CN104768869A - 用于制备具有低含量氮氧化物的硫酸的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用于在典型的硫酸生产线内制备具有含量减小的氮氧化物(NOx)的硫酸的方法。硫酸流出物中的NOx含量通过将肼源材料与所述硫酸流出物在至少约90℃的温度下混合至少1分钟的时间段来减少。
Description
技术领域
利用氮氧化物(NOx)杂质的整体处理进行硫酸制备，以及由此获得的具有低含量NOx杂质的硫酸。
背景技术
硫酸，具体地浓硫酸通常包含少量各种氮氧化物，其统称为NOx。据信亚硝酰基硫酸是主要的NOx物质，但也可存在其它氮的氧化物。在一些应用中，即使少量亚硝酰基硫酸或其它NOx的存在也可能是有问题的。例如，美国总务管理局(联邦标准O-S-801F，公告2，2011年7月27日)设定电解质等级硫酸的标准小于5份每百万份(ppm)的NOx。来自典型的生产线(包括使用废硫酸作为进料的那些)的硫酸必须被后处理以将NOx减少至低于5ppm含量。
美国专利3，012,854公开了用硫酸肼或硫酸二肼处理硫酸以消除氧化化合物并使得酸通过Murray测试。
美国专利5,955,050公开了用于从硫酸中除去NOx的方法，所述方法包括用肼、氨基磺酸或尿素处理硫酸。
用于除去NOx的处理，诸如上文引用的那些，作为硫酸的独立的后处理来进行。具有与硫酸制备成一体的用于NOx去除的方法将是有利的。
发明内容
已发现，选自硫酸肼、硫酸(二)肼和肼水合物的肼源与硫酸中的NOx杂质的反应速率在正常制备期间能处理硫酸的至少约90℃的温度下变得足够快，其中制备体系仅具有微小变化。
因此，本发明涉及用于制备具有含量减小的氮氧化物(NOx)的硫酸的方法，所述方法包括：a)提供吸收塔，其中在具有第一硫酸溶液的硫酸进料中吸收三氧化硫以制备硫酸流出物，所述硫酸流出物具有：i)第二硫酸溶液，其具有比所述第一硫酸溶液更高的浓度，ii)按重量计，大于约5ppm的NOx浓度(按NO3计)以及iii)至少约90℃的流出物温度；b)将选自硫酸肼、硫酸二肼和肼水合物的肼源与所述硫酸流出物混合以形成经肼处理的硫酸流出物，使所述经处理的硫酸流出物保持在至少约90℃的温度(保持温度)下至少约1分钟的保持时间。
在本发明的一个方面，所述方法还可包括：c)用水稀释所述硫酸流出物，其中稀释在与肼源混合之前、之后或同时进行。
在另一个方面，所述方法还可包括：d)将经处理的稀释后流出物冷却至低于约95℃的温度；e)将经处理的稀释后流出物分成第一经处理的稀释后流出物流和第二经处理的稀释后流出物流；f)循环利用所述第一经处理的稀释后流出物流以成为吸收塔的硫酸进料的全部或一部分；以及g)收集第二经处理的稀释后流出物流作为硫酸产物。
肼与NOx反应并消耗NOx，从而制备具有比由相同方法但不添加肼所制得的NOx含量更低的NOx含量的硫酸产物。在至少约90℃的流出物温度下的反应速率可在回收硫酸产物时提供显著的NOx减少。至少约90℃的流出物温度通常在正常的硫酸制备过程中实现。因此，附加的加热是不必要的。然而，如果需要，可提供附加的热。
在另一方面，本发明还涉及由本发明的方法制得的硫酸，并且具体地讲涉及由本发明的方法制得的硫酸，所述硫酸具有基于硫酸的重量计，93％至99％的硫酸浓度和小于5ppm的NOx(按NO3计)。
附图说明
图1示出了利用整体肼处理进行硫酸制备的示例。
具体实施方式
硫酸中的NOx含量通常通过使用硫酸亚铁溶液的比色测试来测量。将包含NOx的溶液的吸光度与标准硝酸盐溶液的吸光度进行比较，并将NOx浓度记录为提供等同吸光度的NO3的ppm。因此，在工业中，NOx有时被称为“硝酸盐”。然而，本文中将使用NOx术语，并应当理解NO3的份每百万份(ppm)是指按重量计硝酸盐等同物的ppm。
根据本发明的方法，提供吸收塔，其中在具有第一硫酸溶液的硫酸进料中吸收三氧化硫，并且硫酸流出物排出具有第二硫酸溶液的吸收塔，所述第二硫酸溶液具有比第一硫酸溶液更高的浓度。吸收塔可以为任何合适的塔，如本领域中用于硫酸制备的那些。在硫酸进料中吸收SO3是放热的并且排出塔的流出物的温度通常大于90℃，例如，大于95℃，大于98℃，并且甚至大于100℃。第一硫酸溶液的浓度(第一硫酸浓度)可以为任何便利的浓度，但通常在约93重量％至99重量％的浓度范围内，并且最典型地为约98重量％。硫酸流出物的浓度(第二硫酸溶液)可以为大于第一硫酸浓度的任何便利的浓度，但是通常为至少约99重量％。
在现有技术方法的典型状态下，硫酸流出物通常包含大于5ppm的NOx含量。通常，NOx含量为至少6ppm，至少10ppm，至少20ppm，至少30ppm，并且可以最高至50ppm或更高。
在本发明的一个方面，将选自硫酸肼、硫酸二肼和肼水合物的肼源与所述硫酸流出物混合以形成经肼处理的硫酸流出物，并使所述经处理的硫酸流出物在至少约90℃的温度(保持温度)下保持至少1分钟的保持时间来减小NOx含量。在本发明的另一个方面，最小流出物温度可以为例如至少约95℃，至少约98℃，或至少约100℃。
在进一步处理之前，通常但不必要在容器例如泵槽中收集流出物。收集容器可以与吸收塔成一体，或可以为独立的。硫酸流出物的一部分可作为产物，并且剩余的部分可作为进料再循环至吸收塔。产物与再循环利用物的重量比可以为任何合适的比率，例如在1％至99％范围内的比率，并且如果需要可以为零或100％。
作为再循环利用物的流出物(再循环利用流)用水稀释至等于供入吸收塔的硫酸的第一浓度的浓度。如果需要，作为产物的硫酸流出物(产物流)可用水稀释，或保持未稀释。周水稀释可在所述方法中的任何合适的点处进行。每个流的稀释水平可以相同或不同。
水稀释可便利地在可以为泵槽的流出物收集容器中进行。同样，肼的混合可便利地在该相同容器中进行。硫酸用水放热稀释还保持或增加流出物的温度，并且一般不需要外部热源以保持至少约90℃的温度。
在可以为泵槽的收集容器的下游点处，流出物的温度降低至低于约90℃。这可以由向周围环境的热损耗造成，但通常为故意的冷却步骤如换热器。
通过硫酸制备的速率(体积/分钟)和介于处理流出物时的点和流出物温度降低至低于约90℃的点之间的制备体系的滞留体积，来确定流出物高于约90℃的时间(保持时间)。就典型的硫酸厂而言，介于吸收塔排出和流出物冷却至低于最小流出物温度之间的平均时间在介于约1分钟和10分钟的范围内。如果在离开塔之后，例如在可以为泵槽的收集容器中立即处理流出物，则经处理流出物的保持时间段有效地为相同的范围，也就是说介于约1分钟和10分钟之间。保持时间可以为在高于1分钟并最高至例如2、3、4、5、6、7、8或9分钟这一范围内的任何点。
应当理解，本发明的方法作为连续工序有利地运行，并可容易地适用于典型的硫酸制备方法。
关于肼的添加速率，优选地，肼可按相对于NOx的量，1倍至2倍化学计算的量添加至中和。本领域的技术人员将能够易于调节肼的添加速率以实现所希望的NOx减少量。如一个示例，将具有按重量计30ppm的NOx的硫酸流出物减少至5ppm的NOx含量，每100公吨的硫酸流出物可添加约5.2Kg的硫酸肼或约3.3Kg的硫酸二肼。当然，应当理解精确的量取决于各种因素诸如实际保持温度、保持时间和可由本领域普通技术人员容易地确定的其它条件。在环境温度下为固体的硫酸肼和硫酸二肼可作为水溶液便利地添加。
在一个实施例中，在介于0.001和0.1g之间的硫酸肼每升硫酸流出物的比率下，将硫酸肼与硫酸流出物混合。在另一个实施例中，在介于1至1.5摩尔之间的硫酸肼每摩尔硫酸流出物中的NOx(按NO3计)的比率下，将硫酸肼与硫酸流出物混合。
如果需要，可将过氧化氢加入经处理的流出物中以消耗任何过量的硫酸(二)肼下游，如由本领域的普通技术人员所测定的。
由本发明的方法制得的硫酸产物可实现显著小于相同方法但不添加肼的NOx含量的NOx含量。例如，根据本发明处理的硫酸可具有比相同方法但不进行处理的硫酸的NOx含量小5ppm的NOx含量。在本方法的一个实施例中，制得的硫酸具有基于硫酸的重量计小于5ppm的NOx含量(按NO3计)，然而在不添加肼的情况下，基于相似的基础计，NOx可大于5ppm。在另一个实施例中，制得的硫酸具有基于硫酸的重量计，小于1ppm的NOx含量(按NO3计)。
转到图1，图1示出用于本发明方法的一个实施例的硫酸制备单元100。为了简洁起见并且为了展示所述方法的主要特征，所述方法的某些详细特征结构未示出，如泵、分离设备、进料槽、热交换器、产物回收容器和其它辅助工艺设备。此类辅助特征结构可由本领域技术人员容易地设计并使用而没有任何困难或过度的实验。
如图所示，吸收塔112给料有具有约98％的第一硫酸浓度的硫酸溶液进料114，和三氧化硫进料117的逆流。将可与三氧化硫一起进来的二氧化硫从塔的顶部排出119。具有约99％的第二硫酸溶液浓度的硫酸流出物从塔121流入泵槽125，其中所述硫酸流出物用定量135的来自储罐133的肼水溶液处理138并用补充水136稀释。泵槽中的经处理的稀释后流出物具有至少约95℃的温度和约3.5分钟的平均停留时间。产物流使得泵槽的内容物混合。将具有约98％的硫酸浓度的经处理的稀释后流出物泵送141至换热器144，其中所述流出物被冷却至低于约90℃，此后工艺物流分离成产物流154和再循环利用物流114，所述再循环利用物流为进料至吸收塔的硫酸。
实例
对NOx的分析是基于硫酸亚铁与硝酸盐和亚硝酸盐(包括亚硝酰基硫酸)在浓硫酸中的反应，从而产生红色。颜色的强度与存在的NO3和/或NOx的量成比例。两者之间不进行区分。
颜色的强度在525纳米下用光谱测量。将样品吸收与NOx浓度相关联来进行计算。颜色在约80％硫酸下具有最大强度，然而为方便起见，将99％酸稀释至93％硫酸用于本方法。
硫酸亚铁的标准溶液通过将20g FeSO47H2O、75mL去离子水和5mL试剂硫酸(93％)混合来制得。
一系列硝酸钠校准溶液通过在50mL容量瓶中，将已知量的在93％硫酸中预稀释的无水硝酸钠、1mL的标准硫酸亚铁溶液、以及余量至50mL的试剂硫酸(93％)混合。在23mm室中测量横跨一定范围浓度的每种溶液的吸光度，并建立吸光度相对于浓度(表达为NO3微克数)的校准曲线。
感兴趣的99％硫酸样品的NOx含量通过将1mL的标准硫酸亚铁溶液加入50mL样品中，然后测量吸光度来测量。根据以下公式，将样品中的NOx含量表达为ppm NO3：
样品的mL数＝50mL
1.83＝比重(g/mL)
实例1：
在40℃、90℃和100℃下，用1.2倍化学计算量的硫酸(二)肼处理具有30至60ppmNOx的99％硫酸的实验室样品。发现在40℃下反应速率相当慢。然而，发现在90℃和以上的温度下，NOx消耗速率迅速增加。意识到硫酸(二)肼处理可用作硫酸制备的整体部分，在所述硫酸制备中硫酸通常为100℃或更高并持续足够长的时间段，至少1-10分钟，从而NOx的显著减少可在回收硫酸产物之前进行。
实例2：
在40℃、90℃和100℃下，将99％硫酸的实验室样品与1.2倍化学计算量的硫酸肼混合。表1为示出每个样品中硝石减少速率(ppm硝石/分钟)作为温度的函数的图。如可见的，硝石减少的速率随处理温度在高于90℃至100℃增加而令人惊奇地呈指数增加。
表1：
Claims (9)
1.一种用于制备具有含量减小的硝石或氮氧化物(NOx)的硫酸的方法，其包括：
a)提供吸收塔，其中在具有第一硫酸溶液的硫酸进料中吸收三氧化硫以制备硫酸流出物，所述硫酸流出物具有：i)第二硫酸溶液，其具有比所述第一硫酸溶液更高的浓度，ii)按重量计，大于约5ppm的NOx浓度(按NO3计)以及iii)大于或等于约90℃的流出物温度；以及
b)将选自硫酸肼、硫酸二肼和肼水合物的肼源与所述硫酸流出物混合以形成经肼处理的硫酸流出物，使所述经处理的硫酸流出物保持在大于或等于90℃的温度下至少1分钟的保持时间。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述第一硫酸具有至少约93％的浓度。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述第二硫酸具有至少约99％的浓度。
4.根据权利要求1所述的方法，其中使所述经处理的硫酸流出物保持在至少约95℃的温度下。
5.根据权利要求7所述的方法，其中所述经处理的硫酸流出物具有基于硫酸的重量计约1ppm或更小的NOx浓度(按NO3计)。
6.根据权利要求1所述的方法，其中所述肼为水溶液的形式。
7.根据权利要求15所述的方法，其中所述硫酸产物具有基于硫酸的重量计小于约5ppm的NOx含量(按NO3计)。
8.硫酸，其由权利要求1所述的方法制得，其中所述硫酸浓度在约93％至99％的范围内，并且基于硫酸的重量计，所述NOx浓度(按NO3计)小于约5ppm。
9.硫酸，其由权利要求15所述的方法制得，其中所述硫酸浓度在约93％至99％的范围内，并且基于硫酸的重量计，所述NOx浓度(按NO3计)小于约5ppm。
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| US9499405B2 (en) * | 2015-03-10 | 2016-11-22 | Ei Du Pont De Nemours And Company | Process for producing sulfuric acid with low levels of niter |
| CN113104817A (zh) * | 2021-05-14 | 2021-07-13 | 钟祥市大生化工有限公司 | 精制98%电子工业用硫酸生产方法及生产装置 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3012854A (en) * | 1958-03-25 | 1961-12-12 | Du Pont | Incorporating hydrazine sulfate or dihydrazine sulfate into sulfuric acid |
| US5955050A (en) * | 1994-10-25 | 1999-09-21 | Marsulex Inc. | Nox destruction in sulphuric acid |
| RU2349544C1 (ru) * | 2007-05-28 | 2009-03-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Лукойл-Пермнефтеоргсинтез" | Способ получения серной кислоты |
| CN101489922A (zh) * | 2006-06-21 | 2009-07-22 | Qvf工程有限公司 | 浓缩来自硝化工艺的废硫酸的方法和装置 |
| CN101855167A (zh) * | 2007-11-07 | 2010-10-06 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备硫酸的方法 |
| CN102091504A (zh) * | 2011-01-05 | 2011-06-15 | 湖南大学 | 一种捕集、固定和净化二氧化碳、二氧化硫、三氧化硫和氮氧化物的化学方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2355702A (en) * | 1942-08-07 | 1944-08-15 | Du Pont | Removal of nitrogen oxides from sulphuric acid |
| US3817738A (en) * | 1972-12-29 | 1974-06-18 | Olin Corp | Removal of odors from impure sulfuric acid |
| JPS53144899A (en) * | 1977-05-25 | 1978-12-16 | Ube Ind Ltd | Removing method for nitrate ions in aqueous solution of sulfuric acid |
| JPS5432196A (en) * | 1977-08-17 | 1979-03-09 | Nissan Chem Ind Ltd | Removing method for nitrogen oxides in sulfuric acid |
-
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3012854A (en) * | 1958-03-25 | 1961-12-12 | Du Pont | Incorporating hydrazine sulfate or dihydrazine sulfate into sulfuric acid |
| US5955050A (en) * | 1994-10-25 | 1999-09-21 | Marsulex Inc. | Nox destruction in sulphuric acid |
| CN101489922A (zh) * | 2006-06-21 | 2009-07-22 | Qvf工程有限公司 | 浓缩来自硝化工艺的废硫酸的方法和装置 |
| RU2349544C1 (ru) * | 2007-05-28 | 2009-03-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Лукойл-Пермнефтеоргсинтез" | Способ получения серной кислоты |
| CN101855167A (zh) * | 2007-11-07 | 2010-10-06 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备硫酸的方法 |
| CN102091504A (zh) * | 2011-01-05 | 2011-06-15 | 湖南大学 | 一种捕集、固定和净化二氧化碳、二氧化硫、三氧化硫和氮氧化物的化学方法 |
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