9.33-δSi6O27.00-γ、(LaPr)9.33-δSi6O27.00-γ、(LaPrBa)9.33-δSi6O27.00-γ、(LaPrY)9.33-δSi6O27.00-γ、(LaPrSr)9.33-δSi6O27.00-γ、(LaPrMg)9.33-δSi6O27.00-γ、(LaPrCe)9.33-δSi6O27.00-γ、(LaPrBaY)9.33-δSi6O27.00-γ、(LaPrBaSr)9.33-δSi6O27.00-γ、(LaPrBaCe)9.33-δSi6O27.00-γ、(LaPrBaMg)9.33-δSi6O27.00-γ等。
本催化剂载体含有以上述组成式表示的复合氧化物,这可以如下确定:通过X射线衍射(XRD)的衍射峰来确认为磷灰石的单相,并通过ICP测定元素质量来确定。
(其它催化剂载体成分)
本催化剂载体可以含有上述本复合氧化物以外的其它载体成分,例如选自由二氧化硅、氧化铝和二氧化钛化合物组成的组中的化合物的多孔质体,更具体而言,可以含有下述多孔质体等其它载体成分,所述多孔质体包含选自例如氧化铝、二氧化硅、二氧化硅-氧化铝、铝-硅酸盐类、氧化铝-氧化锆、氧化铝-氧化铬和氧化铝-氧化铈的化合物。
(本催化剂载体的形状)
本催化剂载体可以为颗粒状,也可以为其它形状。
(本催化剂载体的作用)
烃(HC)、一氧化碳(CO)和氮氧化物(NOx)的催化反应可以由如下所述的反应式表示。
(1)HC的反应(例如C3H6的情况下)
C3H6+9/2O2→3CO2+3H2O
(2)CO的反应
CO+1/2O2→CO2
(3)NOx的反应(例如NO的情况下)
2NO+2CO→N2+2CO2
18NO+HC(例如2C3H6)→9N2+6CO2+6H2O
在上述反应中,为了提高催化剂活性,在(1)(2)的反应中,催化剂容易供给氧,在(3)的反应中,催化剂使O从NO脱离,容易向CO/HC供给即可。
可知:与La位点的摩尔比为9.33的组成(称为“9.33组成”)的La系磷灰石型复合氧化物相比,进一步增大了La位点的缺损,由此可以活化磷灰石晶体结构的晶格氧,与9.33组成的La系磷灰石型复合氧化物相比,可以促进催化反应,可以在更低温下发生催化反应。
需要说明的是,磷灰石晶体结构的晶格氧发生活化可以通过进行氢TPR测定来确认。
氢TPR测定是指对H2+O*→H2O(O*为晶格内的氧)的反应温度进行调查的测定;晶格氧发生活化时,其反应温度变得更低。
(本催化剂载体的制造方法)
本催化剂载体可以通过如下得到:将原料加入纯水中,例如制造含有La、Pr、Ba、Si、O的复合氧化物的情况下,将硝酸镧、硝酸钡、硝酸Pr、胶态二氧化硅和根据需要的其它原料成分加入纯水中,进行搅拌而得到透明溶液,将该透明溶液滴加至氨水与碳酸铵的混合溶液中,通过水解使沉淀物析出,使所得到的沉淀物在规定温度熟化后,进行水洗、过滤、干燥而得到前体,然后将该前体在大气气氛下于800~1000℃进行烧制,由此可以得到本催化剂载体。但是,并非限定于这种制法。
<本废气用催化剂>
作为本发明的实施方式的一个示例的废气用催化剂(下文中称为“本催化剂”)是含有上述本催化剂载体、固溶体化或负载在本催化剂载体中的催化剂活性成分、根据需要的OSC材料和其它成分的废气净化用催化剂。
(催化剂活性成分)
本催化剂载体其自身会发挥氧化催化作用,但通过负载下述金属作为催化剂活性成分,催化作用变得显著优异。
即,作为负载于本催化剂载体的催化剂活性成分,可以含有例如钯、铂、铑、金、银、钌、铱、镍、铈、钴、铜、锇、锶等金属。其中,优选含有铂、钯、铑或铱。
(OSC材料)
本催化剂可以含有助催化剂(OSC材料),该助催化剂具有储氧能力(OSC:OxygenStorage Capacity)。
作为该OSC材料,可以列举例如铈化合物、锆化合物、氧化铈-氧化锆复合氧化物等。
(其它成分)
除上述成分以外,本催化剂可以含有稳定剂等其它成分。
作为稳定剂,可以列举例如碱土金属、碱金属。其中,可以选择选自由镁、钡、硼、钍、铪、硅、钙和锶组成的组中的金属中的一种或两种以上。其中,PdOx被还原的温度最高,即难以被还原,从该观点出发优选为钡。
另外,可以含有粘合剂成分等公知的添加成分。
作为粘合剂成分,可以使用无机系粘合剂、例如氧化铝溶胶等水溶性溶液。
(本催化剂的形态)
本催化剂可以成型为颗粒状等适当形状,可以单独作为催化剂来使用,并且也可以以负载于包括陶瓷或金属材料的基材的形态使用。
(基材)
作为基材的材质,可以列举陶瓷等耐火性材料、金属材料。
作为陶瓷制基材的材质,可以列举耐火性陶瓷材料,例如堇青石、堇青石-α-氧化铝、氮化硅、锆莫来石、氧化铝-二氧化硅氧化镁、硅酸锆、硅线石(sillimanite)、硅酸镁、锆石、透锂长石(petalite)、α-氧化铝和铝硅酸盐类等。
作为金属制基材的材质,可以列举耐火性金属,例如不锈钢或以铁为基础的其它适当的耐腐蚀性合金等。
基材的形状可以列举蜂窝状、料粒状、球状。
作为蜂窝材料,可以使用例如陶瓷等堇青石质的蜂窝材料。另外,还可以使用由铁素体系不锈钢等金属材料构成的蜂窝。
(本催化剂的制法)
作为用于制造本催化剂的一个示例,可以列举下述方法等:将本催化剂载体、催化剂活性成分、和根据需要的OSC材料、稳定化材料、粘合剂及水进行混合、搅拌而制成浆料,将所得到的浆料湿涂于例如陶瓷蜂窝体等基材上,将其进行烧制,从而在基材表面上形成催化剂层。
另外,还可以列举下述方法:将本催化剂载体和根据需要的OSC材料、稳定化材料、粘合剂及水进行混合、搅拌而制成浆料,将所得到的浆料湿涂于例如陶瓷蜂窝体等基材上而形成催化剂载体层后,将其浸渍于溶解有催化剂活性成分的溶液中,而使催化剂活性成分吸附于上述催化剂载体层后对其进行烧制,从而在基材表面形成催化剂层。
另外,还可以列举下述方法:将使催化剂活性成分负载于氧化物而成的催化剂活性成分负载体、本催化剂载体和根据需要的OSC材料、稳定化材料、粘合剂及水进行混合、搅拌而制成浆料,将其涂布于基材上,对其进行烧制从而在基材表面上形成催化剂层。
需要说明的是,用于制造本催化剂的方法可以采用公知的所有方法,并非限于上述示例。
在任一种制法中,催化剂层既可以为单层、也可以为两层以上的多层。
<语句的说明>
在本说明书中,只要没有特别说明,表述为“X~Y”(X、Y为任意数字)的情况下,与“X以上Y以下”的意思一起还包含“优选大于X”或“优选小于Y”的意思。
另外,表述为“X以上”(X为任意数字)或“Y以下”(Y为任意数字)的情况下,还包含“优选大于X”或“优选小于Y”的意思。
实施例
下面,基于实施例和比较例对本发明更详细地进行说明。
<实施例1、比较例1>
对于实施例1,按照形成La:Pr:Ba:Y:Si:O=3.53:1.80:2.00:1.00:6.00:24.10的摩尔比的方式;对于比较例1,按照形成La:Pr:Ba:Y:Si:O=4.00:3.33:1.00:1.00:6.00:26.60的摩尔比的方式,称量硝酸镧、硝酸钡、硝酸Pr、硝酸钇和胶态二氧化硅,将它们加入纯水中,进行搅拌而得到透明溶液。
将该透明溶液滴加至氨水与碳酸铵的混合溶液中而得到沉淀物。使所得到的沉淀物在40℃熟化24小时后,进行水洗、过滤,在100℃进行干燥而得到前体。然后,将该前体在大气气氛下于900℃烧制6小时从而得到复合氧化物。
对所得到的复合氧化物的组成进行X射线衍射(XRD),通过其衍射峰确认为磷灰石的单相,并且通过基于ICP的元素质量分析确认到,实施例1中得到的复合氧化物为La3.53Pr1.80Ba2.00Y1.00Si6.00O24.10(δ=1.00)、比较例1中得到的复合氧化物为La4.00Pr3.33Ba1.00Y1.00Si6.00O26.60(δ=0.00)。
(氢TPR测定)
将上述实施例1和比较例1中得到的复合氧化物0.02g安置于石英制反应管中,使3%氢-N2平衡气体以每分钟20mL流通,同时以每分钟10℃在50~800℃的温度范围进行升温,通过质量分析仪测定因晶格的氧与氢的反应而生成的H2O的质量数18,根据水的解吸附峰测定晶格氧的反应温度。将结果示于图1中。
观察图1可知,与比较例1的反应温度相比,实施例1的反应温度向低温侧偏移,与比较例1(9.33组成)相比,La位点的缺损更大的实施例1的磷灰石的晶格氧发生活化。
<实施例2~7、比较例2>
按照形成表1的摩尔比的方式称量硝酸镧和胶态二氧化硅,将它们添加在纯水中,进行搅拌而得到透明溶液。此时,自比较例1的组成(作为基准的9.33组成)起随着从实施例2至实施例7而减少La量逐渐增大La位点的缺损。
将该透明溶液滴加在氨水与碳酸铵的混合溶液中而得到沉淀物。使所得到的沉淀物在40℃熟化24小时后,进行水洗、过滤,在100℃进行干燥而得到前体。并且将该前体在大气气氛下于900℃烧制6小时从而得到复合氧化物。
分别对所得到的复合氧化物进行X射线衍射(XRD),通过其衍射峰确认为磷灰石的单相,同时通过基于ICP的元素质量分析确认到,所得到的复合氧化物为由表1所示的摩尔比构成的La系磷灰石型复合氧化物。
利用球磨机将所得到的复合氧化物90质量份、以Al2O3作为分散质的溶胶(称为“氧化铝溶胶”)10质量份和水130质量份混合而得到浆料A。
另外,利用球磨机将活化氧化铝30质量份、CeZrO260质量份、氧化铝溶胶10质量份和水150质量份混合而得到浆料B。
将堇青石制的蜂窝基材(尺寸)浸渍在浆料B中,提起后吹掉过量的浆料,然后在90℃干燥10分钟,在600℃烧制3小时而形成涂布层从而得到带有涂布层的蜂窝基材。该涂布层的量相对于每1L蜂窝基材为160g。
将所得到的带有涂布层的蜂窝基材浸渍在硝酸Pd水溶液中,提起后吹掉多余的液滴,然后在90℃干燥10分钟,在600℃烧制3小时,从而负载相对于上述涂布层的量每100g(蜂窝基材1L)为0.60g的Pd而形成第一贵金属负载层。
接着,将上述形成有第一贵金属负载层的蜂窝基材浸渍在浆料A中,提起后吹掉过量的浆料,然后在90℃干燥10分钟,在600℃烧制3小时而形成涂布层从而得到带有涂布层的蜂窝基材。该涂布层的量相对于每1L蜂窝基材为100g。
将所得到的带有涂布层的蜂窝基材浸渍在硝酸Pd水溶液中,提起后吹掉多余的液滴,然后在90℃干燥10分钟,在600℃烧制3小时,从而负载相对于上述涂布层的量100g(蜂窝基材1L)为0.20g的Pd而形成第二贵金属负载层,得到废气净化用催化剂构成体。
将上述实施例、比较例中得到的废气净化用催化剂构成体取芯15cc,将这些废气净化用催化剂分别单独地填充于评价装置(堀场制作所制造的MOTOR EXHAUSTGAS ANALYZER MEXA9100)中,使下述所示组成的废气模拟气体以100000/h的空速流通,同时以20℃/分钟的升温速度升温至500℃,求出起燃性能。根据所得到的起燃性能评价的结果,求出CO/HC/NO各自达到50%净化率的温度(T50)。将其结果示于表1中。
模拟气体组成:A/F=14.6、CO 0.50%、H20.17%、O20.50%、NO(NOx)500ppm、C3H6(HC)1200ppmC、CO214%、H2O 10%、N2平衡
然后,将取芯并测定了净化性能后的样品进一步安置在保持于700℃的电炉中,使C3H6:5,000ppmC、O2:0.75%和余量由N2构成的假设为完全燃烧的模擬废气(50s)和空气(50s)周期性流通进行25小时处理,然后通过与上述同样的方法求出CO/HC/NO各自达到50%净化率的温度(T50)。
将通过这样的耐久处理观察到劣化的样品评价为“△”、将性能稍微劣化的样品评价为“○”、将未观察到性能劣化的样品评价为“◎”,将其结果示于表1的“耐久”栏中。
[表1]
根据表1可知,与作为基准的比较例1的组成(9.33组成)相比,La位点的缺损(δ)大时,NOx、CO、HC的T50降低,低温的净化性能提高。
另一方面,关于耐久,观察到,La位点的缺损(δ)大时,晶体结构变得不稳定,因此耐久降低(性能变差)。
对上述方面综合判断,认为La位点的缺损(δ)优选为0.3~3.0、其中进一步优选为0.3~2.3、其中更优选为0.8以上或1.3以下。
需要说明的是,着眼于HC的净化性能时,认为δ更优选为0.8~1.3。另外,着眼于NOx时,认为δ更优选为1.0~2.8。
<实施例4、8~12>
按照形成表2的摩尔比的方式称量硝酸镧、硝酸Pr和胶态二氧化硅,将它们加入纯水中,进行搅拌而得到透明溶液。将该透明溶液滴加至氨水与碳酸铵的混合溶液中而得到沉淀物。使所得到的沉淀物在40℃熟化24小时后,进行水洗、过滤,在100℃进行干燥而得到前体。并且将该前体在大气气氛下于900℃烧制6小时从而得到复合氧化物。
分别对所得到的复合氧化物进行X射线衍射(XRD),通过其衍射峰确认为磷灰石的单相,并且通过基于ICP的元素质量分析确认到,所得到的复合氧化物是由表2所示的摩尔比构成的La系磷灰石型复合氧化物。
使用所得到的复合氧化物,与上述实施例2~7的的情况同样地制作出废气净化用催化剂构成体,评价起燃性能,求出CO/HC/NO各自达到50%净化率的温度(T50),将结果示于表2中。
[表2]
根据表2可知,在La系磷灰石型复合氧化物中,利用Pr取代La位点的一部分时,NOx的净化性能提高。据认为,这是由于通过添加Pr使得除去NOx的O的效果提高。
综合该结果和到目前进行的试验结果,认为本复合氧化物中的Pr的摩尔比优选为0.5~3.0、其中进一步优选为1.0以上或2.0以下。
<实施例10、13~17>
按照形成表3的摩尔比的方式称量硝酸镧、硝酸钡、硝酸Pr、硝酸钇、硝酸锶、硝酸镁和胶态二氧化硅,将它们添加在纯水中,进行搅拌而得到透明溶液。将该透明溶液滴加在氨水与碳酸铵的混合溶液中而得到沉淀物。使所得到的沉淀物在40℃熟化24小时后,进行水洗、过滤,在100℃进行干燥而得到前体。并且,将该前体在大气气氛下于900℃烧制6小时从而得到复合氧化物。
分别对所得到的复合氧化物进行X射线衍射(XRD),通过其衍射峰确认为磷灰石的单相,并且通过基于ICP的元素质量分析确认到,所得到的复合氧化物为由表3所示的摩尔比构成的La系磷灰石型复合氧化物。
使用所得到的复合氧化物,与上述实施例2~7的情况同样地制作废气净化用催化剂构成体,评价起燃性能,求出CO/HC/NO各自达到50%净化率的温度(T50),将结果示于表3中。
[表3]
根据表3可知,在La系磷灰石型复合氧化物中,与Pr一起利用Ba、Sr、Mg等第二主族的元素或者Y等取代La位点的一部分时,CO和HC的净化率进一步提高。据认为,这是由于利用第二主族的元素或Y取代时,向CO和HC供给氧的能力提高。
可知其中优选利用Ba和/或Y进行取代。
Claims (5)
1.一种催化剂载体,其含有以组成式:(LaA)9.33-δB6O27.00-γ表示的复合氧化物,式中,0.3≤δ≤3.0,0.0<γ≤6.0,A为含有选自Ba、Pr、Y、Sr、Mg和Ce之中的一种或两种以上的元素,B为含有选自Si、P和Fe之中的一种或两种以上的元素。
2.如权利要求1所述的催化剂载体,其特征在于,含有Pr作为所述组成式中的A。
3.如权利要求1所述的催化剂载体,其特征在于,含有Si作为所述组成式中的B。
4.如权利要求2所述的催化剂载体,其特征在于,含有Si作为所述组成式中的B。
5.一种废气净化用催化剂,其含有权利要求1~4中任一项所述的催化剂载体、和固溶体化或负载在该催化剂载体中的催化剂活性成分。
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