CN104768642B - 光催化剂和光催化剂的制造方法 - Google Patents

光催化剂和光催化剂的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及由下述通式(1)表示的光催化剂。X(VO4)6(OH)2通式(1)。其中，上述通式(1)中，X表示Za1Tib1和Za2Tib2Agc2中的任一者(Z表示Ca和Sr中的任一者。a1表示7.0～9.5。b1表示0.5～3.0。a2表示7.0～9.5。b2表示0.4～1.5。c2表示0.1～2.0。a1+b1为9.0～10.0。a2+b2+c2为9.0～10.0)。

Description

光催化剂和光催化剂的制造方法
技术领域
这里讨论的实施方式涉及光催化剂和光催化剂的制造方法。
背景技术
近年来，发挥氧化分解作用、抗菌作用、防污作用等的氧化钛(TiO2)等一部分半导体物质所具有的光催化剂活性备受关注。这样的具有光催化剂活性的上述半导体物质中，一般而言，如果吸收具有相当于其价带与导带之间的带隙的能量的光，则存在于上述价带的电子向上述导带迁移。向上述导带迁移的电子有向吸附在具有上述光催化剂活性的半导体物质的表面的物质移动的性质，在物质吸附于上述半导体物质的表面时，上述物质被上述电子还原。另一方面，如果存在于上述价带的电子向上述导带迁移，则在上述价带产生空穴。而且，在上述价带产生的空穴有从吸附在具有上述光催化剂活性的半导体物质的表面的物质夺取电子的性质，在物质吸附于上述半导体物质的表面时，上述物质被上述空穴夺取电子而被氧化。
对以上的现象进行具体说明，例如，对具有特别优异的光催化剂活性的氧化钛进行观察，如果氧化钛吸收具有相当于其价带与导带之间的带隙的能量的光，则上述氧化钛中的存在于上述价带的电子向上述导带迁移。向上述导带迁移的上述电子将空气中的氧还原而生成超氧阴离子(·O2 －)。另一方面，上述电子的迁移的结果是在上述价带产生空穴。在上述价带产生的上述空穴将吸附在上述氧化钛表面的水氧化而生成羟基自由基(·OH)。此时，上述羟基自由基具有非常强的氧化力，因此当有机物等吸附在上述氧化钛的表面时，上述有机物等在上述羟基自由基的作用下分解，最终分解成水和二氧化碳。如上所述，如果对氧化钛等具有上述光催化剂活性的半导体物质照射具有相当于上述半导体物质的价带与导带之间的带隙的能量的光，则上述半导体物质吸收上述光，将吸附在其表面的有机物等分解，结果体现氧化分解作用、抗菌作用、防污作用等。
因此，近来，特别是以氧化钛为代表的具有上述光催化剂活性的半导体物质作为抗菌剂、杀菌剂、防污剂、除臭剂、环境净化剂等被广泛利用。例如，提出了使光催化剂性的氧化钛附着在电子设备的按钮，由此对上述按钮赋予抗菌性的技术(例如，参照专利文献1)。另外，提出了含有由化合价为2以下的金属元素构成且具有光催化剂作用的粒子的光催化剂薄膜和在基材表面具备上述光催化剂薄膜的物品，所述金属元素是电负性小于1.6且离子半径小于0.2nm的元素(例如，参照专利文献2)。
然而，在为这些提案时，存在如下的问题。即，激发显示出优异的光催化剂活性的氧化钛时所需的光能为3.2eV～3.3eV，将该光能换算成光的波长时，约为380nm。这意味着上述氧化钛虽然在照射近紫外光时能被激发，但是在照射可见光(波长：400nm～800nm)时不被激发。太阳光中紫外光所占的比例少，仅为4％～5％，因此在利用太阳光作为照射光时，存在上述氧化钛未体现充分的光催化剂活性这样的问题。另外，在照射几乎不存在紫外光的室内的荧光灯的光时，存在上述氧化钛几乎不体现光催化剂活性这样的问题。
迫切期望开发一种氧化钛，其解决如上所述的无法对在太阳光或室内的荧光灯下使用的物品赋予充分的光催化剂活性这样的问题，并且在照射占太阳光的45％并占荧光灯的大部分的可见光时显示充分的光催化剂活性的氧化钛。因此，广泛进行了与上述氧化钛对可见光的响应相关的研究。
作为这样的研究的一个例子，出于对上述氧化钛赋予可见光响应的目的，提出了在上述氧化钛中形成氧缺陷的方法、在上述氧化钛中掺杂氮的方法等。但是，现状是这些情况下得不到在实用性上满足的成果，没有脱离研究级别的领域。
另一方面，上述氧化钛缺乏对有机物质的吸附能力，因此为了基于上述氧化钛的光催化剂活性而体现氧化分解作用、抗菌作用、防污作用等，需要提高上述氧化钛对分解对象物的吸附能力。
因此，由于作为这样的对分解对象物的吸附能力优异的材料，属于牙齿、骨骼等生物体硬组织的主成分的钙羟基磷灰石Ca10(PO4)6(OH)2等磷灰石容易与各种阳离子、阴离子进行离子交换，具有高的生物体亲和性和吸附特性，对蛋白质等有机物具有特异性吸附能力，所以进行了利用上述钙羟基磷灰石等磷灰石的特性的技术的研究开发。
作为这样的研究开发的一个例子，提出了将氧化钛等半导体物质与钙羟基磷灰石等磷酸钙系化合物组合而能够有效发挥两者的特性的制品(例如，参照专利文献3～4)。另外，提出了将上述磷灰石中的钙离子的一部分与钛离子交换而成的具有光催化剂功能的钙·钛羟基磷灰石Ca9(8)Ti(PO4)6(OH)2，所谓的光催化剂钛羟基磷灰石(Ti－CaHAP)(例如，参照专利文献5～8)。
然而，即便为这些光催化剂钛羟基磷灰石(Ti－CaHAP)，仍存在照射如上所述的几乎不存在紫外光的室内的荧光灯的光时，上述光催化剂光催化剂几乎不体现活性这样的问题。
因此，作为对紫外光和可见光显示优异的吸收性、对宽带的光长期具有光催化剂活性、对分解对象物的吸附性优异、能体现氧化分解作用、抗菌作用、防污作用等的光催化剂，提出了掺杂了铬(Cr)和镍(Ni)中的至少一种和钨(W)和钒(V)中的至少一种的Ti－CaHAP光催化剂(例如，参照专利文献9)。
但是，该提出的技术中，包含铬(Cr)这样的会成为对环境有害的离子的元素，在实用方面存在问题。
应予说明，上述提出的技术中，作为构成磷灰石的金属原子，除钙(Ca)以外，还示出铝(Al)、镧(La)等金属原子的可能性，另外，作为能作为光催化剂中心发挥功能的金属原子，除钛(Ti)以外，还示出锌(Zn)等的可能性，另外，作为掺杂的可见光吸收性金属原子，虽然示出铬(Cr)、镍(Ni)，但作为以对宽带的光、特别是包含可见光的光具有光催化剂活性的方式掺杂在钛羟基磷灰石(Ti－HAP)中的金属原子，仅仅示出铬(Cr)、镍(Ni)，对其它金属原子的可能性没有任何研究或启示。
因此，现状是寻求提供不含对环境有害的金属原子且具有优异的光催化剂活性的高性能的光催化剂和上述光催化剂的制造方法。
专利文献
专利文献1:日本特开平11－195345号公报
专利文献2:日本特开2003－305371号公报
专利文献3:日本特开2003－80078号公报
专利文献4:日本特开2003－321313号公报
专利文献5:日本特开2000－327315号公报
专利文献6:日本特开2001－302220号公报
专利文献7:日本特开2003－175338号公报
专利文献8:日本特开2003－334883号公报
专利文献9:日本特开2006－239514号公报
发明内容
公开的实施方式的课题是解决以往的上述各问题，实现以下的目的。即，公开的实施方式的目的在于提供不含对环境有害的金属原子且具有优异的光催化剂活性的高性能光催化剂和上述光催化剂的制造方法。
作为用于解决上述课题的方式，如下所述。即，
公开的光催化剂的特征在于，由下述通式(1)表示。
X(VO4)6(OH)2···通式(1)
其中，上述通式(1)中，X表示Za1Tib1和Za2Tib2Agc2中的任一者(Z表示Ca和Sr中的任一者。a1表示7.0～9.5。b1表示0.5～3.0。a2表示7.0～9.5。b2表示0.4～1.5。c2表示0.1～2.0。a1+b1为9.0～10.0。a2+b2+c2为9.0～10.0。)。
公开的光催化剂的制造方法是公开的上述光催化剂的制造方法，其特征在于，包括如下工序：将含有锶离子的化合物和含有钙离子的化合物中的至少一种、含有钒的化合物与含有钛离子的化合物进行混合的工序。
根据公开的光催化剂，能够得到不含对环境有害的金属原子且具有优异的光催化剂活性的高性能光催化剂。
根据公开的光催化剂的制造方法，能够制造不含对环境有害的金属原子且具有优异的光催化剂活性的高性能光催化剂。
附图说明
图1是表示公开的光催化剂的结构的一个例子(Sr8Ti(VO4)6(OH)2)的图。
图2是表示公开的光催化剂的结构的一个例子(Sr7TiAg2(VO4)6(OH)2)的图。
图3是表示实施例1中得到的光催化剂的X射线衍射结果和模拟的结果的图。
图4是表示实施例1中得到的光催化剂、比较例1中得到的光催化剂和市售的氧化钛光催化剂的扩散反射光谱的图。
图5是表示乙醛气体分解试验的结果的图。
图6是表示亚甲基蓝分解试验的结果的图。
具体实施方式
(光催化剂)
公开的光催化剂由下述通式(1)表示。
X(VO4)6(OH)2···通式(1)
其中，上述通式(1)中，X表示Za1Tib1和Za2Tib2Agc2中的任一者(Z表示Ca和Sr中的任一者。a1表示7.0～9.5。b1表示0.5～3.0。a2表示7.0～9.5。b2表示0.4～1.5。c2表示0.1～2.0。a1+b1为9.0～10.0。a2+b2+c2为9.0～10.0。)。
作为上述a1，优选为8.0～9.5，更优选为8.5～9.5。
作为上述b1，优选为0.5～2.0，更优选为0.5～1.5。这些范围在公开的光催化剂容易得到光催化剂功能且容易维持磷灰石结构的方面有意义。
作为上述a2，优选为7.5～9.0，更优选为7.5～8.5。
作为上述b2，优选为0.5～1.3，更优选为0.6～1.2。这些范围在公开的光催化剂容易得到光催化剂功能且容易维持磷灰石结构的方面有意义。
作为上述c2，优选为0.5～1.8，更优选为0.6～1.5。这些范围在公开的光催化剂容易得到与可见光响应的光催化剂功能且容易维持磷灰石结构的方面有意义。
上述a1+b1优选为9.5～10.0。该范围在容易维持磷灰石结构的方面有意义。
上述a2+b2+c2优选为9.5～10.0。该范围在容易维持磷灰石结构的方面有意义。
上述光催化剂中的锶、钙、钛、银和钒的含量可以通过使用例如ICP发光分光分析装置(ICP－AES)的定量分析进行测定。
上述光催化剂优选采用由空间群176号(P63/m)表示的磷灰石结构。
本发明人等为了提供不含对环境有害的金属原子且具有优异的光催化剂活性的高性能光催化剂而进行了深入研究，结果发现通过在磷灰石系光催化剂中将PO4换成VO4，能够得到不含对环境有害的金属原子且具有优异的光催化剂活性的高性能光催化剂。而且，得到可利用宽波长区域的光进行激发的由上述通式(1)表示的光催化剂。
这里，将公开的光催化剂的结构的一个例子示于图。
图1中示出由上述通式(1)表示的光催化剂的结构的一个例子(Sr8Ti(VO4)6(OH)2)。
图2中示出由上述通式(1)表示的光催化剂的结构的一个例子(Sr7TiAg2(VO4)6(OH)2)。
具有上述磷灰石结构的化合物对各种分解对象物的吸附特性优异。具有上述磷灰石结构的化合物对蛋白质等有机物的吸附特性特别优异。而且，具有上述磷灰石结构的化合物对病毒、霉菌、细菌等微生物等的吸附特性也优异。因此，期待被吸附在具有上述磷灰石结构的上述光催化剂上的上述病毒、霉菌、细菌等微生物的增殖受到阻止或抑制。
作为上述分解对象物，没有特别限制，可根据需要适当地选择，例如可举出蛋白质、氨基酸、脂质、糖质等。上述分解对象物可以单独含有这些物质中的1种，也可以含有2种以上。作为上述分解对象物的具体例，例如可举出来自人皮肤的污垢成分、垃圾、灰尘、污泥、无用成分、废液成分、土壤中或空气中的有害物质、污泥、微生物、病毒等。
作为上述有害物质，例如可举出乙醛等。
作为上述微生物，没有特别限制，可根据需要适当地选择，可以是原核生物，也可以是真核生物。
作为上述病毒，例如可举出DNA病毒、RNA病毒等。作为上述病毒，具体而言可举出流感病毒等。
这些分解对象物可以以固体状、液体状、气体状中任一种形态存在。在上述液体状的情况下，作为上述分解对象物，例如可举出废液、营养液、循环液等。另外，在上述气体状的情况下，作为上述分解对象物，例如可举出废气、循环气体等。
具有上述磷灰石结构的上述光催化剂与具有光催化剂活性的公知的金属氧化物相比，对分解对象物的吸附特性优异。因此，可期待上述光催化剂的分解作用、抗菌作用、防污作用、阻止或抑制霉菌、细菌等增殖的作用等优异。
＜光催化剂的形状等＞
作为上述光催化剂的形状、结构、大小，没有特别限制，可根据需要适当地选择。
作为上述形状，例如可举出粉状、粒状、小片状、棒状、板状、块状、片状、膜状等。其中，从操作性等的观点考虑优选粉状(粉末)。
作为上述结构，例如可举出针状结构、平板状结构、树枝状结构、波纹板结构、凹凸结构、单层结构、层叠结构、多孔结构、核·壳结构等。
应予说明，上述光催化剂的鉴定和形态等的观察例如可以使用TEM(透射式电子显微镜)、XRD(X射线衍射装置)、XPS(X射线光电子光谱仪)、FT－IR(傅立叶变换红外光谱仪)、ICP发光分光分析装置(ICP－AES)、XRF(荧光X射线分析装置)等进行。
＜使用方式＞
上述光催化剂本身可以单独使用，也可以与其它物质等并用，还可以分散在水、醇系溶剂等液体状的物质中等而以浆料状等的形式使用。以上述浆料状的形式使用时，作为其液体，优选水，可适当地使用该浆料作为含有光催化剂的浆料。
上述光催化剂本身可以单独使用，也可以在粉碎后与其它组合物等混合等而以混合组合物的形式使用，或者可以在基材等上附着、涂布、蒸镀等而形成膜(表面被膜)来使用。应予说明，在基材等上附着、涂布、蒸镀等时，可适当地使用涂布液。
作为上述粉碎的方法，没有特别限制，可根据需要适当地选择，例如可举出使用球磨机等进行粉碎的方法等。
作为上述其它组合物，没有特别限制，可根据需要适当地选择，例如可举出印刷用油墨等。
作为上述混合的方法，没有特别限制，可根据需要适当地选择，例如可举出使用混炼装置、搅拌装置等的方法。
作为上述基材的材质、形状、结构、厚度，没有特别限制，可根据需要适当地选择。作为上述基材的材质，例如可举出纸、合成纸、织造布、无纺布、皮革、木材、玻璃、金属、陶瓷、合成树脂等。作为上述基材的形状，例如可举出箔状、膜状、片状、板状等。
作为上述附着的方法，没有特别限制，可根据需要适当地选择，例如可举出喷雾法等。
作为上述涂布的方法，没有特别限制，可根据需要适当地选择，例如可举出喷涂法、幕涂法、旋涂法、凹版涂布法、喷墨法、浸涂法等。
作为上述蒸镀的方法，例如可举出CVD法、溅射法、真空蒸镀法等。
作为上述涂布液，只要含有上述光催化剂，就没有特别限制，可根据需要适当地选择，例如可举出向无机涂布液材料等中添加混合将上述光催化剂添加到异丙醇等中的醇溶液而得的涂布液等。作为上述无机涂布液材料，没有特别限制，可根据需要适当地选择，例如可举出常温固化型无机涂布剂(日本山村硝子株式会社制，商品名S00的液体材料与商品名UTE01的液体材料以质量比(商品名S00的液体材料:商品名UTE01的液体材料)＝10:1混合而成的物质)等。
＜用途等＞
上述光催化剂可适用于各种领域。上述光催化剂具体而言可适用于如下领域：OA机器(个人计算机的壳体、鼠标、键盘)、电子设备(电话机、复印机、传真、各种打印机、数码相机、录像机、CD装置、DVD装置、空调、遥控器装置等)、电气制品(洗碗机、干碗机、干衣机、洗衣机、空气净化器、加湿器、风扇、换气扇、吸尘器、厨余垃圾处理机等)、手持终端(PDA、移动电话等)、过滤器(气体用：空气净化器、空调等所使用的过滤器等，液体用：水耕栽培的液体处理用等，固体用：土壤改良用等、照相机用过滤器等)、壁纸、食品容器(重复使用型、一次性型等)、医疗设备和卫星用品(氧吸入器的面具部、包带、面具、防菌手袋等)、衣料等纤维制品、假牙、内外装饰材料(树脂制、纸制、布制、陶瓷制、金属制等的内外装饰材料；浴缸、水池、建材等；人使用时照射荧光灯的光、人不使用时照射紫外光的医疗施设用、生物实验室用、洁净工作台用等)、交通工具(内装饰材料、车辆用后视镜等)、吊轮(电车、汽车等)、方向盘(自行车、三轮车、摩托车、轿车等)、鞍座(自行车、三轮车、摩托车等)、鞋(布制、树脂制、人工皮革制、合成树脂制等)、包(布制、树脂制、人工皮革制、合成树脂制等)、涂料(涂膜等)、污水处理剂和排水处理材料(例如多孔二氧化硅中混入上述宽带光吸收性光催化剂而得的材料)、片材(土壤处理片材等)、生物芯片的电极(与有机色素组合而成的)、镜子(浴室用镜、盥洗室用镜、牙科用镜、道路镜等)、透镜(眼镜透镜、光学透镜、照明用透镜、半导体用透镜、复印机用透镜、车辆用后视摄像头镜头)、棱镜、玻璃(建筑物、瞭望塔的窗玻璃；汽车、铁道车辆、飞机、船舶、潜艇、雪地车、缆车的索道、游乐园的吊舱、宇航船这样的交通工具的窗玻璃；汽车、摩托车、铁道车辆、飞机、船舶、潜艇、雪地车、动力雪橇、缆车的索道、游乐园的吊舱、宇航船这样的交通工具的防风玻璃；冷冻食品陈列柜的玻璃、包子等保温食品的陈列柜的玻璃等)、风镜(防护用风镜、运动用风镜等)、护罩(防护用面具的护罩、运动用面具的护罩、头盔的护罩等)、盖(测量设备的盖、车辆用后视摄像头镜头的盖)、透镜(激光牙科治疗仪等的聚焦透镜等)、盖(车间距离传感器等的激光检测用传感器的盖、红外线传感器的盖、膜、片、封印、徽章等)等。
作为上述光催化剂的制造方法，没有特别限制，可根据需要适当地选择，但优选用下述制造方法进行制造。
(光催化剂的制造方法)
公开的光催化剂的制造方法是公开的上述光催化剂的制造方法，至少包括混合的工序，根据需要，进一步包括其它的工序。
＜混合的工序＞
作为上述混合的工序，只要是将含有钒的化合物、含有锶离子的化合物和含有钙离子的化合物中的至少一种与含有钛离子的化合物进行混合的工序，就没有特别限制，可根据需要适当地选择，优选进一步混合含有银离子的化合物。
上述混合的工序优选包括如下处理：将上述含有钒的化合物与碱性水溶液混合而制备钒酸溶液(第1液)的处理；将上述含有锶离子的化合物和上述含有钙离子的化合物中的至少一种与上述含有钛离子的化合物混合，优选再混合上述含有银离子的化合物而制备含有锶离子和钙离子中的至少一种以及钛离子，优选再含有银离子的液体(第2液)的处理；以及将上述第1液和上述第2液混合的处理。
作为上述碱性水溶液，没有特别限制，可根据需要适当地选择，优选氢氧化钾水溶液。
－含有钒的化合物－
作为上述含有钒的化合物，没有特别限制，可根据需要适当地选择，例如可举出氯化钒、钒酸铵、五氧化二钒等。
其中，作为上述含有钒的化合物，五氧化二钒由于碱溶性优异，所以从公开的光催化剂在碱性环境下容易制造的观点以及容易得到的观点考虑优选。
－含有锶离子的化合物－
作为上述含有锶离子的化合物，例如可举出氢氧化锶、含氧酸锶等。作为上述含氧酸锶，例如可举出硝酸锶等。作为上述氢氧化锶，例如可举出八水氢氧化锶等。
其中，作为上述含有锶离子的化合物，优选氢氧化锶。
－含有钙离子的化合物－
作为上述含有钙离子的化合物，例如可举出氢氧化钙、含氧酸钙等。作为上述含氧酸钙，例如可举出硝酸钙等。作为上述硝酸钙，例如可举出无水硝酸钙、四水硝酸钙、六水硝酸钙等。
其中，作为上述含有钙离子的化合物，优选氢氧化钙、硝酸钙。
－含有钛离子的化合物－
作为上述含有钛离子的化合物，没有特别限制，可根据需要适当地选择，例如可举出含氧酸钛等。作为上述含氧酸钛，例如可举出硫酸钛等。作为上述硫酸钛，例如可举出硫酸钛(IV)溶液等。
其中，作为上述含有钛离子的化合物，优选硫酸钛。
－含有银离子的化合物－
作为上述含有银离子的化合物，没有特别限制，可根据需要适当地选择，例如可举出含氧酸银等。作为上述含氧酸银，例如可举出硝酸银、硫酸银等。
其中，作为上述含有银离子的化合物，优选硝酸银。
通过使用上述含有银离子的化合物，能够制造具有优异的可见光响应性的光催化剂。
上述混合优选在水存在的条件下进行。作为上述水，没有特别限制，可根据需要适当地选择，但优选纯水。另外，优选对上述水进行脱二氧化碳处理。
上述混合优选在非活性气体气氛下进行。作为上述非活性气体，没有特别限制，可根据需要适当地选择，例如可举出氮气等。
上述混合的工序可以在将体系的pH维持在特定范围的情况下进行。例如，优选在将pH维持在9.0～12.0的范围的情况下进行。
作为将pH维持在特定范围的方法，没有特别限制，可根据需要适当地选择，例如可举出向体系中添加酸或碱的方法。作为上述酸，没有特别限制，可根据需要适当地选择。作为上述碱，没有特别限制，可根据需要适当地选择，例如可举出氢氧化钾等。
＜其它工序＞
作为上述其它工序，没有特别限制，可根据需要适当地选择，例如可举出进行老化的工序、滤出的工序、清洗的工序、干燥的工序等。
－进行老化的工序－
作为进行上述老化的工序，只要是将利用上述混合工序而得的液体进行老化，即加热的工序，就没有特别限制，可根据需要适当地选择。
作为上述加热时的温度，例如可举出80℃～120℃等。
作为上述加热时的时间，没有特别限制，可根据需要适当地选择，例如可举出1小时～36小时等。
作为上述加热的工序，没有特别限制，可根据需要适当地选择，例如可举出使用恒温槽加热的方法等。
－滤出的工序－
作为上述滤出的工序，只要是将在进行上述老化的工序后得到的液体滤出的工序，就没有特别限制，可根据需要适当地选择。
－清洗的工序－
作为上述清洗的工序，只要是将利用上述滤出的工序而得的沉淀物进行清洗的工序，就没有特别限制，可根据需要适当地选择，例如可举出用水清洗上述沉淀物的工序。作为上述水，例如可举出纯水等。
－干燥的工序－
作为上述干燥的工序，只要是将利用上述清洗的工序而得的清洗物干燥的工序，就没有特别限制，可根据需要适当地选择，例如可举出在80℃～120℃干燥1小时～24小时的工序。
实施例
以下，举出实施例对公开的光催化剂和光催化剂的制造方法进行更具体地说明，但公开的光催化剂和光催化剂的制造方法不限于这些实施例。应予说明，在以下的实施例中，只要没有特殊说明，“％”表示“质量％”。
在以下的实施例和比较例中，锶、钙、钛、银和钒的含量通过使用ICP发光分光分析装置(ICP－AES)的定量分析进行测定。
(实施例1)
＜Sr9Ti(VO4)6(OH)2(试样1)的制作＞
使用V2O5作为钒源。将5.456g的V2O5加入到含有氢氧化钾(10.100g)的氢氧化钾水溶液100mL中，边搅拌边使其完全溶解，得到钒酸溶液。
准备经过了脱二氧化碳处理的800mL的纯水，在氮气氛下，在该纯水(约90℃)中混合23.918g的氢氧化锶(Sr(OH)2·8H2O)使其溶解。接着，向得到的液体中添加8.000g的硫酸钛30％－Ti(SO4)2水溶液作为钛源，进一步添加上述钒酸溶液，进行搅拌而得到试样溶液。
将得到的试样溶液放入PFA(四氟乙烯·全氟烷基乙烯基醚共聚物)制的锅中，在95℃的恒温槽中进行24小时老化。冷却至室温后，进行减压过滤和清洗，在100℃进行24小时干燥而得到试样粉末(钛钒酸磷灰石：Sr9Ti(VO4)6(OH)2)。
对得到的钛钒酸磷灰石进行粉末X射线衍射分析。将结果示于图3。进行模拟的结果也一并示出。另外，进行使用ICP发光分光分析装置(ICP－AES)的定量分析。由这些结果能够确认得到的钛钒酸磷灰石为Sr9Ti(VO4)6(OH)2(上述通式(1)中，a1＝9.0，b1＝1.0)。
将制作的钛钒酸磷灰石(Sr9Ti(VO4)6(OH)2)的扩散反射光谱示于图4。应予说明，图4中的钛磷灰石为下述比较例1的钙·钛羟基磷灰石，TiO2(P25)为日本Aerosil株式会社制的P25。可知制作的钛钒酸磷灰石与以往的钛磷灰石、氧化钛相比，在可见光区域反射率下降，吸收可见光。
(比较例1)
＜钙·钛羟基磷灰石(Ca9Ti(PO4)6(OH)2)的制作(试样2)＞
首先，准备经过了脱二氧化碳处理的1L的纯水，在氮气氛下，向该纯水中混合21.25g的Ca(NO3)2·4H2O和8.00g的30％－Ti(SO4)2水溶液，进行搅拌。此时，边添加5N－KOH，边将体系的pH维持在10.0。
接下来，向得到的混合物中添加10.45g的K2HPO4，紧接着，添加5N－KOH，将体系的pH调整为12.0，得到悬浊液。
接着，将得到的悬浊液在100℃进行24小时老化，紧接着，通过抽滤对产生了沉淀的悬浊液进行滤出，用2L的纯水清洗分离出的沉淀物，进一步用100℃的干燥炉干燥12小时后，使用乳钵进行粉碎，由此得到钙·钛羟基磷灰石(Ca9Ti(PO4)6(OH)2)(试样2)。
(实施例2)
＜Sr8TiAg(VO4)6(OH)2(试样3)的制作＞
使用V2O5作为钒源。将5.456g的V2O5加入到含有氢氧化钾(10.100g)的氢氧化钾水溶液100mL中，边进行搅拌，边使其完全溶解，得到钒酸溶液。
准备经过了脱二氧化碳处理的800mL的纯水，在氮气氛下，在该纯水(约90℃)中混合21.261g的氢氧化锶(Sr(OH)2·8H2O)使其溶解。接着，向得到的液体中添加1.699g的硝酸银和作为钛源的8.000g的硫酸钛30％－Ti(SO4)2水溶液，进一步加入上述钒酸溶液并进行搅拌而得到试样溶液。
将得到的试样溶液放入到PFA(四氟乙烯·全氟烷基乙烯基醚共聚物)制的锅中，在95℃的恒温槽中进行24小时老化。冷却至室温后，进行减压过滤和清洗，在100℃进行24小时干燥而得到试样粉末(Sr8TiAg(VO4)6(OH)2)。
与实施例1同样地，进行粉末X射线衍射分析和使用ICP发光分光分析装置(ICP－AES)的定量分析，确认了得到Sr8TiAg(VO4)6(OH)2(上述通式(1)中，a2＝8.0，b2＝1.0，c2＝1.0)。
(实施例3)
＜Ca9Ti(VO4)6(OH)2(试样4)的制作＞
使用V2O5作为钒源。将5.456g的V2O5加入到含有氢氧化钾(10.100g)的氢氧化钾水溶液100mL中，边进行搅拌，边使其完全溶解，得到钒酸溶液。
准备经过了脱二氧化碳处理的800mL的纯水，在氮气氛下，在该纯水中混合21.253g的Ca(NO3)2·4H2O使其溶解。接着，向得到的液体中添加作为钛源的8.000g的硫酸钛30％－Ti(SO4)2水溶液，进一步加入上述钒酸溶液并进行搅拌而得到试样溶液。此时，边添加5N－KOH，边将体系的pH维持在12.0。
将得到的试样溶液放入到PFA(四氟乙烯·全氟烷基乙烯基醚共聚物)制的锅中，在95℃的恒温槽中进行24小时老化。冷却至室温后，进行减压过滤和清洗，在100℃进行24小时干燥而得到试样粉末(Ca9Ti(VO4)6(OH)2)。
与实施例1同样地，进行粉末X射线衍射分析和使用ICP发光分光分析装置(ICP－AES)的定量分析，确认了得到Ca9Ti(VO4)6(OH)2(上述通式(1)中，a1＝9.0，b1＝1.0)。
(实施例4)
＜Ca8TiAg(VO4)6(OH)2(试样5)的制作＞
使用V2O5作为钒源。将5.456g的V2O5加入到含有氢氧化钾(10.100g)的氢氧化钾水溶液100mL中，边进行搅拌，边使其完全溶解，得到钒酸溶液。
准备经过了脱二氧化碳处理的800mL的纯水，在氮气氛下，向该纯水中混合5.927g的Ca(OH)2进行搅拌。接着，向得到的液体中添加1.699g的硝酸银和作为钛源的8.000g的硫酸钛30％－Ti(SO4)2水溶液，进一步加入上述钒酸溶液并进行搅拌而得到试样溶液。
将得到的试样溶液放入到PFA(四氟乙烯·全氟烷基乙烯基醚共聚物)制的锅中，在95℃的恒温槽中进行24小时老化。冷却至室温后，进行减压过滤和清洗，在100℃进行24小时干燥而得到试样粉末(Ca8TiAg(VO4)6(OH)2)。
与实施例1同样地，进行粉末X射线衍射分析和使用ICP发光分光分析装置(ICP－AES)的定量分析，确认了得到Ca8TiAg(VO4)6(OH)2(上述通式(1)中，a2＝8.0，b2＝1.0，c2＝1.0)。
＜评价＞
－光催化剂活性的评价(乙醛气体分解)－
对实施例1中得到的试样1(Sr9Ti(VO4)6(OH)2)和比较例1中得到的试样2(Ca9Ti(PO4)6(OH)2)以及实施例3中得到的试样4(Ca9Ti(VO4)6(OH)2)进行光催化剂活性的评价(乙醛气体分解)。
首先，基于比表面积测定结果以表面积成为100m2的方式称量各试样的粉末。然后，在上盖为石英玻璃制的容器(容积500cm3)的底面，均匀放入该称量的试样，用合成空气(氧20容量％－氮80容量％)对容器内部进行置换。
接下来，以乙醛气体浓度成为1体积％的方式向容器内部注入乙醛，在暗处静置1小时，直至乙醛气体与试样粉末达到吸附平衡。
其后，开始下述规定的光照射(暗处静置1小时后)，在该1小时后(暗处静置2小时后)、2小时后(暗处静置3小时后)和3小时后(暗处静置4小时后)，用注射器抽取上述容器内部的气体，使用气相色谱(GC－390B，GL Sciences公司制)测定CO2气体浓度。
〔光〕
照射光的光源使用氙灯(LA－251Xe，林时计工业株式会社制，150W，光量1mW/cm2)。
将CO2的浓度变化示于图5。
图5中，“空白”表示容器内部没有放入试样的试验(空白)的结果。使用实施例1的试样1(Sr9Ti(VO4)6(OH)2)和实施例3的试样4(Ca9Ti(VO4)6(OH)2)时，从光照射开始就确认产生CO2，CO2浓度经时上升。使用实施例1的试样1时和使用实施例3的试样4时的CO2浓度的上升比使用比较例1的试样2(Ca9Ti(PO4)6(OH)2)时的CO2浓度的上升大。因此，能够确认实施例1的试样1和实施例3的试样4与比较例1的试样2相比对宽带的光具有响应性。
－可见光下的光催化剂活性的评价(亚甲基蓝的分解)－
首先，在直径75mm的培养皿中基于比表面积测定结果以表面积成为105m2的方式称量各试样的粉末。然后，在上述培养皿中加入30mL的0.001mmol/L亚甲基蓝水溶液。在黑暗条件下放置1小时，使亚甲基蓝充分吸附于试样之后，除去亚甲基蓝水溶液，重新在上述培养皿中加入30mL的0.001mmol/L亚甲基蓝水溶液。
其后，在上述培养皿的上方20cm处放置用带通滤波器(Band pass filters，L－42，AGC TECHNO GLASS株式会社制)截止了420nm以下的光的氙灯(LA－251Xe，林时计工业株式会社制，150W)，对上述培养皿照射5小时由上述氙气灯产生的光。应予说明，此时的照度在亚甲基蓝水溶液的液面为35000lux。
图6中示出评价实施例2、实施例4、比较例1的各试样的亚甲基蓝的分解时的亚甲基蓝水溶液的吸光度的经时变化。
这里，图6中，“空白(VIS)”表示在亚甲基蓝水溶液中没有添加试样，即空白。“VIS”表示明亮条件下的结果，“Dark”表示黑暗条件下的结果。
使用比较例1的试样2(Ca9Ti(PO4)6(OH)2)时，虽然看到认为因吸附而引起的吸光度的减少，但是将明亮条件和黑暗条件相比时吸光度的经时变化相同，可知亚甲基蓝几乎没有发生分解。
与此相对，使用实施例2的试样3(Sr8TiAg(VO4)6(OH)2)和实施例4的试样5(Ca8TiAg(VO4)6(OH)2)时，相对于黑暗条件，在明亮条件下，吸光度经时减少，可知亚甲基蓝发生了分解。
因此，能够确认实施例2的试样3和实施例4的试样5对可见光具有响应性。

Claims (4)

1.一种光催化剂，其特征在于，由下述通式(1)表示，
X(VO4)6(OH)2···通式(1)
其中，所述通式(1)中，X表示Za1Tib1和Za2Tib2Agc2中的任一者，其中，Z表示Ca和Sr中的任一者，a1表示7.0～9.5，b1表示0.5～3.0，a2表示7.0～9.5，b2表示0.4～1.5，c2表示0.1～2.0，a1+b1为9.0～10.0，a2+b2+c2为9.0～10.0。
2.一种光催化剂的制造方法，是权利要求1所述的光催化剂的制造方法，其特征在于，包括如下工序：
将含有锶离子的化合物和含有钙离子的化合物中的至少一种、含有钒的化合物与含有钛离子的化合物进行混合的工序。
3.根据权利要求2所述的光催化剂的制造方法，其中，在所述混合的工序中，进一步混合含有银离子的化合物。
4.根据权利要求2～3中任1项所述的光催化剂的制造方法，其中，所述含有钒的化合物为五氧化二钒。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104785241A (zh) * 2015-04-21 2015-07-22 桂林理工大学 可见光响应的光催化剂CaSiV2O8及其制备方法
EP3130325B1 (de) * 2015-08-12 2018-11-14 Ivoclar Vivadent AG Mittel für die dentin- und schmelzkonditionierung
CN106868486B (zh) * 2015-12-14 2019-07-23 宝山钢铁股份有限公司 一种镁合金用复合物化学转化膜的成膜处理剂及成膜工艺
JP6936450B2 (ja) * 2017-05-19 2021-09-15 富士通株式会社 光触媒、及びその製造方法、部材、並びに装置

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6555498B2 (en) * 2000-06-22 2003-04-29 Yamaha Corporation Photooxidation catalyst and manufacturing method therefor
CN1628160A (zh) * 2002-06-04 2005-06-15 富士通株式会社 建筑材料用的抗菌防污涂料以及用其涂装的建筑材料

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4305001B2 (ja) 1996-09-20 2009-07-29 株式会社日立製作所 光触媒薄膜を備えた物品
JPH11195345A (ja) 1997-11-07 1999-07-21 Matsushita Electric Ind Co Ltd 押 釦
JP3678606B2 (ja) 1999-05-21 2005-08-03 富士通株式会社 金属修飾アパタイト及びその製造方法
JP3697608B2 (ja) 2001-03-30 2005-09-21 富士通株式会社 金属修飾アパタイト材料及びその製造方法
JP2002306963A (ja) * 2001-04-13 2002-10-22 Toshiba Corp 可視光吸収性光触媒物質、水分解方法および炭素固定化方法
JP4157943B2 (ja) 2001-09-07 2008-10-01 独立行政法人産業技術総合研究所 光活性を有する化合物及びその用途
JP4061061B2 (ja) 2001-12-12 2008-03-12 富士通株式会社 光触媒機能を有する金属修飾アパタイト膜の形成方法および金属修飾アパタイト被膜材
JP4385115B2 (ja) 2002-02-27 2009-12-16 独立行政法人産業技術総合研究所 紫外・可視光活性触媒による滅菌システム
JP3806061B2 (ja) 2002-05-21 2006-08-09 富士通株式会社 金属修飾アパタイト含有膜の形成方法、これに用いられるコーティング液、および金属修飾アパタイト含有膜で被覆された部位を有する電子機器
US7910513B2 (en) * 2003-12-25 2011-03-22 Taiyo Kogyo Corporation Photocatalyst sheet and methods of welding and manufacturing the same
JP4295231B2 (ja) * 2005-03-01 2009-07-15 富士通株式会社 広帯域光吸収性光触媒及びその製造方法、並びに、広帯域光吸収性光触媒含有組成物及び成形体
JP5698573B2 (ja) * 2010-03-12 2015-04-08 株式会社オハラ 光触媒、スラリー状混合物、成形部材及び塗料
EP2545992A4 (en) * 2010-03-12 2013-09-18 Ohara Kk PHOTO Catalyst, Sludge Blend, Shaping Element and Coating, Laminate Forming Element, Artificial Body, Glass-Ceramic Compound, Glass, Building Materials and Clearing Material

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6555498B2 (en) * 2000-06-22 2003-04-29 Yamaha Corporation Photooxidation catalyst and manufacturing method therefor
CN1628160A (zh) * 2002-06-04 2005-06-15 富士通株式会社 建筑材料用的抗菌防污涂料以及用其涂装的建筑材料

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Ag+掺杂FeVO4光催化剂的制备及光催化性能;王敏等;《功能材料》;20100220;第41卷(第2期);第228页左栏倒数第1段第1-3行，第230页右栏第2段和第1段第11-16行 *

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