CN111448496A - 圆偏振片、长条状的宽频带λ/4波片、有机电致发光显示装置及液晶显示装置 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种圆偏振片，依次具有偏振膜、在与上述偏振膜的透光轴成角度Θh的方向具有慢轴的λ/2波片及在与上述偏振膜的透光轴成角度Θq的方向具有慢轴的λ/4波片，上述λ/2波片的上述角度Θh和上述λ/4波片的上述角度Θq满足下述式(A1)、(A2)及(A3)，Θq±10°＝2Θh+45° (A1)；25°<Θh<45° (A2)；95°<Θq<135° (A3)，上述λ/2波片的波长色散的程度与上述λ/4波片的波长色散的程度不同，上述λ/4波片的NZ系数NZq满足NZq≤0.0。

Description

圆偏振片、长条状的宽频带λ/4波片、有机电致发光显示装置 及液晶显示装置
技术领域
本发明涉及圆偏振片、长条状的宽频带λ/4波片、有机电致发光显示装置及液晶显示装置。
背景技术
一直以来，在有机电致发光显示装置(以下有时酌情称为“有机EL显示装置”。)和液晶显示装置中，为了减少显示面的外部光线的反射，有时会设置圆偏振片。作为这样的圆偏振片，通常使用将偏振膜和λ/4波片组合的膜。然而，以往的λ/4波片实际上几乎都只能够对特定的窄波长范围的光发挥作为λ/4波片的功能。因此，虽然能够通过圆偏振片减少特定的窄波长范围的外部光线的反射，但难以减少除此以外的外部光线的反射。
对此，近年来提出了将λ/4波片和λ/2波片组合的宽频带λ/4波片(专利公报1～3)。该宽频带λ/4波片能够在宽波长范围发挥作为λ/4波片的功能，因此能够实现能够在宽波长范围减少外部光线的反射的圆偏振片。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平05-100114号公报；
专利文献2：日本特开2007-004120号公报；
专利文献3：日本特开2013-235272号公报。
发明内容
发明要解决的问题
在将偏振膜和宽频带λ/4波片组合的圆偏振片中，要求对偏振膜的透光轴、λ/2波片的慢轴及λ/4波片的慢轴这样的光轴的方向进行调节，以使这些光轴成规定的角度。
然而，在从正面方向以外的倾斜方向观看圆偏振片的情况下，有时上述的光轴所成的表观上的角度偏离规定的角度。因此，虽然以往的圆偏振片在正面方向能够减少外部光线的反射，但在除正面方向以外的倾斜方向上有时不能够有效地减少外部光线的反射。特别是具有宽频带λ/4波片的圆偏振片不仅具有λ/4波片还具有λ/2波片，因此光轴的数目比以往的圆偏振片多。因此，在具有宽频带λ/4波片的圆偏振片中，表观上的光轴的偏离比不具有λ/2波片的以往的圆偏振片大，有减少倾斜方向的外部光线的反射的能力差的倾向。
本发明是鉴于上述的问题而创立的，目的在于提供：在正面方向和倾斜方向上均能够有效地减少外部光线的反射的圆偏振片；能够实现在正面方向和倾斜方向上均能够有效地减少外部光线的反射的圆偏振片的宽频带λ/4波片；以及应用了上述的圆偏振片或宽频带λ/4波片的有机EL显示装置和液晶显示装置。
用于解决问题的方案
本发明人为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发现，通过适当调节光轴、波长色散的程度及NZ系数而将偏振膜、λ/2波片及λ/4波片组合，可得到在正面方向和倾斜方向这两个方向上具有优异的反射抑制效果的圆偏振片，从而完成了本发明。
即，本发明包含下述的内容。
[1]一种圆偏振片，其依次具有偏振膜、λ/2波片及λ/4波片，
上述λ/2波片在与上述偏振膜的透光轴成角度Θh的方向具有慢轴，
上述λ/4波片在与上述偏振膜的透光轴成角度Θq的方向具有慢轴，
上述λ/2波片的上述角度Θh和上述λ/4波片的上述角度Θq满足下述式(A1)、(A2)及(A3)，
Θq±10°＝2Θh+45° (A1)
25°<Θh<45° (A2)
95°<Θq<135° (A3)
上述λ/2波片的波长色散的程度与上述λ/4波片的波长色散的程度不同，
上述λ/4波片的NZ系数NZq满足NZq≤0.0。
[2]根据[1]所述的圆偏振片，其中，
波长400nm的上述λ/2波片的面内相位差Reh(400)、
波长550nm的上述λ/2波片的面内相位差Reh(550)、
波长400nm的上述λ/4波片的面内相位差Req(400)、
波长550nm的上述λ/4波片的面内相位差Req(550)满足
下述式(B)：
Reh(400)/Reh(550)<Req(400)/Req(550)。
[3]根据[1]或[2]所述的圆偏振片，其中，
波长400nm的上述λ/2波片的面内相位差Reh(400)、
波长550nm的上述λ/2波片的面内相位差Reh(550)、
波长400nm的上述λ/4波片的面内相位差Req(400)、
波长550nm的上述λ/4波片的面内相位差Req(550)满足
下述式(C)：
0.04<Req(400)/Req(550)-Reh(400)/Reh(550)<1.0。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的圆偏振片，其中，上述λ/2波片的NZ系数NZh满足1.0≤NZh≤1.3，并且，
上述λ/4波片的NZ系数NZq满足-1.5≤NZq≤0.0。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的圆偏振片，其中，上述λ/4波片具有由固有双折射值为负的材料形成的层。
[6]根据[1]～[5]中任一项所述的圆偏振片，其中，上述λ/2波片具有由固有双折射值为正的材料形成的层。
[7]根据[1]～[6]中任一项所述的圆偏振片，其中，上述圆偏振片为长条状，
上述偏振膜的透光轴在上述圆偏振片的宽度方向。
[8]一种长条状的宽频带λ/4波片，是长条状的宽频带λ/4波片，具有λ/2波片和λ/4波片，
上述λ/2波片在与上述宽频带λ/4波片的宽度方向成角度Θh的方向具有慢轴，
上述λ/4波片在与上述宽频带λ/4波片的宽度方向成角度Θq的方向具有慢轴，
上述λ/2波片的上述角度Θh和上述λ/4波片的上述角度Θq满足下述式(A1)、(A2)及(A3)，
Θq±10°＝2Θh+45° (A1)
25°<Θh<45° (A2)
95°<Θq<135° (A3)
上述λ/2波片的波长色散的程度与上述λ/4波片的波长色散的程度不同，
上述λ/4波片的NZ系数NZq满足NZq≤0.0。
[9]根据[8]所述的长条状的宽频带λ/4波片，其中，上述λ/2波片为斜拉伸膜。
[10]根据[8]或[9]所述的长条状的宽频带λ/4波片，其中，上述λ/4波片为斜拉伸膜。
[11]一种有机电致发光显示装置，其具有[1]～[7]中任一项所述的圆偏振片、或从[8]～[10]中任一项所述的长条状的宽频带λ/4波片中切出而得到的宽频带λ/4膜片。
[12]一种液晶显示装置，其具有[1]～[7]中任一项所述的圆偏振片、或从[8]～[10]中任一项所述的长条状的宽频带λ/4波片中切出而得到的宽频带λ/4膜片。
发明效果
根据本发明，能够提供：在正面方向和倾斜方向上均能够有效地减少外部光线的反射的圆偏振片；能够实现在正面方向和倾斜方向上均能够有效地减少外部光线的反射的圆偏振片的宽频带λ/4波片；以及应用了上述的圆偏振片或宽频带λ/4波片的有机EL显示装置和液晶显示装置。
附图说明
图1是本发明的一个实施方式涉及的圆偏振片的分解立体图。
图2是示意性地示出在实施例和比较例的模拟中进行色空间坐标的计算时设定的评价模型的情况的立体图。
具体实施方式
以下，示出实施方式及例示物对本发明进行详细地说明。但是，本发明并不限定于以下所示的实施方式及例示物，在不脱离本发明的专利请求的范围及与其同等的范围的范围内能够进行任意地变更实施。
在以下的说明中，“长条状”的膜是指相对于宽度具有5倍以上的长度的膜，优选具有10倍或其以上的长度，具体地是指具有可卷绕成卷状而保管或搬运的程度的长度的膜。长条状的膜的长度的上限没有特别限制，例如能够相对于宽度为10万倍以下。
在以下说明中，只要没有另外说明，膜的面内相位差Re为Re＝(nx-ny)×d所表示的值。此外，只要没有另外说明，膜的厚度方向的相位差Rth为Rth＝{(nx+ny)/2-nz}×d所表示的值。进而，只要没有另外说明，膜的NZ系数为(nx-nz)/(nx-ny)所表示的值。在此，nx表示在与膜的厚度方向垂直的方向(面内方向)上提供最大的折射率的方向的折射率。ny表示在上述面内方向与nx的方向正交的方向的折射率。nz表示厚度方向的折射率。d表示膜的厚度。只要没有另外说明，测定波长为590nm。
在以下的说明中，只要没有另外说明，固有双折射值为正是指拉伸方向的折射率比与其正交的方向的折射率大的意思。此外，只要没有另外说明，固有双折射值为负是指拉伸方向的折射率比与其正交的方向的折射率小的意思。固有双折射的值能够根据介电常数分布来计算。
在以下的说明中，“(甲基)丙烯酸”包含“丙烯酸”、“甲基丙烯酸”及它们的组合。
在以下的说明中，只要没有另外说明，所谓的长条状的膜的倾斜方向表示在该膜的面内方向中，与该膜的宽度方向既不平行也不垂直的方向。
在以下的说明中，只要没有另外说明，该膜的正面方向意为该膜的主面的法线方向，具体地是指上述主面的极角0°且方位角0°的方向。
在以下的说明中，只要没有另外说明，该膜的倾斜方向意为与该膜的主面既不平行也不垂直的方向，具体地是指上述主面的极角大于0°且小于90°的范围的方向。
在以下的说明中，只要没有另外说明，所谓的要素的方向“平行”、“垂直”及“正交”在不损害本发明的效果的范围内，也可以包含例如在±5°的范围内的误差。
在以下的说明中，只要没有另外说明，所谓的“偏振片”、“λ/2波片”及“λ/4波片”不仅包含刚直的构件，也包含例如树脂制的膜这样的具有可挠性的构件。
在以下的说明中，只要没有另外说明，在具有多个膜的构件中的各膜的光轴(透光轴、慢轴等)所成的角度表示从厚度方向看上述的膜时的角度。
在以下的说明中，只要没有另外说明，所谓的膜的慢轴表示该膜的面内的慢轴。
[1.圆偏振片的层结构]
图1是本发明的一个实施方式涉及的圆偏振片100的分解立体图。在图1中，在λ/2波片120的表面，用一点划线示出了沿与偏振膜110的透光轴111相同的方向延伸的轴112。此外，在图1中，在λ/4波片130的表面，用一点划线示出了沿与偏振膜110的透光轴111相同的方向延伸的轴113。
如图1所示，本发明的一个实施方式涉及的圆偏振片100在该圆偏振片100的厚度方向依次具有偏振膜110、λ/2波片120及λ/4波片130。
偏振膜110是具有透光轴111的偏振片，具有能够使具有与透光轴111平行的振动方向的线偏振光透过，吸收除此之外的偏振光的功能。线偏振光的振动方向是指线偏振光的电场的振动方向的意思。线偏振光的振动方向有时也称为“偏振轴”。
λ/2波片120是具有规定的相位差的光学构件。该λ/2波片120在与偏振膜110的透光轴111成规定的角度Θh的方向具有慢轴121。
λ/4波片130是具有与λ/2波片120不同的规定的相位差的光学构件。该λ/4波片130在与偏振膜110的透光轴111成规定的角度Θq的方向具有慢轴131。
λ/4波片130的慢轴131与偏振膜110的透光轴111成角度Θq的方向通常与λ/2波片120的慢轴121与偏振膜110的透光轴111成角度Θh的方向相同。因此，例如在从厚度方向看，λ/2波片120的慢轴121与偏振膜110的透光轴111在顺时针方向成角度Θh的情况下，λ/4波片130的慢轴131通常与偏振膜110的透光轴111在顺时针方向成角度Θq。此外，例如在从厚度方向看，λ/2波片120的慢轴121与偏振膜110的透光轴111在逆时针方向成角度Θh的情况下，λ/4波片130的慢轴131通常与偏振膜110的透光轴111在逆时针方向成角度Θq。
在具有这样的结构的圆偏振片100中，包含λ/2波片120和λ/4波片130的层部分作为宽频带λ/4波片140发挥功能，其能够在宽波长范围内，赋予透过该层部分的光该光的波长的约1/4波长的面内相位差。因此，圆偏振片100能够在宽波长范围内，作为能够吸收右旋圆偏振光和左旋圆偏振光中的一种光、使剩余的光透过的圆偏振片发挥功能。
上述的圆偏振片100可以是单张的膜，也可以是长条状的膜。在圆偏振片100为长条状的膜的情况下，偏振膜110的透光轴111的方向通常与该圆偏振片100的宽度方向一致。
[2.偏振膜]
偏振膜通常具有起偏器层，根据需要具有用于保护起偏器层的保护膜层。
作为起偏器层，可以使用例如在适当的乙烯醇系聚合物的膜上以适当的顺序和方式实施了适当的处理的起偏器层。作为这样的乙烯醇系聚合物的例子，可举出聚乙烯醇和部分缩甲醛化聚乙烯醇。作为膜的处理的例子，可举出利用碘和二色性染料等二色性物质的染色处理、拉伸处理及交联处理。通常，在用于制造起偏器层的拉伸处理中，由于沿长度方向对拉伸前的长条状的膜进行拉伸，因此在得到的起偏器层中能够显现与该起偏器层的宽度方向平行的透光轴。该起偏器层优选是能够透过具有与透光轴平行的振动方向的线偏振光的起偏器层，特别优选偏振度优异的起偏器层。起偏器层的厚度一般为5μm～80μm，但并不限定于此。
作为用于保护起偏器的保护膜层，能够使用任意的透明膜。其中，优选透明性、机械强度、热稳定性、水分遮蔽性等优异的树脂的膜。作为这样的树脂，可举出三醋酸纤维素等醋酸树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、环状烯烃树脂、(甲基)丙烯酸树脂等。其中，从双折射小的方面出发，优选醋酸树脂、环状烯烃树脂、(甲基)丙烯酸树脂，从透明性、低吸湿性、尺寸稳定性、轻质性等观点出发，特别优选环状烯烃树脂。
作为偏振膜，可以根据圆偏振片的形状，使用单张的偏振膜和长条状的偏振膜中的任一种。
上述的偏振膜例如能够将起偏器层与保护膜层贴合而制造。在贴合时，根据需要可使用粘接剂。此外，特别是在将偏振膜作为长条状的膜进行制造的情况下，能够将长条状的起偏器层和长条状的保护膜层沿其长度方向平行的方向，卷对卷地(roll-to-roll)贴合来制造，因此能够提高制造效率。进而，在制造单张的偏振膜的情况下，能够通过将上述的长条状的偏振膜切割成规定的形状而制造单张的偏振膜。
[3.λ/2波片]
λ/2波片是在测定波长590nm具有通常200nm以上且通常300nm以下的面内相位差的光学构件。通过λ/2波片具有这样的面内相位差，从而能够将λ/2波片和λ/4波片组合实现宽频带λ/4波片。因此，本实施方式涉及的圆偏振片能够在宽波长范围内显现能够吸收右旋圆偏振光和左旋圆偏振光中的一种光，使剩余的光透过的功能。因此，通过该圆偏振片，能够在正面方向和倾斜方向这两个方向上减少宽波长范围的光的反射。其中，为了特别有效地减少倾斜方向的外部光线的反射，测定波长590nm的λ/2波片的面内相位差优选为210nm以上，更优选为220nm以上，优选为280nm以下，更优选为270nm以下。
λ/2波片的慢轴的角度Θh和λ/4波片的慢轴的角度Θq满足下述式(A1)。
Θq±10°＝2Θh+45°(A1)
2个慢轴的角度Θh和Θq能够在此范围内，特别是以正面特性变得良好的方式进行微调。更详细而言，“2Θh+45°”通常为“Θq-10°”以上，优选为“Θq-7°”以上，特别优选为“Θq-5°”以上，通常为“Θq+10°”以下，优选为“Θq+7°”以下，特别优选为“Θq+5°”以下。
一般地，在将具有与某基准方向成角度Θ(λ/4)的慢轴的λ/4波片与具有与上述基准方向成角度Θ(λ/2)的慢轴的λ/2波片组合的多层膜满足式D：“Θ(λ/4)＝2Θ(λ/2)+45°”的情况下，该多层膜为能够在宽波长范围内，赋予透过该多层膜的光该光的波长的约1/4波长的面内相位差的宽频带λ/4波片(参考日本特开2007-004120号公报)。在本实施方式涉及的圆偏振片中，通过λ/2波片和λ/4波片满足与上述的式D所表示的关系相近的关系，由此能够使包含λ/2波片和λ/4波片的部分发挥作为宽频带λ/4波片的功能。因此，圆偏振片能够在宽波长范围吸收圆偏振光，所以能够减少外部光线的反射。
λ/2波片的慢轴的角度Θh满足下述的式(A2)。
25°<Θh<45° (A2)
更详细而言，λ/2波片的慢轴的角度Θh通常大于25°，优选大于26°，特别优选大于27°，并且，通常小于45°，优选小于44°，特别小于43°。通过角度Θh在上述的范围内，由此在正面方向和倾斜方向这两个方向上，圆偏振片能够减少外部光线的反射。特别地，能够显著提高倾斜方向的反射抑制效果。
λ/2波片的NZ系数NZh优选满足1.0≤NZh≤1.3。更详细而言，λ/2波片的NZ系数NZh优选为1.0以上，优选为1.3以下，进一步优选为1.25以下，特别优选为1.2以下。通过λ/2波片具有上述范围的NZ系数NZh，由此在正面方向和倾斜方向这两个方向上，圆偏振片能够有效地减少外部光线的反射。特别地，能够显著提高倾斜方向的反射抑制效果。
作为具有上述的光学物性的λ/2波片，通常使用树脂膜。作为这样的树脂，优选热塑性树脂。此外，λ/2波片可以是仅具有1层的单层结构的树脂膜，也可以是具有2层以上的层的多层结构的树脂膜。
其中，从可以容易地进行制造出发，λ/2波片优选具有由固有双折射值为正的材料形成的层。作为固有双折射值为正的材料，通常使用固有双折射值为正的树脂。这样的固有双折射值为正的树脂包含固有双折射值为正的聚合物。当举出该聚合物的例子时，可举出：聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯；聚苯硫醚等聚芳硫醚；聚乙烯醇；聚碳酸酯；聚芳酯；纤维素酯聚合物、聚醚砜；聚砜；聚烯丙基砜；聚氯乙烯；降冰片烯聚合物等环状烯烃聚合物；棒状液晶聚合物等。这些聚合物可以单独使用1种，也可以以任意比率组合使用2种以上。此外，聚合物可以是均聚物，也可以是共聚物。在这些之中，从相位差的显现性和低温时的拉伸性优异的方面出发，优选聚碳酸酯聚合物，从机械特性、耐热性、透明性、低吸湿性、尺寸稳定性和轻质性优异的方面出发，优选环状烯烃聚合物。
作为聚碳酸酯聚合物，能够使用具有包含碳酸酯键(-O-C(＝O)-O-)的结构单元的任意的聚合物。当举出聚碳酸酯聚合物的例子时，可举出双酚A聚碳酸酯、支链双酚A聚碳酸酯、o,o,o’,o’-四甲基双酚A聚碳酸酯等。
环状烯烃聚合物是其聚合物的结构单元具有脂环式结构的聚合物。作为环状烯烃聚合物，可举出例如(1)降冰片烯系聚合物、(2)单环的环状烯烃聚合物、(3)环状共轭二烯聚合物、(4)乙烯基脂环式烃聚合物等。降冰片烯系聚合物因为成型性良好，所以特别优选。作为降冰片烯聚合物，可举出例如：含有降冰片烯结构的单体的开环聚合物、含有降冰片烯结构的单体与能够开环共聚的其他单体的开环共聚物、以及它们的氢化物；含有降冰片烯结构的单体的加成聚合物、含有降冰片烯结构的单体与能够共聚的其他单体的加成共聚物等。在这些之中，从透明性的观点出发，特别优选含有降冰片烯结构的单体的开环聚合物氢化物。
上述的环状烯烃聚合物能够选自例如日本特开2002-321302号公报中公开的聚合物。
作为包含环状烯烃聚合物的环状烯烃树脂，有各种市售的商品，因此能够在这些之中适当选择、使用具有期望的特性的环状烯烃树脂。作为该这样的市售品的例子，可举出商品名“ZEONOR”(Zeon Corporation制)、“ARTON”(JSR Corporation制)、“APEL”(三井化学公司制)、“TOPAS”(POLYPLASTICS公司制)的产品群。
固有双折射值为正的树脂所包含的聚合物的重均分子量(Mw)优选为10000以上，更优选为15000以上，特别优选为20000以上，优选为100000以下，更优选为80000以下，特别优选为50000以下。当重均分子量在这样的范围内时，λ/2波片的机械强度和成型加工性高度地平衡，故优选。在此，上述的重均分子量为使用环己烷(但在试样不溶解于环己烷的情况下也可以使用甲苯)作为溶剂，利用凝胶渗透色谱测定的聚异戊二烯或聚苯乙烯换算的重均分子量。
固有双折射值为正的树脂所包含的聚合物的分子量分布(重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn))优选为1.2以上，更优选为1.5以上，特别优选为1.8以上，优选为3.5以下，更优选为3.0以下，特别优选为2.7以下。通过使分子量分布为上述范围的下限值以上，能够提高聚合物的生产率、抑制制造成本。此外，通过使其为上限值以下，由于低分子成分的量变少，因此能够抑制在高温暴露时的弛豫，提高λ/2波片的稳定性。
固有双折射值为正的树脂中的聚合物的比例优选为50重量％～100重量％，更优选为70重量％～100重量％，特别优选为90重量％～100重量％。通过使聚合物的比例在上述范围内，λ/2波片可得到充分的耐热性和透明性。
固有双折射值为正的树脂除了上述的聚合物之外还能够包含配合剂。当举出配合剂的例子时，可举出：颜料、染料等着色剂；增塑剂；荧光增白剂；分散剂；热稳定剂；光稳定剂；紫外线吸收剂；防静电剂；抗氧化剂；微粒；表面活性剂等。这些成分可以单独使用1种，也可以以任意比率组合使用2种以上。
固有双折射值为正的树脂的玻璃化转变温度TgP优选为100℃以上，更优选为110℃以上，特别优选为120℃以上，优选为190℃以下，更优选为180℃以下，特别优选为170℃以下。通过使固有双折射值为正的树脂的玻璃化转变温度TgP为上述范围的下限值以上，能够提高高温环境下的λ/2波片的耐久性。此外，通过使其为上限值以下，可以容易地进行拉伸处理。
固有双折射值为正的树脂的光弹性系数的绝对值优选为10×10-12Pa-1以下、更优选为7×10-12Pa-1以下、特别优选为4×10-12Pa-1以下。由此能够减小λ/2波片的面内相位差的波动。在此，光弹性系数值C是将双折射设为Δn、将应力设为σ时，C＝Δn/σ所表示的值。
λ/2波片的全光线透过率优选为80％以上。光线透过率能够按照JIS K0115，使用分光光度计(日本分光公司制，紫外可见近红外分光光度计“V-570”)进行测定。
λ/2波片的雾度优选为5％以下，更优选为3％以下，特别优选为1％以下，理想地为0％。在此，雾度能够按照JIS K7361-1997，使用日本电色工业公司制“浊度计NDH-300A”，测定5处，采用由这些求出的平均值。
λ/2波片包含的挥发性成分的量优选为0.1重量％以下，更优选为0.05重量％以下，进一步优选为0.02重量％以下，理想地为零。通过减少挥发性成分的量，能够提高λ/2波片的尺寸稳定性，能够减小相位差等光学特性随时间的变化。
在此，挥发性成分是指在膜中微量包含的分子量200以下的物质，可举出例如残留单体和溶剂等。挥发性成分的量能够作为膜中包含的分子量200以下的物质的合计，通过使膜溶解于氯仿，利用气相色谱分析从而进行定量。
λ/2波片的饱和吸水率优选为0.03重量％以下，进一步优选为0.02重量％以下，特别优选为0.01重量％以下，理想地为零。当λ/2波片的饱和吸水率在上述范围内时，能够减小面内相位差等光学特性随时间的变化。
在此，饱和吸水率是将膜的试验片在23℃的水中浸渍24小时，增加的质量相对于浸渍前膜试验片的质量的百分率所表示的值。
λ/2波片的厚度优选为10μm以上，更优选为15μm以上，进一步优选为30μm以上，优选为100μm以下，更优选为80μm以下，进一步优选为60μm以下。由此能够提高λ/2波片的机械强度。
上述那样的λ/2波片能够通过例如准备包含热塑性树脂的第一拉伸前膜，拉伸该第一拉伸前膜，使其显现期望的相位差，从而进行制造。当举出具体例时，在λ/2波片具有包含固有双折射值为正的树脂的层的情况下，λ/2波片能够通过包含下述工序的制造方法制造：(a)准备具有包含固有双折射值为正的树脂的层的第一拉伸前膜第一工序；(b)拉伸准备的第一拉伸前膜而得到λ/2波片第二工序。
在(a)第一工序中，准备具有包含固有双折射值为正的树脂的层的第一拉伸前膜。第一拉伸前膜能够通过熔融成型法或溶液流延法制造，优选熔融成型法。此外，在熔融成型法中，优选挤出成型法、吹胀成型法或压制成型法，特别优选挤出成型法。
通常，该第一拉伸前膜可作为长条状的树脂膜得到。通过将第一拉伸前膜准备为长条状的树脂膜，从而能够在制造λ/2波片的情况下，流水线地进行各工序的一部分或者全部，因此能够简便且高效地进行制造。
(a)第一工序中准备了第一拉伸前膜后，进行(b)拉伸该第一拉伸前膜的第二工序。通常，通过(b)第二工序中的拉伸，在包含固有双折射值为正的树脂的层中显现期望的相位差，因此可得到作为拉伸膜的λ/2波片。
(b)第二工序中的拉伸方法能够根据想要通过拉伸显现的光学特性，任意地采用适当的方法。因此，在(b)第二工序中，可以进行沿一个方向进行拉伸的单轴拉伸，也可以进行沿两个方向进行拉伸的双轴拉伸。通常，通过在(b)第二工序中进行单轴拉伸，能够提高包含固有双折射值为正的树脂的层的单轴性，因此能够使λ/2波片的NZ系数NZh接近1.0。另一方面，通过在(b)第二工序中进行双轴拉伸，能够降低包含固有双折射值为正的树脂的层的单轴性，因此能够使λ/2波片的NZ系数NZh偏离1.0。
(b)第二工序中的拉伸优选包含斜向拉伸。通过包含斜向拉伸的制造方法，能够得到作为斜拉伸膜的λ/2波片。斜拉伸膜是指通过包含斜向拉伸的制造方法制造的膜。通常，在斜拉伸膜中，显现与其宽度方向既不平行也不垂直的慢轴。因此，在该作为斜拉伸膜的λ/2波片中，能够容易地显现与宽度方向成上述的角度Θh的慢轴。因此，作为斜拉伸膜的λ/2波片能够卷对卷地贴合在宽度方向具有透光轴的偏振膜和λ/4波片，容易地制造圆偏振片。
(b)第二工序中的拉伸倍率优选为1.1倍以上，更优选为1.3倍以上，特别优选为1.5倍以上，优选为4倍以下，更优选为3倍以下，特别优选为2.5倍以下。在沿2个以上的方向进行拉伸的情况下，期望将各方向的拉伸倍率的积控制在上述范围内。通过使(b)第二工序中的拉伸倍率控制在上述范围内，容易得到具有期望的光学特性的λ/2波片。
(b)第二工序中的拉伸温度优选为TgP℃以上，更优选为“TgP+2℃”以上，特别优选为“TgP+5℃”以上，优选为“TgP+40℃”以下，更优选为“TgP+35℃”以下，特别优选为“TgP+30℃”以下。在此，TgP表示固有双折射值为正的树脂的玻璃化转变温度。通过使(b)第二工序中的拉伸温度在上述的范围内，从而能够使第一拉伸前膜所包含的分子可靠地取向，因此能够容易地得到具有期望的光学特性的λ/2波片。
此外，在上述那样的λ/2波片的制造方法中，可以进一步进行除了上述的工序以外的任意的工序。
例如，在使用长条状的第一拉伸前膜制造长条状的λ/2波片的情况下，可以进行将该λ/2波片切割成期望的形状的裁剪工序。通过进行裁剪工序，可得到具有期望的形状的单张的λ/2波片。
此外，可以进行例如对λ/2波片设置保护层的工序。
[4.λ/4波片]
λ/4波片是在测定波长590nm具有通常75nm以上且通常154nm以下的面内相位差的光学构件。通过λ/4波片具有这样的面内相位差，能够组合λ/2波片和λ/4波片而实现宽频带λ/4波片。因此，本实施方式涉及的圆偏振片能够在宽波长范围内，显现吸收右旋圆偏振光和左旋圆偏振光中的一种光、使剩余的光透过的功能。因此，通过该圆偏振片，能够在正面方向和倾斜方向这两个方向上，减少宽波长范围的光的反射。其中，为了特别有效地减少倾斜方向的外部光线的反射，测定波长590nm的λ/4波片的面内相位差优选为80nm以上，更优选为90nm以上，优选为138nm以下，更优选为128nm以下。
λ/4波片的慢轴的角度Θq满足下述的式(A3)。
95°<Θq<135° (A3)
更详细而言，λ/4波片的慢轴的角度Θq通常大于95°，优选大于96°，特别优选大于97°，并且，通常小于135°，优选小于134°，特别优选小于133°。通过角度Θq在上述的范围内，从而在正面方向和倾斜方向这两个方向上，圆偏振片能够减少外部光线的反射。特别地，能够显著提高倾斜方向的反射抑制效果。
λ/4波片的NZ系数NZq通常满足NZq≤0.0，优选满足-1.5≤NZq≤0.0。更详细而言，λ/4波片的NZ系数NZq优选为-1.5以上，进一步优选为-1.2以上，特别优选为-1.0以上，通常为0.0以下，优选为-0.1以下，特别优选为-0.15以下。通过λ/4波片具有上述范围的NZ系数NZq，在正面方向和倾斜方向这两个方向上，圆偏振片能够减少外部光线的反射。特别地，能够显著提高倾斜方向的反射抑制效果。
λ/4波片具有与λ/2波片的波长色散不同的程度的波长色散。在此，某膜的波长色散的程度以波长400nm的面内相位差除以波长550nm的面内相位差的值表示。因而，在将波长400nm的λ/2波片的面内位相差设为Reh(400)、将波长550nm的λ/2波片的面内相位差设为Reh(550)、将波长400nm的λ/4波片的面内相位差设为Req(400)及将波长550nm的λ/4波片的面内相位差设为Req(550)的情况下，λ/2波片的波长色散的程度以“Reh(400)/Reh(550)”表示，λ/4波片的波长色散的程度以“Req(400)/Req(550)”表示。通过以各个慢轴具有规定的角度Θh和Θq的方式组合具有不同程度的波长色散的λ/2波片和λ/4波片，能够减少圆偏振片在正面方向的外部光线的反射。
此外，波长400nm和550nm的λ/2波片的面内相位差Reh(400)和Reh(550)，以及波长400nm和550nm的λ/4波片的面内相位差Req(400)和Req(550)优选满足下述式(B)。由此能够有效地减少圆偏振片在正面方向的外部光线的反射。
Reh(400)/Reh(550)<Req(400)/Req(550)(B)
进而，波长400nm和550nm的λ/2波片的面内相位差Reh(400)和Reh(550)，以及波长400nm和550nm的λ/4波片的面内相位差Req(400)和Req(550)优选满足下述式(C)。
0.04<Req(400)/Req(550)-Reh(400)/Reh(550)<1.0(C)
更详细而言，λ/2波片的波长色散的程度与λ/4波片的波长色散的程度的差“Req(400)/Req(550)-Reh(400)/Reh(550)”优选大于0.04，进一步优选大于0.1，特别优选大于0.15，并且，优选小于1.0，更优选小于0.95，进一步优选小于0.9。由此能够特别有效地减少圆偏振片在正面方向的外部光线的反射。
作为具有上述的光学物性的λ/4波片，通常使用树脂膜。作为这样的树脂，优选热塑性树脂。此外，λ/4波片可以是仅具有1层的单层结构的树脂膜，也可以是具有2层以上的层的多层结构的树脂膜。
其中，从可以容易地进行制造出发，λ/4波片优选具有由固有双折射值为负的材料形成的层。作为固有双折射值为负的材料，通常使用固有双折射值为负的树脂。这样的固有双折射值为负的树脂包含固有双折射值为负的聚合物。当举出该聚合物的例子时，可举出：包含苯乙烯或苯乙烯衍生物的均聚物、以及苯乙烯或苯乙烯衍生物与任意的单体的共聚物的聚苯乙烯系聚合物；聚丙烯腈聚合物；聚甲基丙烯酸甲酯聚合物；或这些的多元共聚聚合物等。此外，作为能够与苯乙烯或苯乙烯衍生物共聚的上述任意的单体，可举出例如丙烯腈、马来酸酐、甲基丙烯酸甲酯和丁二烯作为优选的单体。此外，这些聚合物可以单独使用1种，也可以以任意比率组合使用2种以上。
在这些之中，从相位差的显现性高的观点出发，优选聚苯乙烯系聚合物，进而从耐热性高的方面出发，特别优选苯乙烯或苯乙烯衍生物与马来酸酐的共聚物。在这种情况下，马来酸酐单元的量相对于100重量份的聚苯乙烯系聚合物，优选为5重量份以上，更优选为10重量份以上，特别优选为15重量份以上，优选为30重量份以下，更优选为28重量份以下，特别优选为26重量份以下。上述的马来酸酐单元是指具有聚合马来酸酐而形成的结构的结构单元。
固有双折射值为负的树脂中的聚合物的比例优选为50重量％～100重量％，更优选为70重量％～100重量％，特别优选为90重量％～100重量％。通过使聚合物的比例在上述范围内，能够使λ/4波片显现适当的光学特性。
固有双折射值为负的树脂除了上述的聚合物之外还能够包含配合剂。当举出配合剂的例子时，可举出与固有双折射值为正的树脂可包含的配合剂相同的例子。配合剂可以单独使用1种，也可以以任意比率组合使用2种以上。
固有双折射值为负的树脂的玻璃化转变温度TgN优选为80℃以上，更优选为90℃以上，进一步优选为100℃以上，尤其优选为110℃以上，特别优选为120℃以上。通过固有双折射值为负的树脂的玻璃化转变温度TgN为这样高值，能够减少固有双折射为负的树脂的取向驰豫。此外，固有双折射值为负的树脂的玻璃化转变温度TgN的上限没有特别限制，通常为200℃以下。
在固有双折射值为负的树脂中，存在机械强度低的树脂。例如，包含聚苯乙烯系聚合物的树脂存在机械强度低的倾向。因此，包含包含固有双折射值为负的树脂的层的λ/4波片优选具有可与包含固有双折射值为负的树脂的层组合来保护包含固有双折射值为负的树脂的层的保护层。
保护层在不显著损害本发明的效果的范围内能够使用任意的层。例如，作为保护层，能够使用包含固有双折射值为正的树脂的层。此时，从使λ/4波片的相位差的调节变得容易的观点出发，优选保护层具有的面内相位差和厚度方向的相位差接近零。作为这样使保护层的面内相位差和厚度方向的相位差接近零的方法，可举出例如使保护层所包含的树脂的玻璃化转变温度比固有双折射值为负的树脂的玻璃化转变温度TgN低的方法。
此外，保护层可以仅设置在包含固有双折射值为负的树脂的层的单侧，也可以设置在两侧。
λ/4波片的全光线透过率优选为80％以上。
λ/4波片的雾度优选为5％以下，更优选为3％以下，特别优选为1％以下，理想地为0％。
λ/4波片包含的挥发性成分的量优选为0.1重量％以下，更优选为0.05重量％以下，进一步优选为0.02重量％以下，理想地为零。通过减少挥发性成分的量，能够提高λ/4波片的尺寸稳定性，减小相位差等光学特性随时间的变化。
λ/4波片的饱和吸水率优选为0.03重量％以下，进一步优选为0.02重量％以下，特别优选为0.01重量％以下，理想地为零。当λ/4波片的饱和吸水率在上述范围内时，能够减小面内相位差等光学特性随时间的变化。
λ/4波片的厚度优选为3μm以上，更优选为5μm以上，优选为80μm以下，更优选为75μm以下，特别优选为70μm以下。通过使λ/4波片的厚度为上述范围的下限值以上，能够容易地显现期望的相位差。此外，通过使其为上限值以下，能够减少圆偏振片的厚度。
上述那样的λ/4波片能够通过例如准备包含热塑性树脂的第二拉伸前膜，拉伸该第二拉伸前膜，使其显现期望的相位差，从而制造。当举出具体例时，在λ/4波片具有包含固有双折射值为负的树脂的层的情况下，λ/4波片能够通过包含下述工序的制造方法制造：(c)准备具有包含固有双折射值为负的树脂的层的第二拉伸前膜的第三工序；(d)拉伸准备的第二拉伸前膜，得到λ/4波片的第四工序。
(c)第三工序中，准备具有包含固有双折射值为正的树脂的层的第二拉伸前膜。第二拉伸前膜能够通过熔融成型法或溶液流延法制造，优选熔融成型法。此外，在熔融成型法中，优选挤出成型法、吹胀成型法或压制成型法，特别优选挤出成型法。
进而，例如像具有包含固有双折射值为负的树脂的层和保护层的多层膜那样将第二拉伸前膜作为多层膜进行制造的情况下，能够使用：共挤出T型模头法、共挤出吹胀法、共挤出层压法等共挤出成型方法；干式层压等膜层压成型方法；对某层涂敷构成该层以外的层的树脂溶液这样的涂敷成型方法等方法。其中，从制造效率好、不使λ/4波片残留溶剂等挥发性成分的观点出发，优选共挤出成型方法。在共挤出成型法之中，优选共挤出T型模头法。进而，在共挤出T型模头法中，可举出供料头方式和多歧管方式，从能够减少层的厚度波动的方面出发，进一步优选多歧管方式。
通常，第二拉伸前膜可作为长条状的树脂膜得到。通过将第二拉伸前膜作准备成长条状的树脂膜，能够在制造λ/4波片的情况下，流水线地进行各工序的一部分或者全部，因此能够简便且高效地进行制造。
(c)第三工序中准备了第二拉伸前膜后，进行(d)拉伸该第二拉伸前膜的第四工序。通常，通过在(d)第四工序中的拉伸，从而在包含固有双折射值为负的层中显现期望的相位差，因此可得到作为拉伸膜的λ/4波片。
(d)第四工序中的拉伸方法能够根据想要通过拉伸显现的光学特性，任意地采用适当的方法。因此，在(d)第四工序中，可以进行沿一个方向进行拉伸的单轴拉伸，也可以进行沿两个方向进行拉伸的双轴拉伸。通常，通过在(d)第四工序中进行单轴拉伸，能够提高包含固有双折射为负的树脂的层的单轴性，因此能够使λ/4波片的NZ系数NZq接近0.0。另一方面，通过在(d)第四工序中进行双轴拉伸，能够减少包含固有双折射为负的树脂的层的单轴性，因此能够使λ/4波片的NZ系数NZq偏离0.0。
(d)第四工序中的拉伸优选包含斜向拉伸。通过包含斜向拉伸的制造方法，能够得到作为斜拉伸膜的λ/4波片。通常，在斜拉伸膜中，显现与其宽度方向既不平行也不垂直的慢轴。因此，在该作为斜拉伸膜的λ/4波片中，能够容易地显现与宽度方向成上述的角度Θq的慢轴。因此，作为斜拉伸膜的λ/4波片能够卷对卷地贴合在宽度方向具有透光轴的偏振膜和λ/2波片，容易地制造圆偏振片。
(d)第四工序中的拉伸倍率优选为1.1倍以上，更优选为1.15倍以上，特别优选为1.2倍以上，优选为4倍以下，更优选为3倍以下，特别优选为2倍以下。在沿2个以上的方向进行拉伸的情况下，期望将各方向的拉伸倍率的积控制在上述的范围。通过使(d)第四工序中的拉伸倍率控制在上述范围内，从而容易得到具有期望的光学特性的λ/4波片。
(d)第四工序中的拉伸温度优选为TgN℃以上，更优选为“TgN+2℃”以上，特别优选为“TgN+5℃”以上，优选为“TgN+40℃”以下，更优选为“TgN+35℃”以下，特别优选为“TgN+30℃”以下。在此，TgN表示固有双折射值为负的树脂的玻璃化转变温度。通过使(d)第四工序中的拉伸温度在上述的范围内，从而能够使第二拉伸前膜所包含的分子可靠地取向，因此能够容易得到具有期望的光学特性的λ/4波片。
此外，在上述那样的λ/4波片的制造方法中，可以进一步进行除了上述的工序以外的任意的工序。
例如，可以进行与λ/2波片的制造方法中例示的任意的工序相同的工序。
[5.任意的层]
本实施方式涉及的圆偏振片在不显著损害本发明的效果的范围内，除了偏振膜、λ/2波片和λ/4波片以外，还能够具有任意的层。
例如，圆偏振片能够具有用于防止损伤的保护膜层。此外，例如圆偏振片能够具有用于粘接偏振膜与λ/2波片、以及粘接λ/2波片与λ/4波片的粘接层或粘结层。
[6.圆偏振片的物性]
本实施方式涉及的圆偏振片在设置在能够反射光的面的情况下，在正面方向和倾斜方向均能够减少外部光线的反射。特别地，本实施方式涉及的圆偏振片在倾斜方向能够有效地减少外部光线的反射。
因为能够抑制上述那样的外部光线的反射，所以通过上述的圆偏振片，能够抑制图像显示装置的显示面的不期望的着色。如果显示面的外部光线的反射大，显示面可能被该反射的光的颜色着色。对此，当能够抑制外部光线的反射时，因为能够减少反射的光，所以能够抑制上述的着色。
进而，在本实施方式涉及的圆偏振片中，λ/2波片和λ/4波片的组合能够作为宽频带λ/4波片发挥功能，因此能够在可见光区域的宽波长范围内，抑制外部光线的反射。因此，通过能够在这样的宽波长范围内抑制反射，能够有效地抑制显示面的着色。
上述的着色的程度能够通过L*a*b*色空间表示，通过从倾斜方向观察设置了圆偏振片的显示面而测定的着色与没有反射的黑色的显示面的着色的色差ΔE*ab进行评价。上述的着色可如下求出：测定显示面反射的光的光谱，将该光谱乘以人眼对应的分光敏感度(等色函数)，求出三刺激值X、Y和Z，算出L*a*b*色空间的坐标a*、b*和L*。此外，上述的色差ΔE*ab可根据显示面没有照射外部光线的情况下的色空间坐标(a0*，b0*，L0*)和照射外部光线的情况下的色空间坐标(a1*，b1*，L1*)，通过下述式(X)求出。
[数学式1]
Figure BDA0002532483780000201
通常反射光导致的显示面的着色会根据观察方向的方位角而不同。因此，在从倾斜方向观察显示面的情况下，根据观察方向的方位角，测定的色空间坐标会不同，从而色差ΔE*ab也会不同。因此，在对从倾斜方向观察显示面时的着色的程度进行评价的情况下，优选通过从多个方位角方向观察得到的色差ΔE*ab的平均值进行着色的评价。具体而言，对于方位角方向，在方位角
Figure BDA0002532483780000202
(参照图2。)为0°以上且小于360°的范围内每5°进行色差ΔE*ab的测定，根据测定的色差ΔE*ab的平均值评价着色的程度。上述的平均值越小，表示在从倾斜方向观察的情况下的显示面的着色越小。
[7.圆偏振片的制造方法]
本发明的一个实施方式涉及的圆偏振片能够通过将上述的偏振膜、λ/2波片和λ/4波片贴合而进行制造。此时，以λ/2波片的慢轴和λ/4波片的慢轴与偏振膜的透光轴成期望的角度的方式调节光轴的方向，将偏振膜、λ/2波片和λ/4波片进行贴合。具体而言，本实施方式涉及的圆偏振片能够通过包含如下工序的制造方法进行制造：以λ/2波片的慢轴与偏振膜的透光轴成规定的角度Θh的方式贴合偏振膜和λ/2波片的工序；以λ/4波片的慢轴与偏振膜的透光轴成规定的角度Θq的方式贴合λ/2波片和λ/4波片的工序。
在上述的制造方法中，可以先进行将多层膜与λ/2波片贴合的工序和将λ/2波片与λ/4波片贴合的工序中的任一个，也可以同时进行两个工序。
此外，在贴合时，可以根据需要使用粘结剂或粘接剂。
从能够卷对卷地贴合而实现高效的制造的观点出发，偏振膜、λ/2波片和λ/4波片可以以长条状的膜的状态进行贴合。此外，从容易地进行光轴的方向的调节的观点出发，可以从长条状的偏振膜、λ/2波片和λ/4波片切出单张的偏振膜、λ/2波片和λ/4波片，贴合切出的单张的偏振膜、λ/2波片和λ/4波片，由此制造圆偏振片。
[8.宽频带λ/4波片]
本发明的一个实施方式涉及的长条状的宽频带λ/4波片具有与圆偏振片中的除了偏振膜以外的部分相同的结构，上述圆偏振片为具有在宽度方向具有透光轴的偏振膜的长条状的圆偏振片。因此，该宽频带λ/4波片具有上述的λ/2波片和λ/4波片。而且，λ/2波片在与宽频带λ/4波片的宽度方向成规定的角度Θh的方向具有慢轴，进而，λ/4波片在与宽频带λ/4波片的宽度方向成规定的角度Θq的方向具有慢轴。
根据该宽频带λ/4波片，至少能够获得下述的优点.
·宽频带λ/4波片可在宽波长范围内，赋予从正面方向透过该宽频带λ/4波片的光该光的波长的约1/4波长的面内相位差。
·宽频带λ/4波片可在宽波长范围内，赋予从倾斜方向透过该宽频带λ/4波片的光该光的波长的约1/4波长的面内相位差。
·因此，宽频带λ/4波片通过与偏振膜组合，能够实现能够在正面方向和倾斜方向这两个方向减少宽波长范围的光的反射的上述的圆偏振片。
[9.有机电致发光显示装置]
本发明的一个实施方式涉及的有机EL显示装置具有上述的圆偏振片、或从长条状的宽频带λ/4波片切出而得到的宽频带λ/4膜片。
在有机EL显示装置具有圆偏振片的情况下，通常有机EL显示装置在显示面具有圆偏振片。由此，圆偏振片能够作为有机EL显示装置的防反射膜发挥功能。即，通过在有机EL显示装置的显示面以偏振膜侧的面朝向观看侧的方式设置圆偏振片，从而能够抑制从装置外部入射的光在装置内反射而向装置外部射出，其结果是能够抑制显示装置的显示面的晃眼。具体而言，对于从装置外部入射的光，仅其一部分的线偏振光通过偏振膜，接下来该光通过λ/2波片和λ/4波片，由此成为圆偏振光。圆偏振光通过显示装置内的反射光的构成要素(有机EL元件中的反射电极等)反射，再次通过λ/4波片和λ/2波片，由此成为在与入射的线偏振光的振动方向正交的方向具有振动方向的线偏振光，而不通过偏振膜。由此，实现防反射的功能。
此外，在有机EL显示装置具有宽频带λ/4膜片的情况下，有机EL显示装置可以在任意的位置具有宽频带λ/4膜片。
[10.液晶显示装置]
本发明的一个实施方式涉及的液晶显示装置具有上述的圆偏振片、或从长条状的宽频带λ/4波片切出而得到的宽频带λ/4膜片。
在液晶显示装置具有圆偏振片的情况下，通常液晶显示装置在显示面具有圆偏振片。由此，圆偏振片能够作为液晶显示装置的防反射膜发挥功能。即，通过在液晶显示装置的显示面以偏振膜侧的面朝向观看侧的方式设置圆偏振片，从而能够抑制从装置外部入射的光在装置内反射而向装置外部射出，其结果是能够抑制显示装置的显示面的晃眼。
在液晶显示装置具有宽频带λ/4膜片的情况下，通常液晶显示装置在液晶面板的观看侧具有宽频带λ/4膜片。由此，宽频带λ/4波片能够作为用于提高佩戴了偏光太阳镜的观察者对显示面的可视性的膜而发挥功能。即，在比液晶显示装置的液晶面板的观看侧起偏器更靠近显示面的位置设置圆偏振片。此时，宽频带λ/4膜片的λ/2波片的慢轴以与观看侧起偏器的透光轴成角度Θh的方式进行设定。由此，透过观看侧起偏器的线偏振光被宽频带λ/4膜片变换为圆偏振光，因此能够通过偏光太阳镜稳定地目视确认从显示面发出的光。
实施例
以下，示出实施例对本发明进行具体地说明。但是，本发明并不限定于以下所示的实施例，在不脱离本发明的专利请求的范围及其同等的范围的范围中能够任意地变更实施。
在以下说明中，只要没有另外说明，表示量的“％”和“份”为重量基准。此外，只要没有另外说明，以下说明的操作在常温和常压的条件进行。
[评价方法]
(相位差和NZ系数的测定方法)
使用相位差计(Axometrics公司制“AxoScan”)，在沿膜的宽度方向间隔50mm的多个位置测定面内相位差和厚度方向的相位差。计算这些位置的测定值的平均值，将该平均值作为该膜的面内相位差和厚度方向的相位差。此时，测定以波长590nm进行。此外，根据得到的面内相位差和厚度方向的相位差的比率，算出NZ系数。
(波长色散的程度的测定方法)
通过上述的相位差的测定方法，以测定波长400nm和550nm测定膜的面内相位差。然后用测定波长400nm的面内相位差除以测定波长550nm的面内相位差，求出膜的波长色散的程度。
(利用模拟的色差的计算方法)
使用Shintech公司制“LCD Master”作为模拟用的软件，将各实施例和比较例中制造的圆偏振片模型化，进行下述的计算。
在模拟用的模型中，设定了设置有圆偏振片的结构，该圆偏振片在具有平面状反射面的镜子的上述反射面上，从上述反射面侧起依次具有λ/4波片、λ/2波片和偏振膜。作为λ/4波片和λ/2波片，设定为各实施例和比较例中使用的波片。此外，作为偏振膜，设定了通常使用的偏振度99.99％的偏振片。进而，作为镜子，设定为铝镜。
图2是示意性地示出在实施例和比较例的模拟中进行色空间坐标的计算时设定的评价模型情况的立体图。
如图2所示，计算了在被D65光源(未图示)照射时，在设置了圆偏振片的镜子的反射面10中观察到的色空间坐标。此外，没有被光源照射时的色空间坐标设为a0*＝0、b0*＝0、L0*＝0。然后，根据(i)被光源照射时的色空间坐标、(ii)没有被光源照射时的色空间坐标，使用上述的式(X)求出色差ΔE*ab。
上述的色差ΔE*ab的计算在相对于反射面10的极角ρ为0°的观察方向20进行，求出正面方向的色差ΔE*ab。极角ρ表示与反射面10的法线方向11成的角。
此外，上述的色差ΔE*ab的计算在相对于反射面10的极角ρ为60°的观察方向20进行。使观察方向20沿方位角方向、在方位角
Figure BDA0002532483780000241
为0°以上且小于360°的范围每5°进行移动，进行多次该极角ρ＝60°的计算。方位角
Figure BDA0002532483780000242
表示与反射面10平行的方向相对于与反射面10平行的某基准方向12成的角度。然后，计算计算出的多个观察方向20的色差ΔE*ab的平均值，得到在极角ρ＝60°的倾斜方向的色差ΔE*ab。
(正面方向的利用目视的圆偏振片的评价方法)
准备具有平面状的反射面的镜子。在该镜子的反射面上贴合圆偏振片的λ/4波片。
在晴天用日光照射圆偏振片的状态下目视观察镜子上的圆偏振片。观察在圆偏振片的极角0°、方位角0°的正面方向进行。根据观察的结果，在目视确认到有彩色的情况下判定为“不良”，在没有目视确认到有彩色的情况下判定为“良”。
(倾斜方向的利用目视的圆偏振片的评价方法)
准备具有平面状的反射面的镜子。在该镜子的反射面上贴合圆偏振片的λ/4波片。
在晴天用日光照射圆偏振片的状态下目视观察镜子上的圆偏振片。观察在圆偏振片的极角60°、方位角0°～360°的倾斜方向进行。根据观察的结果，综合判断反射辉度和着色的优劣，将实施例和比较例进行排位。然后，对排位了的实施例和比较例给出与其位次相对应的点数(第1位12点、第2位11点…最末位1点)。
多人进行上述的观察，求出各实施例和比较例所给出的点数的合计点。按照上述合计点的顺序排列实施例和比较例，在该合计点的范围中，从上位的组起依次评价为A、B、C、D和E。
[实施例1、3和6]
(偏振膜的制造)
准备用碘染色的、聚乙烯醇树脂制长条状的拉伸前膜。将该拉伸前膜沿与该拉伸前膜的宽度方向成90°的角度的长度方向进行拉伸，得到长条状的偏振膜。该偏振膜在该偏振膜的长度方向具有吸收轴，在该偏振膜的宽度方向具有透光轴。
(λ/2波片的制造)
作为拉伸前膜，准备通过熔融挤出法将环状烯烃共聚物成型为膜状而得到的长条状的环状烯烃树脂膜(Zeon Corporation制，“ZEONOR Film”，玻璃化转变温度126℃，厚度45μm)。
对该环状烯烃树脂膜实施沿该环状烯烃树脂膜的宽度方向的拉伸处理，得到长条状的λ/2波片。上述沿宽度方向的拉伸处理的拉伸条件以在拉伸温度120℃～150℃、拉伸倍率2.0倍～5.0倍的范围得到下述表1那样物性的λ/2波片的方式进行设定。
用上述的方法评价得到的λ/2波片。
(λ/4波片的制造)
作为固有双折射值为负的材料，准备苯乙烯-马来酸共聚物树脂(Nova Chemical公司制，“Daylark D332”，玻璃化转变温度130℃，低聚物成分含量3重量％)。
作为保护层用的丙烯酸树脂，准备住友化学公司制“SUMIPEX HT-55X”(玻璃化转变温度105℃)。
作为粘接剂，准备改性的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(三菱化学公司制，“Modic APA543”，维卡软化点80℃)。
将准备的苯乙烯-马来酸共聚物树脂、丙烯酸树脂和粘接剂进行共挤出，得到依次具有丙烯酸树脂的层、粘接剂的层、苯乙烯-马来酸共聚物树脂的层、粘接剂的层和丙烯酸树脂的层的长条状的拉伸前膜。该拉伸前膜的苯乙烯-马来酸共聚物树脂的层的厚度为40μm。
接下来，对该拉伸前膜实施沿该拉伸前膜的宽度方向的拉伸处理，得到长条状的λ/4波片。上述沿宽度方向的拉伸处理的拉伸条件以在拉伸温度110℃～140℃、拉伸倍率1.5倍～4.0倍的范围得到下述表1那样物性的λ/4波片的方式进行设定。在得到的λ/4波片中，丙烯酸树脂的层和粘接剂的层没有显现相位差。
用上述的方法评价得到的λ/4波片。
(圆偏振片的制造)
分别切出长条状的偏振膜、长条状的λ/2波片和长条状的λ/4波片，得到单张的偏振膜、单张的λ/2波片和单张的λ/4波片。使用粘结剂(日东电工公司制“CS9621”)进行贴合，得到了依次具有偏振膜、粘结层、λ/2波片、粘结层和λ/4波片的圆偏振片。上述的贴合以如下方式进行：从偏振膜侧看，λ/2波片的慢轴与偏振膜的透光轴在顺时针方向成的角度Θh和λ/4波片的慢轴与偏振膜的透光轴在顺时针方向成的角度Θq为表1所示的大小。
用上述的方法评价得到的圆偏振片。
[实施例2、4～5和7～8，以及比较例1～2]
变更下述的第一点和第二点，除此以外，通过与上述的实施例1相同的操作，进行圆偏振片的制造和评价。
第一点，如下所述地变更在制造λ/4波片工序中的拉伸前膜的拉伸操作。即，对该拉伸前膜实施沿该拉伸前膜的长度方向的拉伸处理和沿宽度方向的拉伸处理。沿长度方向的拉伸处理的拉伸条件以在拉伸温度110℃～140℃、拉伸倍率1.1倍～2.0倍的范围得到下述表1那样物性的λ/4波片的方式进行设定。此外，沿宽度方向的拉伸处理的拉伸条件以在拉伸温度110℃～140℃、拉伸倍率1.5倍～4.0倍的范围得到下述表1那样的物性的λ/4波片的方式进行设定。
第二点，以得到表1所示的构成的圆偏振片的方式，变更单张的偏振膜、单张的λ/2波片和单张的λ/4波片的贴合角度。
[比较例3和4]
(λ/4波片的制造)
作为拉伸前膜，准备与实施例1中用于λ/2波片的制造的树脂膜相同的长条状的环状烯烃树脂膜(Zeon Corporation制，“ZEONOR Film”，玻璃化转变温度126℃，厚度45μm)。
将该环状烯烃树脂膜实施沿该环状烯烃树脂膜的宽度方向的拉伸处理，得到长条状的λ/4波片。上述沿宽度方向的拉伸处理的拉伸条件以在拉伸温度120℃～150℃、拉伸倍率1.5～2.5倍的范围得到下述表1那样的物性的λ/4波片的方式进行设定。
用上述的方法评价得到的λ/4波片。
(圆偏振片的制造)
使用环状烯烃树脂形成的上述的λ/4波片代替实施例1制造的λ/4波片。此外，如表1所示变更单张的偏振膜、单张的λ/2波片和单张的λ/4波片的贴合角度。除了以上的事项以外，通过与实施例1同样的操作，进行圆偏振片的制造和评价。
[结果]
实施例和比较例的结果示于下述的表1。在表1中，简称的含义如下所示。
Reh：测定波长590nm的λ/2波片的面内相位差。
Rthh：测定波长590nm的λ/2波片的厚度方向的相位差。
Θh：从偏振膜侧看，λ/2波片的慢轴与偏振膜的透光轴在顺时针方向成的角度。
NZh：λ/2波片的NZ系数。
Req：测定波长590nm的λ/4波片的面内相位差。
Rthq：测定波长590nm的λ/4波片的厚度方向的相位差。
Θq：从偏振膜侧看，λ/4波片的慢轴与偏振膜的透光轴在顺时针方向成的角度。
NZq：λ/4波片的NZ系数。
波长色散的差：λ/2波片的波长色散的程度与λ/4波片的波长色散的程度的差。
[表1]
[表1.实施例和比较例的结果]
Figure BDA0002532483780000281
附图标记说明
100：圆偏振片
110：偏振膜
111：透光轴
120：λ/2波片
121：慢轴
130：λ/4波片
131：慢轴

Claims (12)

1.一种圆偏振片，其依次具有偏振膜、λ/2波片及λ/4波片，
所述λ/2波片在与所述偏振膜的透光轴成角度Θh的方向具有慢轴，
所述λ/4波片在与所述偏振膜的透光轴成角度Θq的方向具有慢轴，
所述λ/2波片的所述角度Θh和所述λ/4波片的所述角度Θq满足下述式(A1)、(A2)及(A3)，
Θq±10°＝2Θh+45° (A1)
25°<Θh<45° (A2)
95°<Θq<135° (A3)
所述λ/2波片的波长色散的程度与所述λ/4波片的波长色散的程度不同，
所述λ/4波片的NZ系数NZq满足NZq≤0.0。
2.根据权利要求1所述的圆偏振片，其中，
波长400nm的所述λ/2波片的面内相位差Reh(400)、
波长550nm的所述λ/2波片的面内相位差Reh(550)、
波长400nm的所述λ/4波片的面内相位差Req(400)、
波长550nm的所述λ/4波片的面内相位差Req(550)满足
下述式(B)：
Reh(400)/Reh(550)<Req(400)/Req(550)。
3.根据权利要求1或2所述的圆偏振片，其中，
波长400nm的所述λ/2波片的面内相位差Reh(400)、
波长550nm的所述λ/2波片的面内相位差Reh(550)、
波长400nm的所述λ/4波片的面内相位差Req(400)、
波长550nm的所述λ/4波片的面内相位差Req(550)满足
下述式(C)：
0.04<Req(400)/Req(550)-Reh(400)/Reh(550)<1.0。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的圆偏振片，其中，所述λ/2波片的NZ系数NZh满足1.0≤NZh≤1.3，并且，
所述λ/4波片的NZ系数NZq满足-1.5≤NZq≤0.0。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的圆偏振片，其中，所述λ/4波片具有由固有双折射值为负的材料形成的层。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的圆偏振片，其中，所述λ/2波片具有由固有双折射值为正的材料形成的层。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的圆偏振片，其中，所述圆偏振片为长条状，
所述偏振膜的透光轴在所述圆偏振片的宽度方向。
8.一种长条状的宽频带λ/4波片，其具有λ/2波片和λ/4波片，
所述λ/2波片在与所述宽频带λ/4波片的宽度方向成角度Θh的方向具有慢轴，
所述λ/4波片在与所述宽频带λ/4波片的宽度方向成角度Θq的方向具有慢轴，
所述λ/2波片的所述角度Θh和所述λ/4波片的所述角度Θq满足下述式(A1)、(A2)及(A3)，
Θq±10°＝2Θh+45° (A1)
25°<Θh<45° (A2)
95°<Θq<135° (A3)
所述λ/2波片的波长色散的程度与所述λ/4波片的波长色散的程度不同，
所述λ/4波片的NZ系数NZq满足NZq≤0.0。
9.根据权利要求8所述的长条状的宽频带λ/4波片，其中，所述λ/2波片为斜拉伸膜。
10.根据权利要求8或9所述的长条状的宽频带λ/4波片，其中，所述λ/4波片为斜拉伸膜。
11.一种有机电致发光显示装置，其具有权利要求1～7中任一项所述的圆偏振片、或从权利要求8～10中任一项所述的长条状的宽频带λ/4波片中切出而得到的宽频带λ/4膜片。
12.一种液晶显示装置，其具有权利要求1～7中任一项所述的圆偏振片、或从权利要求8～10中任一项所述的长条状的宽频带λ/4波片中切出而得到的宽频带λ/4膜片。
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