CN104736737A - 金属镀覆钢带的制造方法 - Google Patents

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Abstract

公开了一种在钢带上形成金属合金镀层以形成金属合金镀覆钢带的方法。所述方法包括热浸镀覆步骤，所述热浸镀覆步骤将钢带浸入熔融金属合金浴并在所述钢带的暴露表面上形成所述金属合金镀层。在从金属镀覆浴露出的金属合金镀覆带材的金属合金镀层上形成了本文所定义的自然氧化物层。所述方法包括在所述热浸镀覆步骤的下游对所述方法进行控制和/或对所述金属合金镀层成分进行选择以保持所述金属合金镀层上的自然氧化物层在下游步骤中至少大体上完好无损。

Description

金属镀覆钢带的制造方法
技术领域
本发明涉及具有耐腐蚀金属合金镀层的金属带材(典型地，钢带)的制造。
特别地(尽管不完全是)，本发明涉及具有耐腐蚀金属合金的镀层的带材(典型地，钢带)的制造，所述镀层含有作为合金中主要元素之一的镁。
特别地(尽管不完全是)，本发明涉及具有耐腐蚀金属合金的镀层的带材(典型地，钢带)的制造，所述合金诸如是Zn-Mg基合金、Al-Mg基合金和Al-Zn-Mg基合金。
特别地，本发明涉及在带材上形成含有作为合金中主要元素之一的镁的金属合金的镀层的热浸金属镀覆法，该方法包括将未镀覆的带材浸入熔融合金浴并且在带材上形成合金的镀层。
根据最终用途，可以例如使用聚合物涂料在金属镀覆过的带材的一面或两面对该带材进行涂覆。在这方面，金属镀覆带材本身可以作为最终产品出售或可以将涂料层涂覆至一面或两面并作为涂覆的最终产品出售。
背景技术
一种在澳大利亚和其它地方广泛用于建筑产品(特别地，异形墙体和屋顶板材)的耐腐蚀金属合金镀层是Al-Zn合金镀层，更加特别地，是由合金中还包含Si的55％Al-Zn合金形成的镀层。通常通过经涂覆的金属合金镀覆带材的冷成型来制造压型板材。典型地，通过对经涂覆的带材进行轧制成型来制造压型板材。
将Mg添加至这样的已知的55％Al-Zn合金组成中已经在专利文献中提出了许多年，例如，参见以Nippon Steel Corporation(新日本制铁株式会社)名义申请的美国专利US 6635359。
在澳大利亚尚未商品化的一份专利文献中披露了另一种Al-Zn-Si-Mg合金镀层，该合金镀层由含有以重量％计的下述元素的Al-Zn-Si-Mg合金形成：Al：2至19％，Si：0.01至2％，Mg：1至10％，余量：Zn和不可避免的杂质。在以Nippon Steel Corporation名义申请的标题为“Plated steel product,plated steel sheet and precoated steel sheethaving excellent resistance to corrosion”的澳大利亚专利758643中说明并请求保护了这样的合金镀层。
已经证实：当Al-Zn合金镀层的成分中含有Mg时，Mg能够给产品性能带来某些有益效果，例如，改善切边保护等。
申请人已经进行了与诸如钢带等带材上的Al-Zn-Si-Mg合金镀层有关的广泛的研发工作。本发明是这样的研发工作的结果的一部分。
上面的讨论在澳大利亚和其它地方不应被视为公知常识。
发明内容
与本发明有关的研发工作包括了申请人的金属镀覆作业线上的一系列工厂试验，以用来研究在这些金属镀覆作业线上将特定的金属合金镀层(即，Al-Zn-Si-Mg合金镀层)形成在钢带上的可行性。所述工厂试验发现：Al-Zn-Si-Mg合金镀层远比传统的Al-Zn镀层更容易与淬火水发生反应，所述淬火水被用于在镀覆带材离开所述金属镀覆作业线中的熔融合金浴之后冷却金属合金镀层。更加具体地，申请人发现：
(a)与传统的Al-Zn镀层的情况相比，Al-Zn-Si-Mg合金镀层更多地溶解入淬火水中；
(b)金属合金镀层的更多的溶解会导致如本文所述的耐腐蚀的自然氧化物层从镀层的裸露表面除去；
(c)自然氧化物层从Al-Zn-Si-Mg合金镀层表面除去使得Al-Zn-Si-Mg合金镀层暴露于腐蚀下，这造成镀覆钢带的表面缺陷，诸如裂缝、凹陷、黑斑、孔隙、沟槽和斑纹等等；并且
(d)上述表面缺陷给使用钝化液进行的镀覆钢带的后续钝化的效果造成消极影响。
术语“自然氧化物”在这里的意思应理解为将形成在金属合金镀层的表面上的第一氧化物，该氧化物的化学组成固有地取决于金属合金镀层的成分。
更加具体地，申请人已经发现：当在金属镀覆浴的下游对镀覆带材进行处理时，自然氧化物层在防止底层金属合金镀层的腐蚀方面是重要的。特别地，申请人已经发现：为了保持具有对于使用钝化液进行钝化而言合适的表面质量的金属合金镀覆层，保持自然氧化物层至少大体上完好无损是重要的。更加特别地，申请人已经发现：自然氧化物层的完全除去能够导致金属合金镀层在下游的钝化步骤之前被腐蚀，所述腐蚀包括下列表面缺陷中的任何一者：裂缝、凹陷、黑斑、孔隙、沟槽和斑纹。
申请人已经意识到：上述问题不限于Al-Zn-Si-Mg合金的镀层且普遍地扩展至下述合金的金属合金镀层：所述合金含有Mg且因此在对镀覆钢带进行的诸如水淬等下游处理操作中具有更高的反应活性。
根据本发明，提供了一种将金属合金镀层形成在钢带上以形成金属合金镀覆钢带的方法，所述方法包括热浸镀覆步骤，所述热浸镀覆步骤将钢带浸入熔融金属合金浴并在所述钢带的暴露表面上形成金属合金镀层，在所述金属合金镀覆钢带从金属镀覆浴露出时，在所述金属合金镀覆钢带的金属合金镀层上形成本文中所述的自然氧化物层，并且所述方法包括在所述热浸镀覆步骤的下游对所述方法进行控制和/或选择金属镀层成分以保持所述金属合金镀层上的所述自然氧化物层至少大体上完好无损。
所述控制步骤可以是任何适合的步骤。
所述控制步骤可以是在一个或多个下游方法步骤中的特定操作条件。
所述控制步骤可以是选择所述金属合金镀层的成分以使所述自然氧化物层在所述金属镀覆浴下游的方法步骤中的去除最小化。
所述控制步骤可以是一个或多个下游方法步骤中的特定操作条件与所述金属合金镀层成分的选择的组合。
所述方法可以包括使用钝化液对所述金属合金镀覆钢带进行处理的钝化步骤，并且所述方法可以包括在所述热浸镀覆步骤与所述钝化步骤之间对所述方法进行控制以保持所述金属合金镀层上的所述自然氧化物层至少大体上完好无损。
所述方法可以包括使用冷却水对所述金属合金镀覆钢带进行的钢带冷却步骤，并且在所述热浸镀覆步骤的下游对条件进行控制的步骤可以包括对所述钢带冷却步骤进行控制以保持所述金属合金镀层上的所述自然氧化物层至少大体上完好无损。申请人已经发现：冷却水的特定化学组成、pH值控制和温度控制这多者中的之一能够使所述金属合金镀覆钢带上的所述自然氧化物层的去除最小化。
所述钢带冷却步骤可以包括将所述冷却水的pH值控制为处于pH5-9的范围内。
所述钢带冷却步骤可以包括将所述冷却水的pH值控制为小于8。
所述钢带冷却步骤可以包括将所述冷却水的pH值控制为小于7。
所述钢带冷却步骤可以包括将所述冷却水的pH值控制为大于6。
所述钢带冷却步骤可以包括将所述冷却水的温度控制为处于25-80℃的范围内。
所述钢带冷却步骤可以包括将所述冷却水的温度控制为小于70℃。
所述钢带冷却步骤可以包括将所述冷却水的温度控制为小于60℃。
所述钢带冷却步骤可以包括将所述冷却水的温度控制为小于55℃。
所述钢带冷却步骤可以包括将所述冷却水的温度控制为小于50℃。
所述钢带冷却步骤可以包括将所述冷却水的温度控制为小于45℃。
所述钢带冷却步骤可以包括将所述冷却水的温度控制为大于30℃。
所述钢带冷却步骤可以包括将所述冷却水的温度控制为大于35℃。
所述钢带冷却步骤可以包括将所述冷却水的温度控制为大于40℃。
所述钢带冷却步骤可以包括通过将酸添加至所述冷却水来控制所述pH值。
所述钢带冷却步骤可以包括通过添加酸和其它的盐、缓冲剂、湿润剂、表面活性剂和偶联剂等来控制所述pH值。
所述酸可以是任何适合的酸，例如是磷酸和硝酸等。
所述钢带冷却步骤可以是水淬步骤。
所述钢带冷却步骤可以是这样的闭合环路：其中，水通过回路进行循环，所述回路将水供给至镀覆钢带，并对水进行收集和冷却，然后使冷却过的水返回以用于对所述镀覆钢带进行冷却。
所述闭合环路可以包括：贮水槽；喷射系统，所述喷射系统用于将来自所述贮水槽的水供给至所述镀覆钢带；和换热器，所述换热器用于在水被喷射至所述钢带之后对水进行冷却。
所述钢带冷却步骤可以是这样的开放环路：其中，在所述冷却步骤中冷却水不再被循环利用。
所述钢带冷却步骤可以包括控制操作条件以将所述镀覆钢带冷却至28-55℃的温度范围。
所述钢带冷却步骤可以包括控制操作条件以将所述镀覆钢带冷却至30-50℃的温度范围。
除了上述的热浸镀覆步骤、水冷却步骤和钝化步骤以外，所述方法还可以包括其它步骤，所述其它步骤包括以下步骤中的任一个或多个：
(a)在所述热浸镀覆步骤前对钢带进行预处理以清洗所述钢带；
(b)所述热浸镀覆步骤后立即控制所述镀覆钢带的厚度；
(c)轧制所述镀覆钢带；并且
(d)卷绕所述镀覆钢带。
所述金属合金镀层可以由Zn-Mg基合金、Al-Mg基合金和Al-Zn-Mg基合金形成，这些合金均含有诸如Si等其它元素，额外的元素是作为故意添加的合金添加物的结果或是作为不可避免的杂质。
申请人特别感兴趣的用于镀层的一类金属合金是Al-Zn-Si-Mg合金。
所述Al-Zn-Si-Mg合金可以包括以重量％计的下列范围的：
所述Al-Zn-Si-Mg合金不限于前述段落所述的Al、Zn、Si和Mg元素的组成范围且通常扩展至Al-Zn-Si-Mg合金的各种组成。
以举例的方式，所述Al-Zn-Si-Mg合金可以包括以重量％计的下列范围的Al、Zn、Si和Mg元素：
所述Al-Zn-Si-Mg合金可以包括以重量％计的下列范围的Al、Zn、Si和Mg元素：
所述Al-Zn-Si-Mg合金可以含有作为故意添加的合金添加物或作为不可避免的杂质而存在的其它元素。例如，其它元素可以包括Fe、Sr、Cr和V中的任何一者或多者。
以特定示例的方式，其它元素可以包括熔融镀覆浴中用于渣滓控制的Ca。
应注意，由于诸如在镀覆过程中金属带材部分地溶解入镀层中等因素，成为固化镀层的Al-Zn-Si-Mg合金的组成可能在一定程度上不同于用来形成镀层的Al-Zn-Si-Mg合金的组成。
所述钢可以是低碳钢。
本发明也提供了通过上述方法制造的金属合金镀覆钢带。
用来形成所述Al-Zn-Mg-Si合金镀覆钢带镀层的Al-Zn-Si-Mg合金可以包括以重量％计的下列的范围的：
用来形成所述Al-Zn-Mg-Si合金镀覆钢带镀层的Al-Zn-Si-Mg合金可以包括以重量％计的下列范围的Al、Zn、Si和Mg元素：
附图说明
参照附图并以举例的方式进一步说明本发明，附图如下：
图1是根据本发明的方法在钢带上形成Al-Zn-Si-Mg合金镀层的连续金属镀覆作业线的示意图；并且
图2(a)至图2(d)是图示了金属合金镀覆钢带样本的金属合金镀层表面的x射线光电子能谱分析的结果的曲线图。
具体实施方式
参照图1，在使用中，冷轧低碳钢带的卷在开卷站1被开卷，且焊机2将连续展开的带材长度首尾相接并形成连续的带材长度。
所述带材随后依次通过活套(accumulator)3、带材清洁部4和炉组件5。炉组件5包括预热器、预热还原炉和还原炉。
通过对工艺变量的精心控制在炉组件5中对带材进行热处理，所述工艺变量包括：(i)炉中的温度曲线，(ii)炉中的还原气体浓度，(iii)通过炉的气体流速，和(iv)带材在炉中的停留时间(即，线速度)。
控制炉组件5中的上述工艺变量，使得从带材表面去除氧化铁残余物并且从带材表面清除残余的油和铁粉。
随后，经热处理的带材向下经过出口炉鼻，进入且通过支承于镀覆锅6中的含有Al-Zn-Si-Mg合金的熔融浴，并被镀覆上Al-Zn-Si-Mg合金。典型地，镀覆锅6中的Al-Zn-Si-Mg合金包括(以重量％计)：Zn：30至60％，Si：0.3至3％，Mg：0.3至10％，和余量的Al以及不可避免的杂质。注意，Al-Zn-Si-Mg合金可以含有其它范围的这些元素。也注意，Al-Zn-Si-Mg合金可以含有作为故意添加的添加物或作为杂质的其它元素。例如，镀覆锅6可以还含有用于熔融池中的渣滓控制的Ca。通过使用加热感应器(未示出)，Al-Zn-Si-Mg合金在选定温度下在镀覆锅中保持熔融。在熔融浴内，带材绕着沉没辊(sink roll)传送并被向上送出熔融浴。对线速度进行选择以提供带材在镀覆浴中的选定浸镀时间。当带材通过熔融浴时，带材的两面被镀覆上Al-Zn-Si-Mg合金。
离开镀覆锅6后，钢带垂直地通过气刮站(未示出)，带材的镀覆表面在气刮站受到刮拭气体的喷射以控制镀层的厚度。
当镀覆带材移动通过气刮站时，Al-Zn-Si-Mg合金镀层的裸露表面发生氧化，并且在镀层的裸露表面上形成了自然氧化物层。如上所述，所述自然氧化物是将形成在金属合金镀层的表面上的第一氧化物，该氧化物的化学组成固有地取决于金属合金镀层的成分，该氧化物包括Mg氧化物、Al氧化物和少量的Al-Zn-Si-Mg合金镀层的其它元素的氧化物。
然后，镀覆过的钢带通过冷却部7并借助于水淬步骤而受到强制冷却。强制冷却可以包括水淬步骤前的强制空气冷却步骤(未示出)。举例来说，所述水淬步骤是这样的闭合环路：其中，收集喷射到镀覆钢带上的水，然后使收集的水冷却以重新用来冷却镀覆钢带。冷却部7包括：镀覆带材冷却室7a；喷射系统7b，当镀覆带材移动通过冷却室7a时，喷射系统7b将水喷射至镀覆带材的表面上；水淬火槽7c，水淬火槽7c用来存储从冷却室7b收集的水；和换热器7d，换热器7d用来在将来自水淬火槽7c的水输送至喷射系统7b之前对来自水淬火槽7c的水进行冷却。根据本发明的一个实施例，(a)将供给至喷射系统7b的冷却水的pH值控制为处于pH 5-9的范围内，典型地处于6-8的范围，且(b)将供给至喷射系统的冷却水的温度控制为处于30-50℃的范围内。申请人已经发现，控制步骤(a)和(b)两者使镀覆钢带上的Al-Zn-Si-Mg合金镀层上的自然氧化物层的去除最小化。
以举例的方式，可以这样实现pH值和温度控制：在水淬火槽7c的溢流槽中使用pH探针和温度传感器，并且把来自探针/传感器的数据提供给PLC并计算需要的酸性添加，从而通过进行任何的酸性添加和温度调整使得水淬火槽7c中的水被控制为pH和温度的预定的设定点，以将pH值保持在pH和水温的所述预定设定点。这不是实现pH值和温度控制的唯一可能的选择。
以举例的方式，还可以通过使用直流冷却水系统来实现pH值、温度和化学控制，在该系统中，不再循环利用淬火水，且输入的水具有如上所述的pH值和温度特性。
然后，冷却过的镀覆钢带通过轧制部8，轧制部8对镀覆钢带的表面进行调节。轧制部8可以包括平整和拉伸矫直操作中的一者或多者。
经调节的钢带随后通过钝化部10并被涂覆上钝化液，以此来给带材提供一定程度的对湿藏和早期钝化的抵抗性。
镀覆钢带随后在卷取站11被卷绕。
如上所述，申请人已经实施了与钢带上的Al-Zn-Si-Mg合金镀层相关的广泛的研发工作。
如上所述，申请人在研发工作中已经发现：当在镀覆浴的下游对镀覆带材进行处理时，当金属合金镀覆带材移动通过气刮站时形成的自然氧化物层在使底层金属合金镀层的腐蚀最小化方面是重要的。
特别地，申请人已经发现：为了保持具有适合使用钝化液进行钝化的表面质量的金属合金镀层，保持自然氧化物层至少大体上完好无损是重要的。
更加特别地，申请人已经发现：自然氧化物层的完全去除能够导致金属合金镀层在下游的钝化步骤之前被腐蚀，所述腐蚀包括下列表面缺陷中的任何一者：裂缝、凹陷、黑斑、孔隙、沟槽和斑纹。
与自然氧化物问题有关的研发工作包括用来对一系列金属合金镀层表面状况进行评估的x射线光电子能谱(XPS)深度剖面分析。
图2(a)至图2(d)的曲线图是各种材料的XPS分析的结果，这些结果代表一组可能的金属镀层表面状况。
图2(a)这一曲线图是申请人的研究设备的热浸镀处理模拟器(HDPS)上制造的Al-Zn-Si-Mg合金镀覆钢板的表面的XPS深度剖面。HDPS是Iwatani International Corp(Europe)GmbH(岩谷国际(欧洲)股份有限公司)按照申请人的规格而特意建造的最先进的装置。HDPS装置包括熔融金属坩埚炉、红外线加热炉、气刮喷嘴、排渣机构、气体混合及漏点管理功能和计算机化自动控制系统。HDPS装置能够模拟传统金属镀覆作业线上的典型热浸镀周期。图2(a)的标有“蚀刻时间”的横轴指的是分析中的蚀刻时间并且表明从镀层表面开始的镀层深度。图中的各条线表明镀层中不同的原子成分。图2(a)表明：在Al-Zn-Si-Mg合金镀覆钢板上检测到约9nm厚度的薄氧化物层。该氧化物层主要由铝氧化物和镁氧化物组成。HDPS具有气体冷却但没有水淬，且因此所述氧化物层代表着高温时形成在熔融镀层的表面的氧化物。所述氧化物层的一个特征是存在有小部分的氧化钙(约2原子％的Ca)，这是由添加至熔融镀覆浴的用于渣滓控制的低水平Ca造成的。因为所述氧化物层是将形成在金属镀层表面上的第一氧化物且所述氧化物层的化学组成固有地取决于金属镀层的成分，所以申请人将该氧化物描述为“自然氧化物”。
图2(b)这一曲线图是在申请人的一个金属镀覆作业线上制造的Al-Zn-Si-Mg合金镀覆钢板的表面的XPS深度剖面，在该作业线上，制造环路中存在水淬步骤并且对淬火水的pH值和温度进行控制。使用硝酸添加物将pH值控制为处于pH 5-8，并将温度控制为35-55℃。图2(b)显示出：仅小部分的自然氧化物因水淬而被去除。然而，Ca的存在表明：自然氧化物没有被完全去除。此外，底层Al-Zn-Si-Mg合金镀层不存在腐蚀。显著地，图2(b)也表明：在特定的水淬条件下，能够保持部分自然氧化物层。
图2(c)这一曲线图是在申请人的另一个金属镀覆作业线上制造的Al-Zn-Si-Mg合金镀覆钢板的表面的XPS深度剖面，在该作业线上，制造环路中也存在水淬步骤。pH值被控制为处于pH 5-8并且温度被控制为35-55℃。图2(c)显示出水淬的条件是这样的：自然氧化物层被部分去除，并且检测到低于图2(a)或图2(b)中的水平的Ca。大概在淬火处理期间或之后，某种新的氧化物形成在Al-Zn-Si-Mg合金镀层的表面。然而，不存在对Al-Zn-Si-Mg合金镀层的底层结构的腐蚀侵蚀。
图2(d)这一曲线图是在申请人的又一个金属镀覆作业线上制造的Al-Zn-Si-Mg合金镀覆钢板的表面的XPS深度剖面，在该作业线上，制造环路中也存在水淬步骤。pH值被控制为大于pH 9并且温度被控制为大于50℃。图2(d)显示出：水淬条件导致自然氧化物层的完全去除以及对Al-Zn-Si-Mg合金镀层的底层结构的明显腐蚀侵袭。在金属镀层的表面上形成的新氧化物层的特征在于：所述新氧化物层中大量存在氧化锌(腐蚀产物)并且具有非常大的层厚度。这导致了不令人满意的钝化结果。
参照图2(a)至图2(d)所述的研发工作表明：保持金属合金镀层的底层结构的完整性的水淬条件使得金属合金镀层能够实现令人满意的钝化结果，而造成对金属镀层的底层结构的任何腐蚀侵袭的水淬条件使金属合金镀层被恰当地钝化的能力受到损害。
在不脱离本发明的主旨和范围的情况下，可以对上述的本发明作出许多修改。
以举例的方式，虽然图1所示的金属镀覆作业线的实施例包括镀覆带材冷却部7，该冷却部7包含水喷雾，但是本发明不受限于此且扩展至任何适合的水冷却系统，诸如浸泡槽等。
以进一步举例的方式，虽然本发明的与附图有关的说明关注于金属镀覆作业线中的水冷却步骤的控制，但是本发明不受限于此且可以以其它方式来实现控制，并且例如可以包括选择形成更加耐腐蚀的自然氧化物层的金属合金镀层成分。

Claims (22)

1.一种将金属合金镀层形成在钢带上以形成金属合金镀覆钢带的方法，所述方法包括热浸镀覆步骤，所述热浸镀覆步骤是将钢带浸入熔融金属合金浴中并在所述钢带的暴露表面上形成所述金属合金镀层，在所述金属合金镀覆钢带从金属镀覆浴露出之后，在所述金属合金镀覆钢带的所述金属合金镀层上形成自然氧化物层，并且所述方法包括在所述热浸镀覆步骤的下游对所述方法进行控制和/或对所述金属合金镀层成分进行选择以保持所述金属合金镀层上的所述自然氧化物层在下游步骤中完好无损。
2.如权利要求1所述的方法，所述方法包括使用钝化液对所述金属合金镀覆钢带进行处理的钝化步骤，并且所述方法包括在所述热浸镀覆步骤与所述钝化步骤之间对所述方法进行控制，以保持所述金属合金镀层上的所述自然氧化物层至少大体上完好无损。
3.如权利要求1或权利要求2所述的方法，所述方法包括使用冷却水对所述金属合金镀覆钢带进行冷却的钢带冷却步骤，并且在所述热浸镀覆步骤的下游对条件进行控制的步骤包括：对所述钢带冷却步骤进行控制，以保持所述金属合金镀层上的所述自然氧化物层至少大体上完好无损。
4.如权利要求3所述的方法，其中，所述钢带冷却步骤包括将所述冷却水的pH值控制为处于pH 5-9的范围内。
5.如权利要求3所述的方法，其中，所述钢带冷却步骤包括将所述冷却水的pH值控制为小于8。
6.如权利要求3所述的方法，其中，所述钢带冷却步骤包括将所述冷却水的pH值控制为小于7。
7.如权利要求3所述的方法，其中，所述钢带冷却步骤包括将所述冷却水的pH值控制为大于6。
8.如权利要求3至7中任一项所述的方法，其中，所述钢带冷却步骤包括将所述冷却水的温度控制为处于25-80℃的范围内。
9.如权利要求3至7中任一项所述的方法，其中，所述钢带冷却步骤包括将所述冷却水的温度控制为小于70℃。
10.如权利要求3至7中任一项所述的方法，其中，所述钢带冷却步骤包括将所述冷却水的温度控制为小于60℃。
11.如权利要求3至7中任一项所述的方法，其中，所述钢带冷却步骤包括将所述冷却水的温度控制为小于55℃。
12.如权利要求3至7中任一项所述的方法，其中，所述钢带冷却步骤包括将所述冷却水的温度控制为小于50℃。
13.如权利要求3至7中任一项所述的方法，其中，所述钢带冷却步骤包括将所述冷却水的温度控制为大于40℃。
14.如权利要求3至13中任一项所述的方法，其中，所述钢带冷却步骤包括通过将酸添加至所述冷却水中来控制所述pH值。
15.如权利要求3至13中任一项所述的方法，其中，所述钢带冷却步骤包括控制所述冷却水的化学性质。
16.如权利要求3至13中任一项所述的方法，其中，所述钢带冷却步骤包括通过将酸添加至所述冷却水中来控制化学性质和所述pH值。
17.如权利要求3至16中任一项所述的方法，其中，所述钢带冷却步骤包括控制操作条件以将所述镀覆钢带冷却至30-50℃的温度范围。
18.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述金属合金镀层由Zn-Mg基合金、Al-Mg基合金和Al-Zn-Mg基合金形成，这些合金均含有诸如Si等其它元素，额外的元素是故意添加合金添加物的结果或是作为不可避免的杂质。
19.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述金属合金镀层是由Al-Zn-Si-Mg合金形成的镀层。
20.如权利要求19所述的方法，其中，所述Al-Zn-Si-Mg合金包括以重量％计的下列范围的：
Al：2至19％
Si：0.01至2％
Mg：1至10％
余量：Zn和不可避免的杂质。
21.如权利要求19所述的方法，其中，所述Al-Zn-Si-Mg合金包括以重量％计的下列范围的Al、Zn、Si和Mg元素：
Zn：30至60％
Si：0.3至3％
Mg：0.3至10％
余量：Al和不可避免的杂质。
22.一种通过前述权利要求中任一项所述的方法制造的金属合金镀覆钢带。
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