CN104769463A - 相位差膜、使用所述相位差膜制作的圆偏振片及有机el显示器 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种相位差膜，所述相位差膜在波长550nm下面内相位差Ro₅₅₀为100～155nm，在波长450nm下面内相位差Ro₄₅₀与Ro₅₅₀的比例为0.72～0.95，Ro₅₅₀与波长650nm下面内相位差Ro₆₅₀的比例为0.83～0.97，慢轴相对于长度方向为10～80°，包含具有正固有双折射的树脂、具有延迟增加能力和波长色散调整能力的添加剂和具有负固有双折射的添加剂。

Description

相位差膜、使用所述相位差膜制作的圆偏振片及有机EL显示器

技术领域

本发明涉及一种相位差膜、使用所述相位差膜制作的圆偏振片及有机EL显示器。

背景技术

近年来，正在积极研究开发有机电致发光元件(下面，有时简称为有机EL元件)，有机EL元件通过对电极间设置的发光层施加电压而发光。有机EL元件具有高效发光、低电压驱动、轻质、成本低这些优异的特性，因此，被用作平面型照明、光纤用光源、液晶显示器用背光源，液晶投影机用背光源、显示器等各种光源，受到广泛关注。

有机EL元件从阴极注入电子，从阳极注入空穴，使两者在发光层再结合，由此，产生与发光层的发光特性相对应的可见光线的发光。

阳极可使用透明导电性材料。在透明导电性材料中，从电导率最高、功函数较大、可得到高空穴注入效率的方面考虑，主要使用铟锡氧化物(ITO)。

另一方面，阴极通常可使用金属电极。在金属电极中，考虑电子注入效率，从功函数的方面出发，主要使用Mg、Mg/Ag、Mg/In、Al、Li/Al等金属材料。这些金属材料的光反射率高，除作为电极(阴极)的功能以外，还起到对发光层发出的光进行反射来提高发射光量(发光亮度)的功能。即，向阴极方向发射的光在阴极即金属材料表面发生镜面反射，作为出射光从透明ITO电极(阳极)取出。

然而，在具有这样的结构的有机EL元件中，阴极成为光反射性较强的镜面，因此，在未发光的状态下，外光反射特别显著。即，存在如下问题：观察时室内照明的反射等剧烈，在明亮下不能显现黑色，用作显示器用光源时，亮室对比度极低。

为了改善所述问题，公开了使用圆偏振光元件(下面，有时也简称为圆偏振片)用于防止镜面的外光反射的方法(参考例如专利文献1)。就专利文献1中记载的圆偏振光元件而言，其通过对吸收型直线偏振板和1/4相位差膜进行叠层，使得偏振板的吸收轴和1/4相位差膜的面内慢轴以45°(或135°)交叉而形成。

通过使用圆偏振光元件，透过起偏镜的直线偏振光由1/4相位差膜完全转换为圆偏振光，经上述金属面反射而成为逆旋转的圆偏振光，使其再次通过1/4相位差膜，转换为与入射光垂直的直线偏振光，因此可以完全被起偏镜遮断。但是，所使用的光源为具有整个可见光区域(例如约400nm～700nm)的波长区域的光，与此相对，相位差膜的相位差波长恰好可以成为1/4波长，但就其它波长而言，有时其相位差偏离1/4波长。结果，对于至少一部分的光，有时不能作为1/4相位差膜发挥作用。即，例如，在相对于550nm的绿色光作为1/4相位差膜起作用的情况下，难以完全防止比其长波长的红色光或短波长的蓝色光的反射，特别是相对于蓝光的相位差偏差较大，存在反射色发蓝的问题。

因此，为了对可见光的全部波长防止反射，优选在可见光区域的全波长区域内具备实质上具有λ/4相位差值的逆波长分散特性(波长越长相位差值越大)。作为显示上述的逆波长分散特性的膜，已知有专利文献2～6中记载的膜。

在专利文献2及专利文献3中，公开了一种相位差片，其通过叠层多个拉伸膜来进行调整，使其显示逆波长分散特性。专利文献2及专利文献3中记载的相位差片为叠层结构，因此，需要组装各拉伸膜的慢轴使其成为特定配置，然后相对于起偏镜以特定配置进行组装，需要繁杂的作业，并且若组装精度不充分，则有时因反射光的漏光导致对比度降低。并且，这样的相位差片是叠层结构存，因此，存在厚度增加，结果导致显示器的厚度增加的问题。

因此，尝试制作单层的λ/4相位差膜。例如，在专利文献4中，公开了由树脂构成的单层膜，所述树脂含有降冰片烯类树脂和具有负固有双折射的聚合物。另外，在专利文献5中，公开了由聚合物构成的单层膜，所述聚合物含有具有正固有双折射的单体单元和具有负固有双折射的单体单元。根据如上所述的技术，通过将具有负固有双折射的聚合物添加到具有正固有双折射的树脂中，能够基于单层构成对相位差赋予逆波长分散特性。然而，向具有正固有双折射的树脂中添加具有负固有双折射的聚合物时，各成分在与拉伸方向垂直的方向上显示相位差并相互抵消，因此，相位差的显示性大幅降低。因此，在实质上想要赋予λ/4左右的相位差的情况下，需要增加拉伸倍率，成为产生白浊(雾度)的原因。另外，除由拉伸引起的白浊以外，在制造时，容易由混合原料时的相分离引产生白浊，要将得到的相位差膜用于要求高对比度的有机EL显示器这样的光学用途中时，有时会成为问题。

另外，探讨了如下技术：通过将具有延迟增加能力和波长色散调整能力的特定添加剂加入至纤维素酯树脂中，而显现相位差，且对相位差赋予逆波长分散特性(例如，专利文献6)。根据这样的技术，通过添加剂来提高延迟显现性，由此可以抑制拉伸倍率使其较小，从而得到期待的相位差。但是，若想要通过添加剂对所需要的相位差和波长分散特性两者进行调整，则需要大量添加，容易产生白浊。另外，这样的添加剂存在如下问题：分子的长轴方向沿拉伸方向而取向，由此表现出提高延迟显现性的功能，但难以对添加剂进行调整使其能够均衡地显现延迟显示性及需要的逆波长分散特性，并且为了得到充分的逆波长分散特性，需要对沿垂直于分子长轴方向的方向赋予较大的分子结构，与树脂的相容性降低，结果引起膜的白浊，降低显示器的对比度。

另外，在得到圆偏振光元件的情况下，如上所述需要将起偏镜的吸收轴和相位差膜的慢轴调整为45°。为了得到这样的圆偏振光元件，若如以往那样使用在宽度方向或长度方向上拉伸而显现相位差的相位差膜，则需要将相位差膜或起偏镜切割为特定大小，然后倾斜贴合并再次裁剪为期望的大小，效率低，裁剪时产生的裁剪废屑附着在膜上而产生散射，有时引起对比度劣化。与此相对，通过采用沿倾斜方向进行拉伸下理，从而制成相对于长度方向在倾斜方向上具有慢轴的相位差膜，由此，可以通过卷对卷使起偏镜和相位差膜贴合，从而消除上述问题，因此，探讨了开发在倾斜方向上具有慢轴的相位差膜。但是，为了倾斜地显现相位差，慢轴在倾斜方向上取向，因此，必然需要高倍率的拉伸下理，容易产生白浊，因此，需要用于抑制相位差膜白浊的技术。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平8-321381号公报

专利文献2：日本特开平2-285304号公报

专利文献3：日本特开2000-284126号公报

专利文献4：日本特开2001-194527号公报

专利文献5：国际公开第00/26705号

专利文献6：日本特开2010-254949号公报

发明的内容

本发明是鉴于上述现有问题而完成的，其目的在于提供一种相对于宽波段的光实质上赋予λ/4的相位差的相位差膜，即使将其用于如有机EL显示器这样的要求高对比度的显示器的情况下，可视性也优异，相位差显现性高，具备优异的逆波长分散特性，且白浊得到抑制，还提供使用一种所述相位差膜制作的圆偏振片及有机EL显示器。

本发明人等进行了潜心研究，结果发现：通过对具有正固有双折射的树脂、具有延迟增加能力和波长色散调整能力的添加剂、和具有负固有双折射的添加剂进行组合，可以得到宽波段的相位差膜，所述相位差膜可以对由膜的白浊引起的显示器对比度降低进行抑制，可实质上显示λ/4的相位差而不增加膜的厚度，并且具备优异的逆波长分散特性。

本发明的一个方面中，相位差膜在波长550nm下的面内相位差Ro₅₅₀为100～155nm，在波长450nm下的面内相位差Ro₄₅₀与Ro₅₅₀的比例Ro₄₅₀/Ro₅₅₀为0.72～0.95，Ro₅₅₀与在波长650nm下的面内相位差Ro₆₅₀的比例Ro₅₅₀/Ro₆₅₀为0.83～0.97，慢轴相对于长度方向具有10～80°的角度，其中，所述相位差膜包含具有正固有双折射的树脂作为主要成分，并包含具有延迟增加能力和波长色散调整能力的添加剂和具有负固有双折射的添加剂。

本发明的目的、特征及优点通过下面的详细说明及添加附图而更加明确。

附图说明

图1为对倾斜拉伸中的收缩倍率进行说明的示意图；

图2为表示可用于制造本发明的一实施方式的相位差膜的倾斜拉伸装置的一个例子的示意图；

图3为表示可用于制造本发明的一实施方式的相位差膜的倾斜拉伸装置的一个例子的示意图；

图4为本发明的一实施方式的有机EL显示器结构的概略说明图；

图5为本发明的一实施方式的有机EL显示器结构的示意图。

具体实施方式

下面，对本发明的实施方式进行详细说明，但本发明不限定于此。

<相位差膜>

本实施方式的相位差膜(下面，有时简称为纤维素酰化物膜)包含具有正固有双折射的树脂、具有延迟增加能力和波长色散调整能力的添加剂、和具有负固有双折射的添加剂，慢轴相对于长度方向具有10～80°的角度。作为上述的将慢轴相对于长度方向的角度设为10～80°的方法，可以举出对制膜得到的拉伸前的膜进行后述的倾斜拉伸的方法。需要说明的是，在本说明书中，“相位差膜”是指：具有对透过的光赋予相位差的特定光学功能的光学膜，特别将具有如下功能的膜称为“λ/4相位差膜”，即相对于指定的光的波长(通常为可见光区域)实质上赋予波长1/4的面内相位差，而将直线偏振光转换为圆偏振光，或将圆偏振光转换为直线偏振光。

为了在可见光波长的宽范围中将直线偏振光基本转换为完全的圆偏振光，优选λ/4相位差膜为在可见光波长范围具有约1/4波长的相位差的宽波段λ/4相位差膜。需要说明的是，在本说明书中，“在可见光波长范围约1/4的相位差”是指在波长为400～700nm的区域具有波长越长相位差值越大的逆波长分散特性。

本实施方式的相位差膜的面内相位差Ro_λ由下式(i)表示。需要说明的是，相位差的值可以通过使用例如Axometrics株式会社制造的Axoscan，在23℃、55％RH环境下对各波长下的双折射率进行测定而算出。

Ro_λ＝(nx_λ-ny_λ)×d···(i)

(式中，λ表示测定波长，nx、ny分别在23℃、55％RH的环境下测定，nx为膜面内的最大折射率(慢轴方向的折射率)，ny为膜面内与慢轴垂直方向的折射率，d为膜厚(nm))

在此，λ/4相位差膜在波长450nm下的面内相位差设为Ro₄₅₀，λ/4相位差膜在波长550nm下的面内相位差设为Ro₅₅₀，λ/4相位差膜在波长650nm下的面内相位差设为Ro₆₅₀时，本实施方式的λ/4相位差膜的特征在于，Ro₅₅₀为100～155nm，Ro₄₅₀与Ro₅₅₀的比例(Ro₄₅₀/Ro₅₅₀)为0.72～0.95，Ro₅₅₀与Ro₆₅₀的比例(Ro₅₅₀/Ro₆₅₀)为0.83～0.97。

Ro₅₅₀只要为100～155nm即可，优选为125～150nm。在Ro₅₅₀超过100～155nm范围的情况下，在波长550nm下的相位差不会成为约1/4波长，使用这样的膜制作圆偏振片并将其应用于例如有机EL显示器的情况下，对室内照明的反射等较大，有时在明所亮下不能显现黑色。

Ro₄₅₀与Ro₅₅₀的比例(Ro₄₅₀/Ro₅₅₀)只要为0.72～0.95即可，优选为0.80～0.92，更优选为0.84～0.90。在Ro₄₅₀/Ro₅₅₀超过0.72～0.95的范围的情况下，则存在如下倾向：相位差不能显示适度的逆波长分散特性，例如在制作圆偏振片的情况下，由于色彩变化或湿度环境而引起色彩变动。

Ro₅₅₀与Ro₆₅₀的比例(Ro₅₅₀/Ro₆₅₀)只要为0.83～0.97即可，优选为0.85～0.94，更优选为0.87～0.92。在Ro₅₅₀/Ro₆₅₀超过0.83～0.97的范围的情况下，存在如下倾向：相位差不能显示适度的逆波长分散特性，例如在制作圆偏振片的情况下，由于色彩变化或湿度环境而引起色彩变动。

另外，将波长550nm下的面内相位差设为Ro₅₅₀，将源自具有正固有双折射的树脂的面内相位差设为Rc₅₅₀，将源自具有延迟增加能力和波长色散调整能力的添加剂的面内相位差设为Ra₅₅₀，将源自具有负固有双折射的添加剂的面内相位差设为Rb₅₅₀(其中，Ro₅₅₀＝Rc₅₅₀+Ra550+Rb₅₅₀)，此时，优选Ra₅₅₀与Ro₅₅₀的比例(Ra₅₅₀/Ro₅₅₀)为0.10～1.0，更优选为0.20～0.80，进一步优选为0.30～0.60。此时，优选Rc₅₅₀的比例(Rc₅₅₀/Ro₅₅₀)超过0，优选Rb₅₅₀的比例(Rb₅₅₀/Ro₅₅₀)低于0，更优选Rc₅₅₀/Ro₅₅₀为0.20～0.90，Rb₅₅₀/Ro₅₅₀为-0.30以上且低于0，进一步优选Rc₅₅₀/Ro₅₅₀为0.30～0.80，Rb₅₅₀/Ro₅₅₀为-0.10以上且低于0。另外，优选Ra₅₅₀+Rc₅₅₀超过1.00。

即，在Rc₅₅₀超过0的情况下，具有正固有双折射的树脂在波长550nm下显示相位差显现性。若在其中配合Ra₅₅₀与Ro₅₅₀的比例在上述范围的具有延迟增加能力和波长色散调整能力的添加剂，则即使不大量地配合使膜的透明性劣化的量，也可以赋予充分的相位差显现性。在所述状态下，若配合Rb₅₅₀低于0的具有负固有双折射的添加剂，则能够通过减少相位差显现性来进行调整，并进一步赋予逆波长分散特性，从而具备适当的相位差显现性和逆波长分散特性的相位差膜。

需要说明的是，通常面内相位差(例如Ro₅₅₀)可以通过增加膜的膜厚d来提高。然而，在增加膜的膜厚的情况下，存在如下问题：有机EL显示器等图像显示装置的厚度增大，或透光率降低，从而光提取效率降低。然而，根据本实施方式的相位差膜，通过包含具有正固有双折射的树脂、具有延迟增加能力和波长色散调整能力的添加剂、和具有负固有双折射的添加剂，即使在如后述那样膜厚进行了薄化的情况下，也可以显示优异的相位差显现性、逆波长分散特性。

接着，对本实施方式的相位差膜的构成成分进行说明。

相位差膜由作为主要成分的树脂成分(具有正固有双折射的树脂等热塑性树脂)和添加剂成分(具有延迟增加能力和波长色散调整能力的添加剂或具有负固有双折射的添加剂等上述树脂成分以外的成分)构成。具有正固有双折射的树脂、具有延迟增加能力和波长色散调整能力的添加剂、以及具有负固有双折射的添加剂分别具备不同的相位差显现性和波长分散特性。通过组合使用这三种成分，可制作具备高相位差显现性、逆波长分散特性且透明性高的相位差膜。

<具有正固有双折射的树脂>

相位差膜包含具有正固有双折射的树脂作为主要成分。需要说明的是，在本说明书中，“主要成分”是指：构成相位差膜的热塑性树脂成分中所含的55质量％以上的成分。另外，“具有正固有双折射的树脂”一般而言是指：具有相对于分子取向方向折射率增大的特性的树脂，但在本实施方式中是指下述性质：可以显现在拉伸时在与拉伸方向相同的方向上折射率增大的相位差。

作为具有正固有双折射的树脂，没有特别限定，从除具有正固有双折射之外还具备高相位差显现性、不会使逆波长分散性变差、容易通过倾斜拉伸而薄膜化的观点考虑，优选纤维素酯。需要说明的是，在本说明书中，“热塑性树脂”是指：具备可以通过加热而软化，从而成形为目标形状的特性的树脂。

(纤维素酯)

作为可应用于本实施方式的纤维素酯，没有特别限定，例如，可以采用碳原子数为2～22左右的羧酸酯、芳香族羧酸酯，特别是碳原子数为6以下的低级脂肪酸酯。其中，更具体而言，可以举出：纤维素乙酸酯、纤维素二乙酸酯、纤维素乙酸酯丙酸酯及纤维素乙酸酯丁酸酯等纤维素酰化物。纤维素酰化物可以为被一种酰基酰化而成的物质，也可以为被两种以上酰基酰化而成的物质。其中，从具备高相位差显现性，容易通过倾斜拉伸而薄膜化的观点及在拉伸时容易避免断裂等故障的观点考虑，优选纤维素的混合脂肪酸酯。

作为纤维素酰化物的酰基取代度，优选1.50～2.55，更优选1.70～2.50，进一步优选2.00～2.45。在纤维素酰化物的酰基取代度低于1.50的情况下，存在相位差显现性变高，但相位差的波长分散特性接近平坦的倾向。另外，在后述制造膜时，存在胶浆粘度上升、膜面品质劣化、或拉伸张力上升，从而内部雾度上升的倾向。另一方面，在酰基取代度超过2.55的情况下，存在相位差显现性降低，但相位差的波长分散特性进一步成为逆分散(显示逆波长分散特性)的倾向。需要说明的是，在本说明书中，“酰基取代度”是指平均酰基取代度，平均酰基取代度以构成纤维素的各无水葡萄糖所具有的三个羟基(羟基)中酯化羟基数目的平均值来表示，得到0～3.0的值。

酰基可以为脂肪族基团也可以为芳香族基团，没有特别限定。作为酰基，例如可以举出：乙酰基、丙酰基、丁酰基、庚酰基、己酰基、辛酰基、癸酰基、十二烷酰基、十三烷酰基、十四烷酰基、十六烷酰基、十八烷酰基、异丁酰基、叔丁酰基、环己烷羰基、油酰基、苯甲酰基、萘基羰基、肉桂酰基等。

作为具体的纤维素酰化物，可以举出纤维素乙酸酯丙酸酯、纤维素乙酸酯丁酸酯、纤维素乙酸酯丙酸酯丁酸酯或纤维素乙酸酯邻苯二甲酸酯这样的除乙酰基之外还键合有丙酸酯基、丁酸酯基或邻苯二甲酰基的纤维素的混合脂肪酸酯。需要说明的是，作为形成丁酸酯的丁酰基，可以为直链状，也可以为支链状。其中，优选使用纤维素乙酸酯、纤维素乙酸酯丁酸酯、纤维素乙酸酯丙酸酯。

就纤维素酰化物而言，从可以提高疏水性、提高波长分散湿度变动的改良效果的观点考虑，优选纤维素酰化物中所含的全部酰基中碳原子数为3以上的酰基的平均取代度为0.5～2.5。

作为碳原子数为3以上的酰基，没有特别限定，例如可以举出：丙酰基、丁酰基、庚酰基、己酰基、辛酰基、癸酰基、十二烷酰基、十三烷酰基、十四烷酰基、十六烷酰基、十八烷酰基、异丁酰基、叔丁酰基、环己酰基、油酰基、苯甲酰基、萘甲酰基及肉桂酰基等。

需要说明的是，在纤维素酰化物中，未被上述酰基取代的部分通常以羟基的形式存在。这样的纤维素酰化物可以通过公知的方法合成。另外，酰基取代度可以依据ASTM-D817-96(纤维素酰化物等的试验方法)的规定而求得。

从得到的λ/4相位差膜的机械强度增大的观点考虑，优选纤维素酰化物的数均分子量(Mn)为30,000～300,000，更优选为50,000～200,000。优选纤维素酰化物的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比值(Mw/Mn)为1.4～3.0。

纤维素酰化物的重均分子量(Mw)及数均分子量(Mn)可以分别使用凝胶渗透色谱法(GPC)测得。将具体测定条件的一个例子示于以下。

(测定条件)

溶剂：二氯甲烷

色谱柱：Shodex K806、K805、K803G(连接三根昭和电工(株)制造的色谱柱而使用)

柱温：25℃

试样浓度：0.1质量％

检测仪：RI Model 504(GLSciences株式会社制造)

泵：L6000((株)日立制作所株式会社制造)

流量：1.0ml/分钟

标准曲线：使用标准聚苯乙烯STK standard Polystyrene(东曹(株)制造)且Mw在500～1000000的范围的13个样品得到的标准曲线。13样品按照基本等间隔而使用。

作为纤维素酰化物的原料即纤维素，没有特别限定，可以使用棉短绒、木浆、洋麻等。另外，由这些得到的纤维素酯可以分别以任意的比例混合使用。

本实施方式的纤维素酰化物可以通过公知的方法制造。一般而言，对原料纤维素、指定的有机酸(乙酸等)、酸酐(乙酸酐等)及催化剂(硫酸等)进行混合，对纤维素进行酯化(乙酰化)，进行反应直到形成纤维素的三酯(乙酰化)。在三酯(乙酰化)中，葡萄糖单元的三个羟基(氢氧基)被有机酸的乙酰基取代。接着，对纤维素的三酯进行水解，由此，合成具有期望的乙酰基取代度的纤维素酰化物。然后，经过过滤、沉淀、水洗、脱水、干燥等工序，可以得到纤维素酰化物。具体而言，可以参考例如日本特开平10-45804号公报中记载的方法进行合成。

(其它热塑性树脂)

本实施方式的相位差膜也可以含有上述具有正固有双折射的树脂以外的热塑性树脂。

作为其它的热塑性树脂，例如可以使用：聚乙烯(PE)、高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)、聚偏二氯乙烯、聚苯乙烯(PS)、聚乙酸乙烯酯(PVAc)、聚四氟乙烯(PTFE)、丙烯腈丁二烯苯乙烯树脂(ABS树脂)、AS树脂、丙烯酸树脂(PMMA)等。另外，在特别要求强度及不易破坏性的情况下，例如可以使用：聚酰胺(PA)、尼龙、聚缩醛(POM)、聚碳酸酯(PC)、改性聚苯醚(间PPE、改性PPE、PPO)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、玻璃纤维强化聚对苯二甲酸乙二醇酯(GF-PET)、环状聚烯烃(COP)等。并且，在要求高热变形温度及可长期使用的耐久性的情况下，可以使用：聚苯硫醚(PPS)、聚四氟乙烯(PTFE)、聚砜、聚醚砜、非晶质丙烯酸酯、液晶聚合物、聚醚醚酮、热塑性聚酰亚胺(PI)、聚酰胺酰亚胺(PAI)等。这些物质可以根据用途对种类或分子量不同的物质组合使用。

<具有延迟增加能力和波长色散调整能力的添加剂>

相位差膜包含具有延迟增加能力和波长色散调整能力的添加剂(下面，有时简称为相位差调整剂)。这样的化合物相对于上述具有正固有双折射的树脂显示增加相位差显现性的性质，并且也可以赋予增强逆波长分散特性的性质。

作为具有延迟增加能力和波长色散调整能力的添加剂，只要为能够赋予逆波长分散特性的物质就没有特别限定，即，与相位差膜中未添加的情况相比，在添加了添加剂的情况下，每添加1％的添加剂，可以使延迟上升3nm以上，且，每添加1％的添加剂，可以降低波长分散(波长450nm下的面内相位差Ro₄₅₀与Ro₅₅₀的比例即Ro₄₅₀/Ro₅₅₀、或Ro₅₅₀与波长650nm下的面内相位差Ro₆₅₀的比例即Ro₅₅₀/Ro₆₅₀)0.005以上。作为这样的添加剂，例如可以例示如下化合物：具有化学结构部分X(主链)和化学结构部分Y(侧链)，上述化学结构部分X(主链)通过至少三下具有连接部位的连接基团进行键合的，且含有通过连接基团的两下连接部位与上述连接基团连接的基团，在200nm以上且低于280nm的波长区域具有最大吸收波长；上述化学结构部分Y(侧链)为通过所述连接基团的其它连接部位中的至少一个连接部位键合的基团，相对于所述化学结构部分X进行了分支而成的结构，上述化学结构部分Y在280～380nm的波长区域具有最大吸收波长。通过使用这样的化合物，可以对相位差膜良好地赋予高相位差显现性和逆波长分散特性。

这样的化合物在溶解于溶剂中的状态下，在紫外吸收区域至少具有两个最大吸收波长，短波侧的最大吸收波长λmax_x为归属于主链X的分光吸收特性，在200nm以上且低于280nm的波长区域具有最大吸收波长，长波侧的最大吸收波长λmax_y为归属于侧链Y的分光吸收特性。归属于侧链Y的所述长波侧的最大吸收波长λmax_y在280～380nm的波长区域内。

上述化合物的长宽比优选低于1.70，更优选为1.01以上且低于1.70。在长宽比低于1.70的情况下，相对于热塑性树脂为各向异性，容易获得提高逆波长分散性的效果，易于实现相位差膜所需的相位差显现性。需要说明的是，在本说明书中，“长宽比”是指：使用Winmostar MOPAC AM1(MOP6W70)(千田、“分子计算支援系统Winmostar的开发”、出光技报、49,1,106-111(2006))算出的值，其为分子长度/分子宽度，“分子长度”是指：化合物中的最大原子间距离加上两端的两个原子的范德瓦耳斯半径而得到的值，“分子宽度”是指：将各原子投影到与分子长轴垂直的面上时的最大原子间距离加上两端的两个原子的范德瓦耳斯半径而得到的值。

作为这样的化合物的更具体的例子，可以举出下述通式(A)所示的化合物。

[化学式1]

通式(A)

(式中，L₁及L₂各自独立地为单键或二价连接基团，R₁、R₂及R₃各自独立地表示取代基，n表示0～2的整数，Wa及Wb分别表示氢原子或取代基，(I)Wa及Wb可以互相键合而形成环，(II)Wa及Wb的至少一个可以具有环结构，或(III)Wa及Wb的至少一个可以为链烯基或炔基。)

作为L₁及L₂，优选O、COO、OCO。

作为R₁，R₂及R₃的具体例，可以举出：卤素原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等)、烷基(甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、正辛基、2-乙基己基等)、环烷基(环己基、环戊基、4-正十二烷基环己基等)、链烯基(乙烯基、烯丙基等)、环链烯基(2-环戊烯-1-基、2-环己烯-1-基等)、链炔基(乙炔基、炔丙基等)、芳基(苯基、对甲苯基、萘基等)、杂环基(2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑基等)、氰基、羟基、硝基、羧基、烷氧基(甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、正辛氧基、2-甲氧基乙氧基等)、芳氧基(苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、2-十四烷酰基氨基苯氧基等)、酰氧基(甲酰氧基、乙酰氧基、三甲基乙酰氧基、硬脂酰氧基、苯甲酰氧基、对甲氧基苯基羰氧基等)、氨基(氨基、甲基氨基、二甲基氨基、苯胺基、N-甲基-苯胺基、二苯基氨基等)、酰基氨基(甲酰基氨基、乙酰氨基、三甲基乙酰氨基、月桂酰基氨基、苯甲酰基氨基等)、烷基及芳基磺酰基氨基(甲基磺酰基氨基、丁基磺酰基氨基、苯基磺酰基氨基、2,3,5-三氯苯基磺酰基氨基、对甲基苯基磺酰基氨基等)、巯基、烷基硫基(甲基硫基、乙基硫基、正十六烷基硫基等)、芳基硫基(苯基硫基、对氯苯基硫基、间甲氧基苯基硫基等)、氨磺酰基(N-乙基氨磺酰基、N-(3-十二烷基氧基丙基)氨磺酰基、N,N-二甲基氨磺酰基、N-乙酰氨磺酰基、N-苯甲酰基氨磺酰基、N-(N′-苯基氨甲酰基)氨磺酰基等)、磺基、酰基(乙酰基、三甲基乙酰基苯甲酰基等)、氨甲酰基(氨甲酰基、N-甲基氨甲酰基、N,N-二甲基氨甲酰基、N,N-二-正辛基氨甲酰基、N-(甲基磺酰基)氨甲酰基等)。

作为R₁及R₂，优选取代或者无取代的苯环、取代或者无取代的环己烷环，更优选具有取代基的苯环、具有取代基的环己烷环，从能够使通式(A)的化合物的主链沿相位差膜的慢轴方向取向，从而提高慢轴方向折射率nx的方面考虑，特别优选4位上具有取代基的苯环。

作为Wa及Wb，可以举出：卤素原子(例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等)、烷基(例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、正辛基、2-乙基己基等)、环烷基(例如环己基、环戊基、4-正十二烷基环己基等)、链烯基(例如乙烯基、烯丙基等)、环链烯基(例如2-环戊烯-1-基、2-环己烯-1-基等)、炔基(例如乙炔基、炔丙基等)、芳基(例如苯基、对甲苯基、萘基等)、杂环基(例如2-呋喃基、2-噻嗯基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑基等)、氰基、羟基、硝基、羧基、烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、正辛氧基、2-甲氧基乙氧基等)、芳氧基(例如苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、2-十四烷酰基氨基苯氧基等)、酰氧基(例如甲酰氧基、乙酰氧基、三甲基乙酰氧基、硬脂酰氧基、苯甲酰氧基、对甲氧基苯基羰氧基等)、氨基(例如氨基、甲基氨基、二甲基氨基、苯胺基、N-甲基-苯胺基、二苯基氨基等)、酰基氨基(例如甲酰基氨基、乙酰氨基、三甲基乙酰氨基、月桂酰基氨基、苯甲酰基氨基等)、烷基及芳基磺酰基氨基(例如甲基磺酰基氨基、丁基磺酰基氨基、苯基磺酰基氨基、2,3,5-三氯苯基磺酰基氨基、对甲基苯基磺酰基氨基等)、巯基、烷硫基(例如甲基硫基、乙基硫基、正十六烷基硫基等)、芳基硫基(例如苯基硫基、对氯苯基硫基、间甲氧基苯基硫基等)、氨磺酰基(例如N-乙基氨磺酰基、N-(3-十二烷基氧基丙基)氨磺酰基、N,N-二甲基氨磺酰基、N-乙酰氨磺酰基、N-苯甲酰基氨磺酰基、N-(N′苯基氨甲酰基)氨磺酰基等)、磺基、酰基(例如乙酰基三甲基乙酰苯甲酰基等)、氨基甲酰基(例如氨基甲酰基、N-甲基氨基甲酰基、N,N-二甲基氨基甲酰基、N,N-二-正辛基氨基甲酰基、N-(甲基磺酰基)氨甲酰基等)。

上述取代基也可以进一步被上述取代基取代。

在Wa及Wb互相键合而形成环的情况下，可以举出如下所述的结构。

[化学式2]

式中，R₄、R₅、R₆分别表示氢原子或取代基，作为取代基，可以举出与上述R₁、R₂及R₃所示的取代基的具体例相同的基团。

另外，在Wa及Wb中的任意一者为氢原子，另一者具有取代基的情况下，可以举出例如如下所述的结构。

[化学式3]

式中，R_ii、R_iii分别可以举出与上述R₁、R₂及R₃所示取代基的具体例相同的基团。

下面，举出上述化合物(A)的具体例(I-1～I-9)，但本实施方式中可以使用的化合物不受下面的具体例任何限定。

[化学式4]

[化学式5]

[化学式6]

另外，上述化合物可以使用已知的合成方法合成。具体而言，可以参考化学结晶学杂志(Journal of Chemical Crystallography((1997)；27(9)；512-526))，日本特开2010-31223号公报、日本特开2008-107767号公报等中记载的方法合成。

作为相位差膜中的上述化合物的含量，优选在0.01～30质量％的范围内，更优选在1.0～20质量％的范围内，进一步优选在1.0～10质量％的范围内。若上述化合物的含量在0.01～30质量％的范围内，则不会损害透明性，容易获得期待的相位差显现性。需要说明的是，就所述范围的添加量而言，虽然可以充分得到相位差显现性，但有时逆波长分散特性不充分，或者在使逆波长分散性为期待值的情况下，透明性降低。在此，本实施方式的特征在于，含有后述的具有负固有双折射的添加剂来调整逆波长分散特性。

<具有负固有双折射的添加剂>

相位差膜包含具有负固有双折射的添加剂。在本实施方式中，通过进一步添加具有负固有双折射的添加剂，适当地调整相位差设为同时进一步赋予逆波长分散特性。需要说明的是，在本说明书中，“具有负固有双折射的添加剂”是指具有如下性质的添加剂：在添加到膜中的情况下，与未添加的情况下相比，可以在与拉伸方向垂直的方向上显示折射率增大这样的相位差；或削弱拉伸方向上的相位差显现性。

作为具有负固有双折射的添加剂，没有特别限定，可以举出：聚酯类聚合物、苯乙烯类聚合物及丙烯酸类聚合物及它们的共聚物等。其中，从能够对相位差显现性的劣化进行抑制，同时可以赋予良好的逆波长分散特性的观点考虑，优选脂肪族聚酯类聚合物、苯乙烯马来酸类聚合物、丙烯酸类聚合物，这些物质可以使用一种或混合使用两种以上。

具有负固有双折射的添加剂的数均分子量(Mn)优选为700～8000，更优选为700～5000，进一步优选为1000～5000。

作为λ/4相位差膜中具有负固有双折射的添加剂的含量，优选在0.01～30质量％的范围内，更优选在1～20质量％的范围内，进一步优选在1～10质量％的范围内。通过使具有负固有双折射的添加剂的含量为0.01～30质量％，可得到内部雾度低，且透明性高的λ/4相位差膜。另外，通过配合具有正固有双折射的树脂和具有延迟增加能力和波长色散调整能力的添加剂，可以对得到的相位差显现性进行调整，同时充分赋予逆波长分散特性。

(聚酯类聚合物)

作为聚酯类聚合物，可以举出通过碳原子数为2～20的脂肪族二羧酸与选自碳原子数为2～12的脂肪族二醇、碳原子数为4～20的烷基醚二醇中至少一种以上的二醇反应而得到聚合物，且反应物的两末端可以为反应物本身，也可以进一步与一元羧酸类、或一元醇类、或酚类反应来实施所谓的封端。通过所述封端，由于不含自由的羧酸类，因此可以提高保存性等。聚酯类聚合物中使用的二羧酸优选为碳原子数为4～20的脂肪族二羧酸残基、或碳原子数为8～20的芳香族二羧酸残基。

作为碳原子数为2～20的脂肪族二羧酸，例如可以举出：草酸、丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸及1,4-环己烷二羧酸。其中，优选丙二酸、琥珀酸、马来酸、富马酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、1,4-环己烷二羧酸，更优选琥珀酸、戊二酸、己二酸。

作为二醇，例如可以举出：碳原子数为2～20的脂肪族二醇、碳原子数为4～20的烷基醚二醇。

作为碳原子为2～20的脂肪族二醇，可以举出：烷基二醇及脂环式二醇类，例如可以举出：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇(新戊二醇)、2,2-二乙基-1,3-丙二醇(3,3-二羟甲基戊烷)、2-正丁基-2-乙基-1,3丙二醇(3,3-二羟甲基庚烷)、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己烷二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2-乙基-1,3-己烷二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,12-十八烷二醇等，这些可以使用一种或以两种以上的混合物的形式使用。其中，优选乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己烷二醇、1,4-环己烷二醇、1,4-环己烷二甲醇，更优选乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己烷二醇、1,4-环己烷二醇、1,4-环己烷二甲醇。

作为碳原子数为4～20的烷基醚二醇，例如可以举出：聚四亚甲基醚二醇、聚亚甲基醚二醇、聚亚丙基醚二醇及它们的组合。这些烷基醚二醇的平均聚合度没有特别限定，例如为2～20，优选为2～10，更优选为2～5，进一步优选为2～4。作为这样的烷基醚二醇，例如可以举出：碳蜡(Carbowax)树脂、泊洛沙姆(Pluronics)树脂及尼阿克斯(Niax)树脂等。

聚酯类聚合物通过利用疏水性官能团来保护末端，对高温高湿下的经时劣化有效，从延迟酯基水解的观点考虑，优选利用烷基或芳香族基进行封端。另外，优选利用一元醇残基或一元羧酸残基进行保护，使聚酯添加剂的两末端不会成为羧酸或OH基。在所述情况下，作为一元醇，优选碳原子数为1～30的取代、无取代一元醇，可以举出：甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、戊醇、异戊醇、己醇、异己醇、环己醇、辛醇、异辛醇、2-乙基己醇、壬醇、异壬醇、叔壬醇、癸醇、十二烷醇、十二己醇、十二辛醇、烯丙醇、油基醇等脂肪族醇，苄醇、3-苯基丙醇等取代醇等。

作为优选使用的封端用醇，例如为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、异戊醇、己醇、异己醇、环己醇、异辛醇、2-乙基己醇、异壬醇、油基醇、苄醇，特别为甲醇、乙醇、丙醇、异丁醇、环己醇、2-乙基己醇、异壬醇、苄醇。

另外，在利用一元羧酸残基进行封端的情况下，作为所使用的一元羧酸，优选碳原子数为1～30的取代、无取代一元羧酸。它们可以为脂肪族一元羧酸也可以为含芳香族环的羧酸。作为优选的脂肪族一元羧酸，可以举出：乙酸、丙酸、丁酸、辛酸、己酸、癸酸、十二碳酸、硬脂酸、油酸，作为含芳香族环的一元羧酸，例如可以举出：苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、对叔戊基苯甲酸、邻甲基苯甲酸、间甲基苯甲酸、对甲基苯甲酸、二甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、正丙基苯甲酸、氨基苯甲酸、乙酰氧基苯甲酸等，它们可以使用一种或组合使用两种以上。

聚酯类聚合物可以通过热熔融缩合法或者界面缩合法中的任意一种方法容易地合成，所述热熔融缩合法是通过常规方法使二羧酸与二醇和/或封端用一元羧酸或一元醇发生聚酯化反应、或酯交换反应而进行的；所述界面缩合法为这些酸的酰氯和二醇类的界面缩合法。关于这些聚酯类添加剂，可参考村井孝一编著的《添加剂其理论及应用》((株)幸书房、昭和48年3月1日初版第1版发行)。另外，也可以使用日本特开平05-155809号公报、日本特开平05-155810号公报、日本特开平5-197073号公报、日本特开2006-259494号公报、日本特开平07-330670号公报、日本特开2006-342227号公报、日本特开2007-003679号公报等中记载的原材料。

(苯乙烯类聚合物)

作为苯乙烯类聚合物，可以优选举出：具备由通式所示的芳香族乙烯基类单体得到的结构单元的聚合物。

[化学式7]

(式中，R₁₀₁～R₁₀₄分别独立地表示碳原子数为1～30的取代或者非取代烃基或极性基团，所述烃基可以具有含有氢原子、卤素原子、氧原子、硫原子、氮原子或硅原子的连接基团，R₁₀₄可以全部为相同的原子或基团，可以分别为不同原子或基团，也可以彼此键合而形成碳环或杂环(这些碳环、杂环可以为单环结构，也可以为其它环缩合而成的多环结构))

作为芳香族乙烯基类单体，没有特别限定，例如可以举出：苯乙烯；α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯等烷基取代苯乙烯类；4-氯苯乙烯、4-溴苯乙烯等卤素取代苯乙烯类；对羟基苯乙烯、α-甲基-对羟基苯乙烯、2-甲基-4-羟基苯乙烯、3,4-二羟基苯乙烯等羟基苯乙烯类；乙烯基苄醇类；对甲氧基苯乙烯、对叔丁氧基苯乙烯、间叔丁氧基苯乙烯等烷氧基取代苯乙烯类；3-乙烯基苯甲酸、4-乙烯基苯甲酸等乙烯基苯甲酸类；甲基-4-乙烯基苯甲酸酯、乙基-4-乙烯基苯甲酸酯等乙烯基苯甲酸酯类；4-乙烯基苄基乙酸酯；4-乙酰氧基苯乙烯；2-丁基酰胺苯乙烯、4-甲基酰胺苯乙烯、对磺酰胺苯乙烯等酰胺苯乙烯类；3-氨基苯乙烯、4-氨基苯乙烯、2-异丙烯基苯胺、乙烯基苄基二甲基胺等氨基苯乙烯类；3-硝基苯乙烯、4-硝基苯乙烯等硝基苯乙烯类；3-氰基苯乙烯、4-氰基苯乙烯等氰基苯乙烯类；乙烯基苯基乙腈；苯基苯乙烯等芳基苯乙烯类、茚类等，这些可以将两种以上用作共聚成分。其中，从工业上容易获得，且廉价的方面考虑，优选苯乙烯、α-甲基苯乙烯。

(丙烯酸类聚合物)

作为丙烯酸类聚合物，没有特别限定，例如可以举出：具备由下述通式所示的丙烯酸酯类单体得到的结构单元的聚合物。

[化学式8]

(式中，R¹⁰⁵～R¹⁰⁸分别独立地表示取代或者非取代的碳原子数为1～30的烃基、或极性基团，所述烃基可以具有含有氢原子、卤素原子、氧原子、硫原子、氮原子或者硅原子的连接基团)

作为这样的丙烯酸酯类单体，没有特别限定，例如可以举出：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯(异、正)、丙烯酸丁酯(正、异、仲、叔)、丙烯酸戊酯(正、异、仲)、丙烯酸己酯(正、异)、丙烯酸庚酯(正、异)、丙烯酸辛酯(正、异)、丙烯酸壬酯(正、异)、丙烯酸十四烷酯(正、异)、丙烯酸(2-乙基己基)酯、丙烯酸(ε-己内酯)酯、丙烯酸(2-羟基乙基)酯、丙烯酸(2-羟基丙基)酯、丙烯酸(3-羟基丙基)酯、丙烯酸(4-羟基丁基)酯、丙烯酸(2-羟基丁基)酯、丙烯酸(2-甲氧基乙基)酯、丙烯酸(2-乙氧基乙基)丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸(2或4-氯苯基)酯、甲基丙烯酸(2或4-氯苯基)酯、丙烯酸(2或3或4-乙氧基羰基苯基)酯、甲基丙烯酸(2或3或4-乙氧基羰基苯基)酯、丙烯酸(邻或间或对甲苯基)酯、甲基丙烯酸(邻或间或对甲苯基)酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苯乙酯、甲基丙烯酸苯乙酯、丙烯酸(2-萘基)酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸(4-甲基环己基)酯、甲基丙烯酸(4-甲基环己基)酯、丙烯酸(4-乙基环己基)酯、甲基丙烯酸(4-乙基环己基)酯等、或将上述丙烯酸酯变更为甲基丙烯酸酯而成的物质，这些物质可以将两种以上用作共聚成分。其中，从工业上容易获得，且廉价的方面考虑，优选丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯(异、正)、丙烯酸丁酯(正、异、仲、叔)、丙烯酸戊酯(正、异、仲)、丙烯酸己酯(正、异)、或将上述丙烯酸酯变更为甲基丙烯酸酯而成的物质。

共聚物优选含有至少一种能够由上述芳香族乙烯基类单体及丙烯酸酯类单体得到的结构单元。

另外，作为构成共聚物的上述以外的结构，没有特别限定，优选与上述单体的共聚性优异的结构，例如可以举出：马来酸酐、柠康酸酐、顺式-1-环己烯-1,2-二羧酸酐、3-甲基-顺式-1-环己烯-1,2-二羧酸酐、4-甲基-顺式-1-环己烯-1,2-二羧酸酐等酸酐、丙烯腈、甲基丙烯腈等含腈的自由基聚合性单体；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、三氟甲磺酰基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯等含有酰胺键的自由基聚合性单体；乙酸乙烯酯等脂肪酸乙烯酯类；氯乙烯、偏二氯乙烯等含有氯的自由基聚合性单体；1,3-丁二烯、异戊二烯、1,4-二甲基丁二烯等共轭二烯烃类。其中，优选苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物。

<其它添加剂>

本实施方式的相位差膜包含具有正固有双折射的树脂作为上述主要成分，除具有延迟增加能力和波长色散调整能力的添加剂，具有负固有双折射的添加剂，除此以外，还可以包含各种添加剂作为其它添加剂。

(有机溶剂)

在本实施方式中，为了溶解纤维素酰化物制备纤维素酰化物溶液或者胶浆，可以使用有机溶剂。作为有机溶剂，主要可以使用氯类有机溶剂和非氯类有机溶剂。

作为氯类有机溶剂，可以举出：二氯甲烷(甲叉二氯)。另外，作为非氯类有机溶剂，例如可以举出：乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、丙酮、四氢呋喃、1,3-二氧杂环戊烷、1,4-二噁烷、环己酮、甲酸乙酯、2,2,2-三氟乙醇、2,2,3,3-六氟-1-丙醇、1,3-二氟-2-丙醇、1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲基-2-丙醇、1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇、2,2,3,3,3-五氟-1-丙醇、硝基乙烷等。从目前环境问题的观点考虑，优选使用非氯类有机溶剂。

在对纤维素酰化物使用这些有机溶剂的情况下，优选使用常温下的溶解方法、高温溶解方法、冷却溶解方法、高压溶解方法等公知的溶解方法减少不溶解物。也可以对纤维素酰化物使用二氯甲烷，但优选乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酮，其中，特别优选乙酸甲酯。

在本说明书中，将对上述纤维素酰化物具有良好溶解性的有机溶剂称为良溶剂，另外，将在溶解中显示主要效果，且其中大量使用的有机溶剂称为主要(有机)溶剂或主(有机)溶剂。

在用于制造本实施方式的相位差膜的胶浆中，除了上述有机溶剂之外，优选在1～40质量％的范围内含有碳原子数为1～4的醇。将胶浆流延在金属制成体上，然后，有机溶剂开始蒸发，而醇成分的相对比例升高时，这些醇也可以作为使胶浆膜(网)发生凝胶化、使网变结实从而易于从金属支承体剥离的凝胶化溶剂而起作用，这些醇的比例较低时，也可以起到促进非氯类有机溶剂对纤维素酰化物溶解的作用。

作为碳原子数在1～4范围内的醇，可以举出：甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇。其中，从胶浆的稳定性优异，沸点较低，干燥性优良等观点靠考虑，优选使用乙醇。这些醇类单独不具有对纤维素酰化物的溶解性，因此分类为不良溶剂。

胶浆中纤维素酰化物的浓度优选在15～30质量％的范围内，从获得优异的膜面品质的观点考虑，优选将胶浆粘度调整在100～500Pa·s的范围内。

作为可以添加在胶浆中的添加剂，例如可以举出：增塑剂、紫外线吸收剂、磷类阻燃剂、消光剂、抗氧化剂、抗静电剂、劣化防止剂、剥离助剂、表面活性剂、染料、微粒等。在本实施方式中，关于微粒以外的添加剂，可以在制备纤维素酰化物溶液时添加，也可以在制备微粒分散液时添加。优选添加对图像显示装置中使用的偏振板赋予耐热耐湿性的增塑剂、抗氧化剂及紫外线吸收剂等。

(增塑剂)

在本实施方式的相位差膜中，为了提高组合物的流动性及柔软性，可以组合使用各种增塑剂。作为增塑剂，例如可以举出：多元醇酯类增塑剂、乙醇酸酯类增塑剂、邻苯二甲酸酯类增塑剂、柠檬酸酯类增塑剂、脂肪酸酯类增塑剂、磷酸酯类增塑剂、多元羧酸酯类增塑剂、丙烯酸类增塑剂等。通过根据用途选择或组合使用这些增塑剂，可以应用于广泛的用途。

(糖酯化合物)

在本实施方式的相位差膜中，优选含有糖酯化合物作为相容剂。作为糖酯化合物，可以举出除纤维素酯之外的糖酯化合物，所述糖酯化合物具有1～12个的吡喃糖结构或呋喃糖结构中的至少一种，且其结构中的全部羟基或一部分羟基被酯化。

作为糖酯化合物，没有特别限定，作为具有吡喃糖结构或呋喃糖结构的化合物(糖类)，例如可以举出：葡萄糖、半乳糖、甘露糖、果糖、木糖、或者阿拉伯糖、乳糖、蔗糖、蔗果四糖、1F-果糖基蔗果四糖、水苏糖、麦芽糖醇、乳糖醇、乳果糖、纤维二糖、麦芽糖、纤维三糖、麦芽三糖、棉子糖、蔗果三糖等。此外，还可以举出：龙胆二糖、龙胆三糖、龙胆四糖、木三糖、半乳糖基蔗糖等。其中，特别优选具有吡喃糖结构和呋喃糖结构这两种结构的化合物。具体而言，例如，优选蔗糖、蔗果三糖、蔗果四糖、1F-果糖基蔗果四糖、水苏糖等，特别优选蔗糖。

作为用于对上述具有吡喃糖结构或呋喃糖结构的化合物(糖)的全部羟基或一部分羟基进行酯化的一元羧酸，没有特别限定，可以使用公知的脂肪族一元羧酸、脂环族一元羧酸、芳香族一元羧酸等中的一种或混合使用两种以上。

作为优选的脂肪族一元羧酸，例如可以举出：乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、2-乙基-己烷羧酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、山嵛酸、二十四烷酸、蜡酸、二十七烷酸、褐煤酸、蜂花酸、漆蜡酸等饱和脂肪酸；十一烯酸、油酸、山梨酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、辛烯酸等不饱和脂肪酸等。

作为优选的脂环族一元羧酸，例如可以举出：乙酸、环戊烷羧酸、环己烷羧酸、环辛烷羧酸、或它们的衍生物。

作为优选的芳香族一元羧酸，例如可以举出：苯甲酸、甲苯酸等在苯甲酸的苯环上导入烷基、烷氧基而成的芳香族一元羧酸；肉桂酸、苄酸、联苯基羧酸、萘羧酸、四氢化萘羧酸等具有两个以上苯环的芳香族一元羧酸、或它们的衍生物，更具体而言，可以举出：二甲基苯甲酸、2,3-二甲基苯甲酸、3,5-二甲基苯甲酸、2,3,4-连三甲苯酸、γ-异杜基酸、杜基酸、2,4,6-三甲基苯甲酸、α-异杜基酸、枯茗酸、α-甲苯甲酸、氢化阿托酸、阿托酸、氢化肉桂酸、水杨酸、邻茴香酸、间茴香酸、对茴香酸、木馏油酸、邻高水杨酸、间高水杨酸、对高水杨酸、邻焦儿茶酸、β-二羟基苯酸、香草酸、异香草酸、藜芦酸、邻藜芦酸、没食子酸、细辛酸、扁桃酸、4-甲氧基苯乙酸、高香草酸、高藜芦酸、邻高藜芦酸、酞酮酸、对香豆酸。其中，特别优选苯甲酸。

在本实施方式的相位差膜中，从对相位差值的变动进行抑制，从而使显示品质稳定化的观点考虑，优选相对于相位差膜100质量％，在1～30质量％的范围内含有上述糖酯化合物，更优选在5～30质量％的范围内含有上述糖酯化合物。若糖酯化合物的含量在1～30质量％的范围内，则起到上述优异效果，并且，也可抑制渗出等。

(紫外线吸收剂)

在本实施方式的相位差膜或后述的圆偏振片中所使用的保护膜中，优选含有紫外线吸收剂。

作为紫外线吸收剂，可以举出：苯并三唑类紫外线吸收剂、2-羟基二苯甲酮类紫外线吸收剂或水杨酸苯基酯类紫外线吸收剂等。具体而言，例如可以例示：2-(5-甲基-2-羟基苯基)苯并三唑、2-[2-羟基-3,5-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(3,5-二-叔丁基-2-羟基苯基)苯并三唑等三唑类、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮类。

需要说明的是，分子量为400以上的紫外线吸收剂沸点高且不易挥发，高温成形时也不易飞散，因此，少量添加即可有效改善耐候性。

作为分子量为400以上的紫外线吸收剂，例如可以举出：2-[2-羟基-3,5-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-2-苯并三唑、2,2-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]等苯并三唑类；双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯等受阻胺类；以及2-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2-正丁基丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基苯基)酯、1-[2-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基氧基]乙基]-4-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基氧基]-2,2,6,6-四甲基哌啶等分子内同时具有受阻酚和受阻胺结构的混合类物质，这些可以单独使用，或者组合使用两种以上。其中，优选2-[2-羟基-3,5-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-2-苯并三唑或2,2-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]。这些物质可以使用市售品，例如，可以优选使用：BASF Japan(株)制造的TINUVIN109、TINUVIN171、TINUVIN234、TINUVIN326、TINUVIN327、TINUVIN328、TINUVIN928等TINUVIN类。

(磷类阻燃剂)

也可以在相位差膜中使用配合有磷系阻燃剂的阻燃丙烯酸类树脂组合物。作为磷类阻燃剂，可以举出：选自红磷、三芳基磷酸酯、二芳基磷酸酯、单芳基磷酸酯、芳基膦氧化合物、芳基亚膦氧化合物、缩合芳基磷酸酯、卤素烷基磷酸酯、含卤素缩合磷酸酯、含卤素缩合膦酸酯、含卤素亚磷酸酯等中的一种或两种以上的混合物。具体而言，例如可以举出：三苯基磷酸酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、苯基膦酸、三(β-氯乙基)磷酸酯、三(二氯丙基)磷酸酯、三(三溴新戊基)磷酸酯等。

(消光剂)

另外，为了提高操作性，优选在本实施方式的相位差膜中含有例如二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锆、碳酸钙、高岭土、滑石、烧成硅酸钙、硅酸钙水合物、硅酸铝、硅酸镁、磷酸钙等无机微粒或交联高分子等消光剂。其中，二氧化硅可以降低膜的雾度，故优选使用。

作为微粒的平均一次粒径，优选20nm以下，更优选5～16nm，进一步优选5～12nm。

(其它)

并且，为了改善成形加工时的热分解性及热着色性，也可以向相位差膜中添加各种抗氧化剂。另外，也可以添加抗静电剂，赋予相位差膜抗静电性能。

<相位差膜的物理特性>

(膜厚及宽度)

本实施方式的相位差膜的膜厚没有特别限定，可以设为10～250μm的范围内。如上所述，相位差膜通过含有具有正固有双折射的树脂、具有延迟增加能力和波长色散调整能力的添加剂和具有负固有双折射的添加剂，即使不像以往那样增加膜厚，也可以提高相位差显现性。相位差膜可以将膜厚设为例如20～100μm，也可以设为更薄的20～80μm，即使设为进一步薄化的20～65μm，也可以显示足够优异的相位差显现性及逆波长分散特性。

就宽度而言，作为本实施方式的相位差膜，可以使用宽度在1～4m范围内的膜，可优选使用宽度为1.4～4m的膜，可以更优选使用宽度为1.6～3m的膜。若宽度为4m以下，则不能确保输送稳定性。

(表面粗糙度)

本实施方式的相位差膜表面的算术平均粗糙度约为2.0～4.0nm，优选为2.5～3.5nm。

(尺寸变化率)

本实施方式的相位差膜在应用于例如有机EL显示器的情况下，由于不会由使用环境气氛(例如，高湿环境)下的吸湿引起尺寸变化而导致产生不均、相位差值变化及对比度降低或颜色不均这样的问题，而优选尺寸变化率(％)低于0.5％，更优选低于0.3％，。

(抗故障性)

在本实施方式的相位差膜中，优选膜中的故障(下面，也称为缺陷)较少。具体而言，优选在膜面内，直径为5μm以上的缺陷为1个/10cm见方以下，更优选为0.5个/10cm见方以下，进一步优选为0.1个/10cm²以下。需要说明的是，在本说明书中，“缺陷”是指，在利用后述的溶液流延法进行制膜时，由干燥工序中溶剂的急剧蒸发而产生的膜中的空洞(发泡缺陷)、或者制膜原液中的异物或制膜中混入的异物引起的膜中的异物(异物缺陷)。另外，就上述缺陷的直径而言，在缺陷为圆形的情况下，表示其直径，在缺陷为非圆形的情况下，使用显微镜根据下述方法观察来确定缺陷的范围，采用其最大直径(外接圆的直径)。就缺陷的范围而言，在缺陷为气泡或异物的情况下，通过利用微分干涉显微镜的透射光观察缺陷时的阴影的大小进行测定。另外，在缺陷伴有辊损伤的转印或擦伤等表面形状变化的情况下，利用微分干涉显微镜的反射光观察缺陷并确认大小。需要说明的是，在利用反射光进行观察的情况下，若缺陷大小不明确，则在表面蒸镀铝或铂后进行观察。以下事项能够有效地用于生产率良好地得到用缺陷频率表示的品质优异的膜：在即将流延之前对聚合物溶液进行高精度过滤、或者提高流延机周围的清洁度、以及阶段性地设定流延后的干燥条件，高效地抑制发泡并使其干燥。

若缺陷的个数多于1个/10cm²，则例如在后工序中进行加工时等，对膜施加张力时，膜可能以缺陷为起点而断裂，从而降低生产率。另外，若缺陷的直径为5μm以上，则可通过偏振板观察等目测确认，用作光学部件时，有时产生亮点。

(断裂伸长率)

依据JIS-K7127-1999对本实施方式的相位差膜进行测定时，至少沿一个方向(宽度方向(TD方向)或输送方向(MD方向))的断裂伸长率优选为10％以上，更优选为20％以上。断裂伸长率的上限没有特别限定，实际上为250％左右。为了增大断裂伸长率，有效的是对由异物或发泡引起的膜中的缺陷进行抑制。

(总透光率)

本实施方式的相位差膜优选总透光率为90％以上，更优选为93％以上。总透光率的上限没有特别限定，实际上为99％左右。以下事项用于有效地实现由总透光率表示的优异的透明性：不导入吸收可见光的添加剂或共聚成分；通过高精度的过滤除去聚合物中的异物，并降低膜内部的光扩散或吸收。另外，通过减小制膜时的膜接触部(冷却辊、轧光辊、滚筒、皮带、溶液制膜时的涂布基材、输送辊等)的表面粗糙度来降低膜表面的表面粗糙度，从而有效地降低膜表面的光扩散或反射。

<相位差膜的制造方法>

接着，对上述相位差膜的制造方法进行说明。

本实施方式的相位差膜可以通过公知的方法制备。下面，对代表性的溶液流延法及熔融流延法进行说明。

(溶液流延法)

本实施方式的相位差膜可以通过溶液流延法制造。在溶液流延法中包括：制备胶浆工序，将纤维素酰化物等热塑性树脂(具有正固有双折射的树脂)及添加剂等(含有具有延迟增加能力和波长色散调整能力的添加剂及具有负固有双折射的添加剂)加热溶解于有机溶剂中；流延工序，将制备的胶浆流延在带状或滚筒状的金属支撑体上；干燥工序，使流延后的胶浆制成网并使其干燥；从金属支撑体剥离的工序；对剥离后的网进行拉伸或收缩的工序；进一步干燥的工序；对进行了精加工成的膜进行卷取的工序。

(胶浆制备工序)

在胶浆制备工序中，胶浆中较高的纤维素酰化物的浓度可以降低流延到金属支撑体之后的干燥负荷，故优选，但若纤维素酰化物的浓度过高，则过滤时的负荷增加，过滤精度变差。因此，作为兼顾它们的浓度，优选在10～35质量％的范围内，更优选在15～25质量％的范围内。

(流延工序)

在流延(浇铸)工序中，优选对使用的金属支撑体的表面进行镜面精加工，优选使用不锈钢带或利用铸件对表面进行镀敷精加工而成的滚筒。

浇铸的宽度优选为1～4m的范围。流延工序的金属支撑体的表面温度在-50℃～溶剂未沸腾发泡的温度范围内适当选择而设定。温度较高的金属支撑体可以提高网的干燥速度，故优选，但如温度过高，则有时网发泡，使平面性劣化。优选的支撑体温度在0～100℃的范围内适当确定。更优选5～30℃的温度范围。另外，可通过冷却可以使网凝胶化，从而在含有大量残留溶剂的状态下从滚筒上剥离。控制金属支撑体温度的方法没有特别限制，具有喷吹暖风或冷风的方法、以及使金属支撑体的内侧接触温水的方法。使用温水的方法可以有效地进行热传导，因此金属支撑体达到恒定温度的时间较短，故优选。在使用暖风的情况下，考虑到溶剂的蒸发潜热会引起网温度降低，有时一边使用溶剂沸点以上的暖风，一边使用防止发泡且温度高于目标温度的风。特别优选在流延至剥离期间对支撑体的温度及干燥风的温度变更，从而有效地进行干燥。

为了使相位差膜显示良好的平面性，优选从金属支撑体剥离网时的残留溶剂量设定在10～150质量％的范围内，更优选在20～40质量％或60～130质量％的范围内，进一步优选在20～30质量％或70～120质量％的范围内。

需要说明的是，在本说明书中，残留溶剂量由下式定义。

残留溶剂量(质量％)＝{(M-N)/N}×100

(式中，M为在网或膜制造期间或制成后任意时刻采取的试样的质量，N为在网或膜制造中或制造后的任意时刻采取的试样在115℃下加热1小时后的质量)

(干燥工序)

在干燥工序中，从金属支撑体上剥离网并进一步干燥，优选使残留溶剂量为1.0质量％以下，更优选使残留溶剂量为0～0.01质量％。

在干燥工序中，一般可采用辊干燥方式，例如使网交替通过上下配置的多个辊而使其干燥；或者采用通过拉幅机一边输送网一边进行干燥的方式。

(拉伸工序)

如上所述，本实施方式的相位差膜优选在波长550nm下测得的面内相位差Ro₅₅₀为100～155nm，可以通过对膜进行拉伸而赋予其所述相位差。

拉伸方法没有特别限定，例如可以单独或者组合采用如下方法：赋予多个辊圆周速度差，在棍间利用辊的圆周速度差沿纵向进行拉伸；利用夹具或针固定网的两端，在前进方向上扩大夹具或针的间隔沿纵向进行拉伸；同样地在横向上扩大夹具或针的间隔而沿横向进行拉伸，或者同时在纵横向上扩大夹具或针的间隔而沿纵横两个方向上进行拉伸。即，相对于制膜方向，可以沿横向进行拉伸，可以沿纵向进行拉伸，也可以沿两个方向进行拉伸，并且，在两个方向上进行拉伸的情况下，可以同时拉伸，也可以逐次拉伸。需要说明的是，在所谓拉幅机方式的情况下，若利用线性驱动方式驱动夹具部分，则可以顺利地进行拉伸，且可以降低断裂等危险性，故优选。

接着，参考附图对相位差膜的具体制造方法进行说明。

相位差膜可以如下制造：经过在慢轴方向上拉伸，在快轴方向收缩的拉伸收缩工序，并在所述快轴方向的收缩倍率与所述慢轴方向的拉伸倍率的比例(收缩倍率/拉伸倍率)，在0.05～0.70的范围内的条件下进行拉伸。

在相位差膜中，特别优选在想要产生慢轴的方向上进行拉伸，在垂直方向(快轴方向)上进行收缩，并控制其收缩率与拉伸倍率的比例，由此，对具有延迟增加能力和波长色散调整能力的添加剂的主轴的取向方向进行控制，使具有延迟增加能力和波长色散调整能力的添加剂的主链方向和具有正固有双折射的树脂的主轴方向(拉伸方向、慢轴方向)一致。同样地，关于具有负固有双折射的添加剂，优选对所述添加剂的主链的取向方向进行控制，使所述添加剂的主链方向与相对于树脂的主轴方向垂直的方向一致。

即，作为沿慢轴方向(宽度方向)的拉伸倍率及沿与慢轴方向垂直的方向(快轴方向)的收缩倍率的比例，优选使收缩倍率/拉伸倍率在0.05～0.70的范围内，进一步优选在0.10～0.30的范围内。通过使收缩倍率/拉伸倍率在0.05～0.70的范围内，可以使具有延迟增加能力和波长色散调整能力的添加剂的主链与具有正固有双折射的树脂的主链匹配，并且具有延迟增加能力和波长色散调整能力的添加剂的侧链也在膜快轴方向上进行取向，若在侧链含有高折射率分子，则可以提高紫外线区域280nm下的快轴方向折射率n_y(280)，能够使可见光区域的n_y波长分散的斜率陡峻。同样地，关于具有负固有双折射的添加剂，可以使所述添加剂主链和与树脂的主链沿垂直的方向进行匹配，并且使可见光区域的波长分散的斜率陡峻。

在拉伸工序中，优选在整个拉伸工序的30～70％范围内进行拉伸，然后，开始收缩的方法。

作为拉伸工序，通常多在宽度方向(TD方向)上进行拉伸，在输送方向(MD方向)上进行收缩，收缩时，若在倾斜方向上进行输送，则容易匹配主链方向，因此，相位差显示效果进一步增大。收缩率可由输送角度确定。

图1为对倾斜拉伸中的收缩倍率进行说明的示意图。在图1中，在参考符号A2的方向上对纤维素酰化物膜F进行倾斜拉伸时，纤维素酰化物膜F倾斜弯曲，从而沿M₂收缩。即，在把持纤维素酰化物膜F的把持件不会以弯曲角度θ弯曲而直接前进的情况下，应在规定时间内仅前进M₁’长度。然而，实际上，把持件以弯曲角度θ弯曲，仅前进M₁(其中，M₁＝M₁’)。此时，在膜进入方向(与拉伸方向(TD方向)A1垂直的方向)上，把持件仅前进M₂，因此，纤维素酰化物膜F仅收缩M₃(其中，M₃＝M₁-M₂)的长度。

此时，收缩率(％)由下式表示：

收缩率(％)＝(M₁-M₂)/M₁×100

M₂＝M₁×sin(π-θ)

收缩率由下式表示：

收缩率(％)＝(1-sin(π-θ))×100

在图1中，参考符号A3为输送方向(MD方向)，参考符号A4表示慢轴。

作为对具有延迟增加能力和具有波长色散调整能力的添加剂的取向进行控制的方法，优选相位差膜的慢轴相对于输送方向设在10～80°的范围内，进一步优选设为30～60°，特别优选设为40～50°的范围。作为此时的收缩率，优选设在10～50％的范围内。

若考虑到圆偏振片的生产率，则本实施方式的相位差膜相对于输送方向的取向角为45°±2°可以进行与偏振膜的卷对卷的贴合，故优选。

(利用倾斜拉伸装置进行的拉伸)

接着，对在45°方向上进行拉伸的倾斜拉伸方法进行进一步说明。在本实施方式的相位差膜的制造方法中，作为对拉伸纤维素酰化物膜赋予倾斜方向取向的方法，优选使用倾斜拉伸装置。

作为可应用于本实施方式的倾斜拉伸装置，优选为如下的膜拉伸装置：通过多样地变化导轨模式，可以自由设定膜的取向角，能够使膜的取向轴在全部的膜宽度方向左右均等且高精度地取向，且可以高精度地控制膜厚及延迟。

图2为表示倾斜拉伸装置的一个例子的示意图，所述倾斜拉伸装置可用于制造本实施方式的相位差膜且膜的输送方向和膜的提取方向一致。需要说明的是，在此所示的图为一个例子，本实施方式中可应用的拉伸装置并不限定于此。另外，在图2中，参考符号12-2表示(拉幅机出口侧的)导向辊，参考符号13表示膜的拉伸方向，参考符号14-1表示膜的输送方向，参考符号14-2表示膜的拉伸方向，参考符号15表示左右把持件彼此的输送速度不同的部分。

如图2(a)所示，在拉伸装置入口部把持膜两端的左右一对把持件在拉伸装置内的初期，在左右导轨间的距离恒定的区域内，在左右导轨上以等速行进，然后，在左右导轨间的距离增大的区域内，在左右导轨上以不同的速度行进，然后，再次在左右导轨间的距离相等的区域内，在左右导轨上以等速行进。

例如，如图2(a)所示，对在左侧导轨上行进的把持件比在右侧导轨上行进的把持件快的情况进行说明。

由拉伸装置入口侧的导向辊12-1控制方向的长条膜原材料4在外侧的膜把持开始点8-1、内侧的膜把持开始点8-2的位置下被把持件把持。然后，在左右导轨间隔相等的区域内，左右一对把持件以等速在导轨上行进。然后，在左右导轨开始加宽的点10-1及10-2下，左侧把持件(下面，也称为高速侧把持件)开始以比右侧把持件(下面，也称为低速侧把持件)快的行进速度行进，在左右导轨加宽结束点11-3下，高速侧把持件再次减速至与低速侧把持件相等的行进速度，左右一对把持件再次开始以相同速度行进。然后，低速侧把持件到达左右导轨加宽结束点11-1时，左右一对把持件中的一者到达11-2。

然后，左右一对夹具以等速在左右导轨上行进，左侧把持件于左侧把持结束点9-2下放开膜，接着，右侧把持件于右侧把持结束点9-1放开膜，倾斜拉伸结束。

图2(b)为可应用于本实施方式的膜的输送方向和膜的提取方向一致的方式的倾斜拉伸装置的示意图。

在拉伸装置入口部把持膜两端的左右一对把持件，在拉伸装置内初期，在左右导轨间的距离恒定的区域以不同速度在左右导轨上行进。

如图2(b)所示，拉伸装置具有左右导轨间距离加宽的部位。在拉伸装置入口部的膜把持开始点8-1,8-2下，左右一对把持件把持膜，左右把持件分别以不同的速度在左右导轨上行进。在左右一对把持件中，高速侧把持件到达拉伸装置出口部的把持结束点9-2时，成对的低速侧把持件位于11-1，因此，由左右一对把持件把持的膜被倾斜拉伸。

需要说明的是，虽然图2(b)所示拉伸装置具有左右导轨间距离加宽的部位，但可以不一定具有左右导轨间距离加宽的部位。

在图2(a)及图2(b)中，把持件的行进速度可以适当选择，通常为1～100m/分钟。另外，在本说明书中，左右一对把持件分别以不同的速度行进是指左右一对把持件的行进速度的差实质上超过行进速度的1％。即，左右一对的把持件的行进速度的差为通常行进速度的1％以下，优选为0.5％以下，更优选为0.1％以下。这是因为，若在拉伸工序出口、膜的左右存在前进速度差，则在拉伸工序出口产生褶皱、偏离，因此，要求左右把持件的速度差实质上为相同速度。

作为左右一对把持件的行进速度差，优选超过行进速度的1％且为50％以下，更优选超过行进速度的1％且为30％以下，进一步优选超过行进速度的1％且为10％以下。

另外，在图2(a)及图2(b)所示拉伸装置中，也可以具有把持件的行进速度在途中产生变化的公知的机制。

在一般的拉伸装置等中，根据驱动链条的链轮齿的周期及驱动电机的频率等，存在以秒以下的量级产生的速度不均，总是产生数％的不均，但这些不符合本实施方式中所谓的速度差。

另外，作为本实施方式的相位差膜的制造方法的一个方式，其特征在于，在如下条件下制备，即，在拉伸工序中，使膜的输送方向和膜的提取方向斜交，在相对于所述膜的提取方向为10°～80°的角度范围内设置慢轴。

图3为表示可应用于本实施方式的膜的输送方向和膜提取方向斜交的倾斜拉伸装置的一个例子的示意图。

如图3所示，由拉伸装置入口侧的导向辊12-1控制方向的长条膜原材料4在外侧的膜保持开始点8-1、内侧的膜保持开始点8-2的位置下被把持件把持。

左右一对把持件彼此为等速度，在倾斜拉伸装置6中，在外侧膜把持件的轨迹7-1、内侧膜把持件的轨迹7-2所示的倾斜方向上进行输送、拉伸，通过外侧的膜把持结束点9-1、内侧的膜把持结束点9-2放开把持，由拉伸装置出口侧的导向辊12-2控制输送而形成倾斜拉伸膜5。图中，长条膜原材料相对于膜的输送方向14-1，以膜拉伸方向14-2的角度14(卷出角度θi)进行倾斜拉伸。需要说明的是，在图3中，参考符号5表示长条状拉伸膜，参考符号W表示倾斜拉伸后的膜的宽度，参考符号Wo表示倾斜拉伸前的膜的宽度。

在本实施方式中使用的倾斜拉伸装置中，特别是，如图3所示在拉伸装置内部对把持件轨迹进行限制的导轨，总是要求较大弯曲率。为了避免急剧的弯曲引起的把持件彼此的干涉或者局部应力集中，优选以把持件的轨迹绘制成圆弧的方式形成弯曲部。

在图2所示的倾斜拉伸装置中，长条膜原材料在拉伸装置入口下的前进方向14-1与拉伸后的膜在拉伸装置出口侧的前进方向14-2不同。卷出角度θi为拉伸装置入口下的前进方向14-1和拉伸后的膜在拉伸装置出口侧的前进方向14-2所成的角度。

更详细而言，在本实施方式的制造方法中，特别优选使用图3所示倾斜拉伸装置进行倾斜拉伸。所述拉伸装置可以将膜原材料加热至可拉伸的任意温度而进行倾斜拉伸。所述拉伸装置具备加热区域、用于输送膜的把持件行进的位于左右的一对导轨和在所述导轨上行进的多个把持件。利用把持件对依次供给于拉伸装置入口部的膜两端进行把持，将膜导入加热区域内，在拉伸装置的出口部由把持件释放膜。由把持件释放的膜被卷取于卷芯。一对导轨分别具有环状的连续轨道，在拉伸装置的出口部放开了膜的把持的把持件在外侧行进并依次返回到入口部。

另外，拉伸装置的导轨模式为左右非对称状，根据赋予应制造的长条状拉伸膜的取向角θ及拉伸倍率等，其导轨模式可以进行手动或自动调整。在本实施方式的制造方法中使用的倾斜拉伸装置中，优选可以自由设定各导轨部及导轨连接部位置而任意变更导轨模式(图3中的○部为连接部的一个例子)。

在本实施方式中，拉伸装置的把持件与前后把持件保持一定间隔，并以一定速度行进。

(熔融制膜法)

上述相位差膜也可以通过熔融制膜法来制膜。熔融制膜法是一种成形方法，其包括：将含有树脂及增塑剂等添加剂的组合物加热熔融至呈现流动性的温度，然后，对含有热塑性树脂的流动性熔融物进行流延。

加热熔融成形法例如可以分类为熔融挤出成形法、冲压成形法、吹塑法、注射成形法、吹塑成形法、拉伸成形法等。在这些成形法中，从机械强度及表面精度等方面考虑，优选熔融挤出法。

熔融挤出法中使用的多种原料通常优选预先混炼而颗粒化。颗粒化可以通过公知的方法进行，例如利用给料机将干燥纤维素酰化物及增塑剂、其它添加剂供给于挤出机，使用单轴或双轴挤出机进行混炼，从模头线束状地挤出，进行水冷或空冷并切断，由此得到。

添加剂可以在供给于挤出机之前预先进行混合，或者也可以分别由另外的给料机供给。另外，微粒或抗氧化剂等少量的添加剂为了均匀地进行混合，因此，优选预先混合。

用于颗粒化的挤出机为了抑制剪切力，防止树脂劣化(分子量降低、着色、生成凝胶等)，优选采用在能够进行颗粒化且在尽可能低温下进行加工的方法的挤出机。例如，在双螺杆挤出机的情况下，优选使用深槽型螺杆，并使其沿相同方向进行旋转。从混炼均匀性出发，优选啮合型。

使用如上得到的颗粒进行制膜。当然也可以直接将原料粉末投入给料机并供给于挤出机而不进行颗粒化，加热熔融后，直接进行制膜。

使用单螺杆或双螺杆型挤出机对上述颗粒进行挤出时的熔融温度设在200～300℃的范围内，利用叶盘型(リフディスクタイプ)的过滤器等进行过滤除去异物之后，从T型模头流延为膜状，利用冷却辊和弹性接触辊夹持膜，使其在冷却辊上固化。

在从进料斗导入至挤出机时，优选在真空下或减压下和不活泼气体气氛下进行，从而防止氧化分解等。

就挤出流量而言，优选实施导入齿轮泵等装置来稳定地进行。另外，用于除去异物的过滤器可以优选使用不锈钢纤维烧结过滤器。不锈钢纤维烧结过滤器是将不锈钢纤维体制成复杂地缠绕状态之后进行压缩，并对接触部位进行烧结使其一体化而成的，因此，可以通过其纤维的粗度和压缩量对密度进行改变，从而调节过滤精度。

增塑剂及微粒等添加剂可以预先与树脂混合，也可以在挤出中途混入。为了均匀地添加，优选使用静态混合器等混合装置。

利用冷却辊和弹性接触辊夹持膜时的接触辊侧的膜温度优选设在膜的Tg～Tg+110℃的范围内。作为在这样的目的下使用的具有弹性体表面的弹性接触辊，可以使用公知的弹性接触辊。弹性接触辊也可以称为挟持旋转体，也可以使用市售品。

从冷却辊上剥离膜时，优选控制张力来防止膜变形。

如上所述那样获得的膜通过与冷却辊接触的工序之后，可以通过拉伸操作实施拉伸及收缩下理。拉伸及收缩的方法可以优选使用如上所述公知的辊拉伸装置或倾斜拉伸装置等。就拉伸温度而言，通常优选在构成膜的树脂的Tg～Tg+60℃的温度范围内进行。

卷取之前，按照制品宽度切开并裁去端部，为了防止卷取期间产生粘附或擦伤，也可以对两端实施滚花加工(压花加工)。滚花加工方法可以通过对侧面具有凸凹图案的金属环进行加热或加压来加工。需要说明的是，膜两端部的夹具的把持部分通常因膜变形而不能用制作品，因此被切除而再利用。

可以对上述相位差膜进行叠层，使慢轴和后述的起偏镜的透过轴的角度实质上为45°而制成圆偏振片。需要说明的是，根据本说明书，“实质上为45°”是指40～50°的范围内。

上述相位差膜的面内慢轴与起偏镜透光轴之间的角度优选在41～49°的范围内，更优选在42～48°的范围内，进一步优选在43～47°的范围内，特别优选在44～46°的范围内。

<圆偏振片>

本实施方式的圆偏振片是通过裁剪长条卷而制作的，所述卷依次具有长条状保护膜、长条状起偏镜及长条状上述相位差膜。本实施方式的圆偏振片可以使用上述相位差膜制作，因此，通过将其应用于后述的有机EL显示器等，可以显现在可见光的总波长下遮断有机EL元件金属电极的镜面反射的效果。其结果，可以防止观察时的反射，并且能够提高黑色显示。

另外，优选圆偏振片具备紫外线吸收功能。从对于起偏镜和有机EL元件两者显现抗紫外线的保护效果的观点考虑，优选观看侧保护膜具备紫外线吸收功能。并且，若发光体侧的相位差膜也具备紫外线吸收功能，则在用于后述的有机EL显示器的情况下，可以进一步抑制有机EL元件的劣化。

另外，本实施方式的圆偏振片可通过使用上述相位差膜，能够利用连续生产线形成粘接剂层及使偏振膜和相位差膜板贴合，上述相位差膜进行了调整使得将慢轴的角度(即取向角θ)相对于长度方向为“实质上为45°”。具体而言，可以在对制作偏振膜进行拉伸的工序结束后，接着进行干燥工序期间或干燥工序之后，插入贴合偏振膜和相位差膜的工序，可以分别连续地供给，且通过在贴合后仍以卷状态卷取，可以在连续生产线中与下一工序接续。另外，在使偏振膜和相位差膜进行贴合时，也可以同时以卷状态供给保护膜，连续地进行贴合。从性能及生产效率的观点考虑，优选同时将相位差膜和保护膜贴合至偏振膜。即，也可以在拉伸制作偏振膜的工序结束后，接着进行的干燥工序期间或干燥工序之后，利用粘接剂分别将保护膜和相位差膜贴合在两侧的面上，从而得到卷状态的圆偏振片。

本实施方式的圆偏振片优选起偏镜被上述相位差膜和保护膜夹持，优选在所述保护膜的观看侧叠层有固化层。

<有机EL显示器>

本实施方式的有机EL显示器(有机EL图像显示装置)使用上述圆偏振片制作。更详细而言，本实施方式的有机EL显示器具备使用了上述相位差膜的圆偏振片和有机EL元件。因此，有机EL显示器可防止观察时的反射，从而黑色显示提高。有机EL显示器的屏幕尺寸没有特别限定，优选采用20英寸以上。

图4为本实施方式的有机EL显示器结构的概略说明图。本实施方式的有机EL显示器的结构不受图4所示的结构任何限定。

如图4所示，在有机EL元件B上设置圆偏振片C，构成有机EL显示器A，上述有机EL元件B在使用有玻璃或聚酰亚胺等的透明基板101上依次具有金属电极102、TFT103、有机发光层104、透明电极(ITO等)105、绝缘层106、密封层107及膜108(可以省略)，上述圆偏振片C利用上述相位差膜109和保护膜111夹持起偏镜110而成。优选在保护膜111上叠层有固化层112。固化层112不仅可以防止有机EL显示器的表面划伤，而且具有防止圆偏振片翘曲的效果。并且，可以在固化层上进一步设置防反射层113。上述有机EL元件自身厚度为1μm左右。

一般而言，有机EL显示器通过使金属电极、有机发光层及透明电极依次叠层在透明基板上而形成作为发光体的元件(有机EL元件)。在此，有机发光层为各种有机薄膜的叠层体，已知具有下述各种组合的构成：例如，由三苯基胺衍生物等构成的空穴注入层与由蒽等荧光性有机固体构成的发光层形成的叠层体；或者这样的发光层与由苝衍生物等构成的电子注入层的叠层体；或者这些空穴注入层、发光层及电子注入层形成的叠层体等。

有机EL显示器通过如下原理发光：通过向透明电极和金属电极施加电压，向有机发光层注入空穴和电子，由这些空穴和电子的再结合产生的能量激发荧光物质，被激发的荧光物质返回到基状时放出光。中途再结合的机制与一般的二极管相同，由此也可以预测：电流和发光强度对于施加电压显示伴有整流性的强非线性。

在有机EL显示装置中，为了取出有机发光层的发光，至少一个电极必须透明，通常优选将由氧化铟锡(ITO)等透明导电体形成的透明电极作为阳极使用。另一方面，为了容易注入电子且提高发光效率，重要的是在阴极中使用功函数小的物质，通常可使用Mg-Ag、Al-Li等金属电极。

上述具有λ/4相位差膜的圆偏振片可以应用于由屏幕尺寸为20英寸以上，即对角线距离为50.8cm以上的大型屏幕构成的有机EL显示器。

在如上构成的有机EL显示器中，有机发光层由厚度为10nm左右的极薄的薄膜形成。因此，与透明电极一样，有机发光层也使光几乎完全透过。其结果，不发光时从透明基板的表面入射且透过透明电极和有机发光层并被金属电极反射的光再次向透明基板的表面侧射出，因此从外部观察时，有机EL显示装置的显示面看似镜面。

在含有有机EL元件的有机EL显示器中，可以在透明电极的表面侧(观看侧)设置偏振板，并且在这些透明电极和偏振板之间设置相位差片，所述有机EL元件在通过施加电压而发光的有机发光层的表面侧具备透明电极，并且在有机发光层背面侧具备金属电极而形成。

相位差膜及偏振板具有使从外部入射且被金属电极反射出的光发生偏振的作用，因此，根据所述偏振作用，具有使金属电极的镜面从外部观察不到的效果。特别是若相位差膜由1/4相位差膜构成，且将偏振板与相位差膜的偏振方向所成的角调节为π/4，则能够完全遮蔽金属电极的镜面。

即，入射至所述有机EL显示装置的外部光借助偏振膜仅透过直线偏振光成分。所述直线偏振光借助相位差膜通常成为椭圆偏振光，特别是相位差膜为1/4相位差膜且偏振膜与相位差膜的偏振方向所成的角度为π/4时成为圆偏振光。

所述圆偏振光透过透明基板、透明电极、有机薄膜，被金属电极反射，再次透过有机薄膜、透明电极、透明基板，在相位差膜再次成为直线偏振光。而且，所述直线偏振光与偏振膜的偏振方向垂直，因此，不能透过偏振板。其结果，能够完全遮蔽金属电极的镜面。

将上述相位差膜、使用所述相位差膜制成的圆偏振片及有机EL显示器的技术特征总结于下。

即，本发明的一方面的相位差膜在波长550nm下的面内相位差Ro₅₅₀为100～155nm，波长450nm下的面内相位差Ro₄₅₀与Ro₅₅₀的比例(Ro₄₅₀/Ro₅₅₀)为0.72～0.95，Ro₅₅₀与波长650nm下的面内相位差Ro₆₅₀的比例(Ro₅₅₀/Ro₆₅₀)为0.83～0.97，慢轴相对于长度方向具有10～80°的角度，上述相位差膜包含具有正固有双折射的树脂作为主要成分，并含有具有延迟增加能力和波长色散调整能力的添加剂和具有负固有双折射的添加剂。

本发明由于具备这样的构成，因此，作为在宽波段实质上显示λ/4相位差的λ/4相位差膜，可以优选应用于有机EL显示器等要求高对比度的显示器中所使用的圆偏振片。另外，本发明的相位差膜的慢轴相对于长度方向具有10～80°的角度，因此，可以通过卷对卷与偏振膜贴合，可以在不经过复杂的组装工序的情况下制作圆偏振片时使用。另外，在本发明的相位差膜中，面内相位差Ro₅₅₀作为由具有正固有双折射的树脂显现的相位差和由具有延迟增加能力和波长色散调整能力的添加剂显现的相位差的总计来实现。因此，可以不过渡依赖添加剂的延迟增加能力而得到所需的面内相位差，因此，可以抑制添加剂的添加量，可防止产生白浊。

另外，本发明的相位差膜采用如下构成：通过将具有负固有双折射的添加剂添加到具有正固有双折射的树脂中，可提高逆波长分散特性，同时，还利用通过具有延迟增加能力和波长色散调整能力的添加剂补充逆波长分散特性。通过这样的构成，可以利用具有负固有双折射的添加剂、和具有延迟增加能力和波长色散调整能力的添加剂得到需要的逆波长分散特性，因此无需单独利用具有延迟增加能力和波长色散调整能力的添加剂来调整波长分散特性。因此，容易对添加剂进行调整，并且可以以与作为母料的树脂之间的相容性为优先来选择添加剂。另外，可以控制各自的添加量，也能够抑制膜的白浊。另外，在利用具有正固有双折射的树脂和具有负固有双折射的添加剂来调整波长分散特性的情况下，延迟显示性降低，但因具有负固有双折射的添加剂而降低的延迟显示性可以由具有延迟增加能力和波长色散调整能力的添加剂来进行补充，因此，可以实现需要的相位差而不会过度提高拉伸倍率。

并且，本发明的相位差膜即使在应用于有机EL显示器等要求高对比度的显示器的情况下，可视性也优异，相位差显现性高，具备优异的逆波长分散特性，且可以抑制白浊。

在上述构成中，上述具有正固有双折射的树脂优选为酰基取代度为1.5～2.55的纤维素酯。

本发明的相位差膜通过使用酰基取代度在上述范围内的纤维素酯树脂，可以赋予高相位差显现性，而不会使逆波长分散特性变差，可以通过添加剂降低负荷，进一步提高相位差膜的透明性。

在上述构成中，上述具有延迟增加能力和波长色散调整能力的添加剂优选为为下述通式(A)所定义的化合物。

[化学式9]

通式(A)

(式中，L₁及L₂分别独立地表示单键或二价连接基团，R₁、R₂及R₃分别独立地表示取代基，n表示0～2d的整数，Wa及Wb分别表示氢原子或取代基，(I)Wa及Wb可以互相键合而形成环，(II)Wa及Wb的至少一个可以具有环结构，或(III)Wa及Wb的至少一个可以为链烯基或炔基。)

本发明的相位差膜通过使用通式(A)所示的化合物，赋予膜较高的相位差显现性，并且可赋予良好的逆波长分散特性。

在上述构成中，优选上述具有负固有双折射的添加剂含有选自脂肪族聚酯类聚合物、丙烯酸类聚合物、苯乙烯马来酸类聚合物中的至少一种。

本发明的相位差膜通过使用上述化合物作为具有负固有双折射的添加剂，可以调整相位差显现性，同时赋予良好的逆波长分散特性。

另外，本发明的一方面的圆偏振片具有上述相位差膜和起偏镜。

本发明的圆偏振片使用上述相位差膜制作，因此，通过将其应用于有机EL显示器等，可以在可见光的全部波长下显现遮蔽有机EL元件的金属电极的镜面反射的效果。其结果，可以防止观察时的反射，并且能够提高黑色显示。

另外，本发明的一方面的有机EL显示器在观看侧配置有上述圆偏振片。

本发明的有机EL显示器在观看侧配置有上述圆偏振片，因此，可以防止观察时的反射，提高黑色显示。

根据本发明，可以提供一种即使在应用于有机EL显示器等要求高对比度的显示器的情况下，可视性也优异，相位差显现性高，具备优异的逆波长分散特性，且白浊得到抑制的可相对于宽波段光实质上赋予λ/4相位差的相位差膜，以及使用所述相位差膜制作的圆偏振片和有机EL显示器。

实施例

下面，例举实施例对本发明进行具体说明，但本发明不限定于此。需要说明的是，在实施例中，使用“份”或“％”，只要没有特别说明，则表示“质量份”或者“质量％”。

(实施例1)

<相位差膜的制作>

(微粒分散液的制备)

微粒(AEROSIL R812日本AEROSIL(株)制造)       11质量份

乙醇                                        89质量份

利用纵型分散器对以上物质搅拌混合50分钟之后，使用Manton-Gaulin分散机进行分散，制备微粒分散液。

(微粒添加液的制备)

向溶解槽中加入二氯甲烷50质量份，一边充分搅拌二氯甲烷一边缓慢添加上述制备的微粒分散液50质量份。并且，使用立式球磨机进行分散，使二次粒子的粒径为0.01～1.0μm左右。使用日本精线(株)制造的FINEMETNF对其过滤，制得微粒添加液。

(胶浆的制备)

首先，向加压溶解槽中添加如下所示的二氯甲烷和乙醇。一边对乙酰基取代度为1.52、总取代度为1.52的具有正固有双折射的树脂CE-1(纤维素酰化物)进行搅拌，同时投入加入有机溶剂的加压溶解槽中。对其加热，一边搅拌一边使其完全溶解，使用安积滤纸(株)制造的安积滤纸No.244对其进行过滤，制得主胶浆。接着，将以下所示结构的添加剂A-1作为具有延迟增加能力和波长色散调整能力的添加剂、具有负固有双折射的添加剂B-1(琥珀酸/丙二醇末端氢氧基、数均分子量Mn：400)、糖酯化合物(平均取代度为7.3的苄基蔗糖)及上述制备的微粒添加液按照以下比例投入主溶解釜中，密闭后，一边搅拌一边溶解，制备胶浆液。

<胶浆的组成>

(具有延迟增加能力和波长色散调整能力的添加剂：A-1)

[化学式10]

(制膜)

将如上述制备的胶浆流延在不锈钢带支撑体上，蒸发溶剂至膜中的残留溶剂量为75质量％，然后在130N/m的剥离张力下，使膜从不锈钢带支撑体上剥离。

一边在185℃下对剥离后的膜进行加热，一边使用图2(a)中记载的拉伸装置，以慢轴与膜长度方向成45°的方式，按照表1中记载的拉伸、收缩倍率在倾斜方向上进行拉伸，制作相位差膜，所述相位差膜在相对于长度方向为43°的方向具有慢轴。

(实施例2～24及比较例1～3、5)

将使用的具有正固有双折射的树脂、具有延迟增加能力和波长色散调整能力的添加剂、具有负固有双折射的添加剂、慢轴角度及膜厚变更为表1中记载的条件，除此之外，与实施例1的相位差膜同样地制作相位差膜。

(比较例4)

与日本特开2012-37899号公报中记载的实施例1同样地制作相位差膜。

除上述添加剂以外，将实施例2～24及比较例1～5中使用的具有延迟增加能力和波长色散调整能力的添加剂A-2～A-8、具有负固有双折射的添加剂B-2～B-6示于以下。

(具有延迟增加能力和波长色散调整能力的添加剂：A-2)

[化学式11]

(具有延迟增加能力和波长色散调整能力的添加剂：A-3)

[化学式12]

(具有延迟增加能力和波长色散调整能力的添加剂：A-4)

[化学式13]

(具有延迟增加能力和波长色散调整能力的添加剂：A-5)

[化学式14]

(具有延迟增加能力和波长色散调整能力的添加剂：A-6)

[化学式15]

(具有延迟增加能力和波长色散调整能力的添加剂：A-7)

[化学式16]

(具有延迟增加能力和波长色散调整能力的添加剂：A-8)

[化学式17]

(具有负固有双折射的添加剂：B-2)

琥珀酸/乙二醇末端氢氧基、数均分子量Mn：1000

(具有负固有双折射的添加剂：B-3)

己二酸/乙二醇末端乙酰酯残基、数均分子量Mn：1000

(具有负固有双折射的添加剂：B-4)

甲基丙烯酸甲酯和丙烯酰吗啉的共聚物、数均分子量Mn：7000

(具有负固有双折射的添加剂：B-5)

甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸-2-羟基乙酯的共聚物、数均分子量Mn：4000

(具有负固有双折射的添加剂：B-6)

苯乙烯马来酸共聚物(Elf Atochem株式会社制：SMA1000P)、数均分子量Mn：2000

<膜的各特性值的测定>

关于上述实施例1～24及比较例1～5中制得的相位差膜，在23℃、55％RH环境下，使用Axometrics株式会社制造的Axoscan测定450nm、550nm、650nm波长下的面内方向延迟Ro₄₅₀、Ro₅₅₀、Ro₆₅₀，算出Ro₄₅₀/Ro₅₅₀、Ro₅₅₀/Ro₆₅₀。对于取向角，同样使用Axometrics株式会社制造的Axoscan进行测定。

并且，关于各相位差膜，除去具有延迟增加能力和波长色散调整能力的添加剂、具有负固有双折射的添加剂、增塑剂及消光剂，使固体成分仅为纤维素酰化物，除此之外，在同样的条件下制作膜，测定波长550nm下的面内方向延迟Rc₅₅₀。另外，同样地，使固体成分仅为纤维素酰化物和具有延迟增加能力和波长色散调整能力的添加剂，除此之外，在同样条件下制作膜，通过从波长550nm下的面内方向的延迟减去上述Rc₅₅₀而算出波长550nm下的面内方向的延迟Ra₅₅₀。并且，同样地，使固体成分仅为纤维素酰化物和具有负固有双折射的添加剂，除此之外，在同样条件下制作膜，通过从波长550nm下的面内方向的延迟减去上述Rc₅₅₀而算出波长550nm下的面内方向的延迟Rb₅₅₀。基于这些，算出Ra₅₅₀与Ro₅₅₀的比例(Ra550/Ro₅₅₀×100)。膜厚使用市售的测微计测定。将通过以上操作得到的各膜特性值示于表1及表2。

<圆偏振片的制作>

对厚度120μm的聚乙烯基醇膜进行单轴拉伸(温度110℃、拉伸倍率5倍)。将其在由碘0.075g、碘化钾5g、水100g构成的水溶液中浸渍60秒，接着，浸渍在由碘化钾6g、硼酸7.5g、水100g构成的68℃水溶液中。对其进行水洗、干燥，得到起偏镜。

接着，依据以下的工序1～5，通过卷对卷贴合起偏镜、实施例1～22或比较例1～2中制作的各相位差膜和后述的保护膜，其中，后述保护膜以长度方向对齐的方式贴合于背面侧，分别制作圆偏振片。

工序1：将相位差膜在60℃的2摩尔/L氢氧化钠溶液中浸渍90秒，接着，进行水洗并干燥，对与起偏镜贴合的一侧进行皂化。

工序2：将上述起偏镜在固体成分为2质量％的聚乙烯基醇粘接剂槽中浸渍1～2秒。

工序3：轻轻擦掉工序2中附着在起偏镜上过量的粘接剂，将其放置于经工序1下理后的相位差膜上。此时，以不会产生松弛的方式对相位差膜和起偏镜施加50N/m的张力。

工序4：以压力20～30N/cm²、输送速度约2m/分钟对工序3中叠层的相位差膜、起偏镜及保护膜进行贴合。

工序5：在80℃的干燥机中，对工序4中制作的起偏镜、相位差膜及保护膜贴合而成的试样进行干燥2分钟。

需要说明的是，关于实施例23、24、比较例4、5中制作的各相位差膜，以长度方向45°的角度，根据图像显示装置的面板大小裁断相位差膜，然后，同样地制作圆偏振片。

<保护膜的制作>

(酯化合物的制备)

将1,2-丙二醇251g、邻苯二甲酸酐278g、己二酸91g、苯甲酸610g、作为酯化催化剂的四异丙基钛酸酯0.191g装入具备温度计、搅拌器、球形冷凝管的2L四颈烧瓶中，在氮气流中，一边搅拌一边缓慢升温至230℃。进行脱水缩合反应15小时，反应结束后，在200℃下减压蒸馏除去未反应的1,2-丙二醇，由此，得到酯化合物。酸值为0.10mgKOH/g，数均分子量为450。

(胶浆的制备)

将以上物质投入密闭容器，一边加热并搅拌，一边完全溶解，使用安积滤纸(株)制造的安积滤纸No.24进行过滤，制备胶浆液。

(制膜)

接着，使用带式流延装置，均匀地流延到不锈钢带支撑体上。在不锈钢带支撑体上，蒸发溶剂至残留溶剂量为100％，从不锈钢带支撑体上剥离。在35℃下蒸发纤维素酯膜网中的溶剂，切割成1.65m宽度，一边施加160℃的热量一边利用拉伸装置在TD方向(膜的宽度方向)上以30％的倍率拉伸、在MD方向上以1％拉伸倍率拉伸。开始拉伸时，残留溶剂量为20％。然后，一边利用多根辊在120℃的干燥装置内输送一边干燥15分钟，然后切割成1.49m宽度，向膜两端施加宽度15mm、高度10μm的滚花加工，卷取在卷芯上，得到保护膜。保护膜的残留溶剂量为0.2％，膜厚为40μm，卷数为3900m。使用王子测量仪(株)制造的KOBRA-21ADH测定保护膜的取向角θ，结果，相对于膜长度方向在90°±1°的范围内。

<有机EL元件的制作>

使用3mm厚的50英寸(127cm)用无碱玻璃，依据下面的方法制作有机EL元件。图5为本实施方式的有机EL显示器结构的示意图。

如图5所示，在玻璃透明基板1a上形成由铬构成的反射电极，在反射电极上形成ITO作为金属电极2a(阳极)，在阳极上，通过溅射法形成厚度80nm的聚(3,4-亚乙基二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸酯(PEDOT：PSS)作为空穴输送层，接着，在空穴输送层上使用阴影掩模，如图5所述以厚度100nm形成RGB各发光层3aR、3aG、3aB。作为红色发光层3aR，将作为主体的以下所示的三(8-羟基喹啉根)合铝(Alq₃)和发光性化合物[4-(亚甲基二氰基)-2-甲基-6(对二甲胺基苯乙烯基)-4H-吡喃]([4-(dicyanomethylene)-2-methyl-6(p-dimethylaminostyryl)-4H-pyran])(DCM)进行共蒸镀(质量比99:1)，以100nm的厚度形成。作为绿色发光层3aG，对作为主体的Alq3和发光性化合物香豆素6进行共蒸镀(质量比99:1)，以100nm的厚度形成。作为蓝色发光层3aB，对作为主体的以下所示的BAlq和发光性化合物苝(Perylene)进行共蒸镀(质量比90:10)而形成，厚度为100nm。

[化学式18]

并且，通过真空蒸镀法，在发光层上形成厚度为4nm的钙，作为能够有效地注入电子的功函数低的第一阴极，在第一阴极上形成厚度2nm的铝作为第二阴极。需要说明的是，用作第二阴极的铝通过溅射法对形成的透明电极4a在其上成膜时，具有防止作为第一阴极的钙发生化学变质的功能。通过以上操作形成有机发光层。接着，通过溅射法在阴极上形成厚度为80nm的透明导电膜。作为透明导电膜，使用ITO。并且，通过CVD法在透明导电膜上形成厚度为200nm的氮化硅膜而制成绝缘膜5a，制作有机EL元件11a。需要说明的是，在图5中，参考符号6a表示粘接层，参考符号7a表示偏振板保护膜(相位差膜)，参考符号8a表示起偏镜，参考符号9a表示偏振板保护膜，参考符号10a表示偏振板。

<有机EL显示器的制作>

将粘接剂涂布在如上制作的各圆偏振片的相位差膜的表面上，然后，贴合在有机EL元件的观看侧，由此制作各有机EL显示器。

<相位差膜及有机EL显示器的评价>

对如上制得的各相位差膜及有机EL显示器进行以下评价。

(散射耐性的评价)

依据下述方法测定上述制作的各相位差膜的内部雾度。

首先，对相位差膜以外的测定器具的空白雾度1(外部雾度值)进行测定。在清洗干净的载玻片上滴加一滴(0.05ml)甘油注意不要进入气泡。在其上放置盖玻片，使甘油扩展至盖玻片整个面。固定于以下所示的雾度计上，测定空白雾度1(外部雾度值)。接着，按照下面的顺序，测定包含相位差膜的雾度2(总雾度值)。向载玻片上滴加甘油0.05ml。防止气泡进入而在其上载置待测定的相位差膜。向相位差膜上滴加甘油0.05ml。在其上载置盖玻片。将如上制作的叠层体(从上面开始为盖玻片/甘油/相位差膜/甘油/载玻片)固定在雾度计上，测定雾度2。由下式求得内部雾度值。就内部雾度而言，使用在23℃、55％RH的环境下调湿5小时以上的相位差膜，在23℃、55％RH的环境下测得。

(雾度2)-(雾度1)＝(相位差膜的内部雾度值)

将用于上述测定的雾度计、玻璃及甘油示于以下。

雾度计：雾度计(浊度计)(型号：NDH 2000、日本电色(株)制造)，光源为5V9W卤素灯，光接收部为硅光电管(带比视灵敏度过滤器)，测定依据JISK-7136进行。

载玻片：MICRO SLIDE GLASS S9213MATSUNAMI盖玻片：MATSUNAMI COVER GLASS 24×50mm(KN3321827)

甘油：关东化学(株)制造鹿特级(纯度>99.0％)、折射率1.47，以上述测得的各内部雾度为基础，依据以下标准，对各相位差膜的耐散射性进行评价。将结果示于表2。

(评价标准)

○：内部雾度值低于0.04。

△：内部雾度值为0.04以上且低于0.06。

×：内部雾度值为0.06以上。

(可视性评价1：色彩特性)

在23℃、55％RH环境、及距有机EL显示器最表面5cm高的位置下，且在照度为1000Lx的条件下，在有机EL显示器上显示BGR彩色图表图像。关于显示的BGR彩色图像，由10名一般检测员依据下面的标准对有机EL显示器的正面位置(相对于表面法线为0°)及相对于表面法线为40°的倾斜角度下的可视性进行评价。在本发明中，若为△以上，则判断为可实用。将结果示于表2。

◎：9名以上检测员判定为良好的BGR彩色图像。

○：7～8名检测员判定为良好的BGR彩色图像。

△：5～6名检测员判定为良好的BGR彩色图像。

×：四名以下检测员判定为良好的BGR彩色图像。

(可视性评价2：黑色显示特性)

在23℃、55％RH环境、距有机EL显示器最表面5cm高的位置下，且在照度为1000Lx的条件下，在有机EL显示器上显示黑色图像。接着，关于显示的黑色图像，由10名一般检测员依据下面的标准对有机EL显示器的正面位置(相对于表面法线为0°)和相对于表面法线为40°的倾斜角度下的黑色图像的可视性进行评价。另外，在本发明中，若为△以上，则判定为可实用。将结果示于表2。

(评价标准)

○：7名以上检测员判定显示的图像为黑色。

△：5～6名检测员判定显示的图像为黑色。

×：四名以下检测员判定显示的图像为黑色。

[表2]

如表1～2所示，判明本发明的相位差膜的内部雾度低，透明性良好，利用使用所述相位差膜制作的圆偏振片的有机EL显示器的色彩及黑色显示特性等可视性优异。

工业实用性

本发明可以广泛用于相位差膜、使用所述相位差膜制作的圆偏振片及有机EL显示器等技术领域。

Claims (6)

1.一种相位差膜，其在波长550nm下的面内相位差Ro₅₅₀为100～155nm，

在波长450nm下的面内相位差Ro₄₅₀与Ro₅₅₀的比例Ro₄₅₀/Ro₅₅₀为0.72～0.95，

Ro₅₅₀与在波长650nm下的面内相位差Ro₆₅₀的比例Ro₅₅₀/Ro₆₅₀为0.83～0.97，

慢轴相对于长度方向具有10～80°的角度，其中，

所述相位差膜包含具有正固有双折射的树脂作为主要成分，并包含具有延迟增加能力和波长色散调整能力的添加剂和具有负固有双折射的添加剂。

2.根据权利要求1所述的相位差膜，其中，所述具有正固有双折射的树脂是纤维素酯，所述纤维素酯的酰基取代度为1.5～2.55。

3.根据权利要求1或2所述的相位差膜，其中，所述具有延迟增加能力和波长色散调整能力的添加剂为下述通式(A)所定义的化合物，

通式(A)

式中，L₁及L₂分别独立地为单键或二价连接基团，R₁、R₂及R₃分别独立地表示取代基，n表示0～2的整数，Wa及Wb分别表示氢原子或取代基，(I)Wa及Wb任选互相键合而形成环，(II)Wa及Wb中至少一个任选具有环结构，或(III)Wa及Wb中至少一个任选为链烯基或炔基。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的相位差膜，其中，所述具有负固有双折射的添加剂含有选自脂肪族聚酯类聚合物、丙烯酸类聚合物、苯乙烯马来酸类聚合物中的至少一种。

5.一种圆偏振片，其具有权利要求1～4中任一项所述的相位差膜和起偏镜。

6.一种有机EL显示器，其将权利要求5所述圆偏振片配置于观看侧。