CN104725391A - 一种制备分散红sbwf的方法 - Google Patents

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刘学峰
孙中华
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Abstract

本发明公开了一种制备分散红SBWF的方法。以四氢糠醇、对甲苯磺酰氯为原料，经历酰化工艺、缩合工艺、氰化工艺、氧化工艺四个单元反应过程得到目标产物3-苯基-7-[4-(四氢呋喃-2-代甲氧基)-苯基]-3,7-二氢-苯并[1,2-b;4,5-b’]二呋喃-2,6-二酮。本发明通过分步进行反应，通过提高每一步反应的收率，提高最终目标产物分散红SBWF的收率。

Description

一种制备分散红SBWF的方法
技术领域
本发明涉及一种已知分散染料的制备方法，确切地说是一种分散红SBWF的合成方法，属于化工染化料的制造领域。
背景技术
分散红SBWF，化学名为3-苯基-7-[4-(四氢呋喃-2-代甲氧基)-苯基]-3,7-二氢-苯并[1,2-b;4,5-b’]二呋喃-2,6-二酮，它是一种新型的葡萄红色分散染料，用于聚酯纤维、醋酯纤维及聚酯胺纤维的上染。其分子式为C27H22O6，相对分子质量为442.46。SBWF结构式为：
发明内容
本发明的目的在于提供一种分散红SBWF的合成方法。
实现本发明目的的技术解决方案为：以四氢糠醇为原料，经历酰化、缩合、氰化、氧化四个单元反应过程得到目标产物，其具体途径是以四氢糠醇为原料，用二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、氯仿中的一种作溶剂，在对甲苯磺酰氯和三乙胺作用下进行反应，酰化生成对甲苯磺酸四氢呋喃-2-基甲基酯；所得对甲苯磺酸四氢呋喃-2-基甲基酯用水做溶剂，在对羟基苯甲醛、碳酸钠和三乙胺盐酸盐作用下进行缩合反应，生成4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯甲醛；合成的4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯甲醛以二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、氯苯、氯仿中的一种为溶剂，在氰化锌、氰化亚铜和盐酸作用下生成苯甲酸氰基-[4-（四氰呋喃-2-基甲氧基）-苯基]-甲基酯；产生的苯甲酸氰基-[4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯基]-甲基酯再与鱼籽和对甲苯磺酸在甲苯、氯苯、邻二氯苯溶剂中的一种中反应一段时间后再加入双氧水反应生成分散红SBWF，最后滴加甲醇离析，过滤，得固体目标产物。
具体反应步骤如下：
步骤1、酰化工艺：将四氢糠醇、对甲苯磺酰氯、有机溶剂投入反应器中，搅拌溶解后，滴加三乙胺，滴加完成后，升温至一定温度反应，反应完成后抽滤，去掉固体三乙胺盐酸盐，得到对甲苯磺酸四氢呋喃-2-基甲基酯溶液，减压蒸馏脱溶；
步骤2、缩合工艺：在脱溶后的对甲苯磺酸四氢呋喃-2-基甲基酯中加入水、碳酸钠、催化剂三乙胺盐酸盐和对羟基苯甲醛，搅拌升温至一定温度反应，反应结束后降温至常温，用有机溶剂萃取，得4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯甲醛溶液；
步骤3、氰化工艺：在4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯甲醛溶液中加入三乙胺盐酸盐，氰化锌、氰化亚铜和水，搅拌降温至一定温度后滴加31wt%稀盐酸酸化，滴加完毕后反应一定时间，过滤，除去氰化锌和氰化亚铜固体分液，分去水相，减压蒸馏，得液体苯甲酸氰基-[4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯基]-甲基酯；
步骤4、氧化工艺：在液体苯甲酸氰基-[4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯基]-甲基酯中加入有机溶剂、鱼籽（化学名：5-羟基-3-苯基-3H-苯并呋喃-2-酮）和对甲苯磺酸，搅拌升温至一定温度反应，反应结束后降温至一定温度，滴加30wt%双氧水，滴加完毕后保温一段时间，保温结束后降温滴加甲醇离析，常温搅拌一段时间，过滤，得固体目标产物分散红SBWF。
步骤1中所述的有机溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯或氯仿中的一种，所述的四氢糠醇与有机溶剂的摩尔比为1:(9～10)，四氢糠醇与对甲苯磺酰氯的摩尔比1:(1.05～1.15)，四氢糠醇与三乙胺的摩尔比为1:(1.1～1.2)，滴加三乙胺的温度为20～25，℃滴加时间为0.5～1h，反应温度为55～57，℃反应时间为14～16h。
步骤2中所述对甲苯磺酸四氢呋喃-2-基甲基酯与水的摩尔比为1:(50～60)，对甲苯磺酸四氢呋喃-2-基甲基酯与碳酸钠的摩尔比为1:(1.1～1.2)，对甲苯磺酸四氢呋喃-2-基甲基酯与三乙胺盐酸盐的摩尔比为1:(0.1～0.15)，对甲苯磺酸四氢呋喃-2-基甲基酯与对羟基苯甲醛的摩尔比为1:(1.05～1.1)，有机溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯或氯仿中的一种，对甲苯磺酸四氢呋喃-2-基甲基酯与有机溶剂的摩尔比为1:(14～15)，反应温度为98～102，℃反应时间为16～18h。
步骤3中所述4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯甲醛与水的摩尔比为1:(60～70)，4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯甲醛与三乙胺盐酸盐的摩尔比为1:(0.1～0.15)，4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯甲醛与氰化亚铜的摩尔比为1:(0.1～0.15)，4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯甲醛与氰化锌的摩尔比为1:(7～8)，4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯甲醛与盐酸的摩尔比为1:(7～9)，搅拌降温至5～10℃滴加盐酸，滴加稀盐酸的时间为2～4h，反应时间为6～8h。
步骤4中所述的有机溶剂为甲苯、氯苯或邻二氯苯中的一种，所述苯甲酸氰基-[4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯基]-甲基酯与有机溶剂的摩尔比为1:(25～30)，苯甲酸氰基-[4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯基]-甲基酯与对甲苯磺酸的摩尔比1:(2～4)，苯甲酸氰基-[4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯基]-甲基酯与双氧水的摩尔比为1:(1.3～2.5)，苯甲酸氰基-[4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯基]-甲基酯与鱼籽的摩尔比为1：（1.7～1.9），苯甲酸氰基-[4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯基]-甲基酯与甲醇的摩尔比为1:(90～95)，搅拌升温至75～83℃反应，反应时间为3～4h，降温至65～68℃滴加双氧水，滴加双氧水时间为3～4h，滴加完毕后保温2～3h，滴加甲醇温度为45～50，℃滴加时间为3～5h，常温搅拌3～4h。
本发明的优点是：通过分步进行反应，通过提高每一步反应的收率，提高最终目标产物分散红SBWF的收率。
具体实施方式
下面以具体实施例来详细说明本方法采用四步工序来合成分散红SBWF，但不代表限制本发明的工艺条件。
具体反应步骤如下：
1.酰化工艺：将四氢糠醇、对甲苯磺酰氯、溶剂投入反应器中，搅拌至对甲苯磺酰氯全溶后，温度控制为20～25，℃滴加三乙胺，0.5～1h内滴加完毕，滴加完成后，升温至55～57℃反应14～16h，反应完成后抽滤，滤除固体三乙胺盐酸盐，得到对甲苯磺酸四氢呋喃-2-基甲基酯溶液，减压蒸馏脱溶。
2.缩合工艺：在脱溶后的对甲苯磺酸四氢呋喃-2-基甲基酯中加入水、碳酸钠、三乙胺盐酸盐和对羟基苯甲醛，搅拌升温至98～102℃反应16～18h，反应结束后降温至常温，用有机溶剂萃取，得4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯甲醛溶液。
3.氰化工艺：在4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯甲醛溶液中加入三乙胺盐酸盐，氰化锌、氰化亚铜和水，搅拌降温至5～10，℃滴加稀盐酸，2～4h内滴加完毕，滴加完毕后反应6～8h，过滤，除去氰化锌和氰化亚铜固体分液，分去水相，减压蒸馏，得液体苯甲酸氰基-[4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯基]-甲基酯。
4.氧化工艺：在液体苯甲酸氰基-[4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯基]-甲基酯中加入溶剂、鱼籽和对甲苯磺酸，搅拌升温75～83℃反应3～4h，反应结束后降温至65～68，℃滴加双氧水，3～4h内滴加完毕，滴加完毕后保温2～3h，保温结束后降温至45～50℃滴加甲醇离析，3～5h内滴加完毕，常温搅拌3～4h，过滤，得固体目标产物分散红SBWF。
实施例1
在室温下，在1000mL四口烧瓶中，加入40g四氢糠醇（0.3917mol）、80g对甲苯磺酰氯（0.4196mol）、310g二氯甲烷（3.649mol），20～25℃下搅拌至对甲苯磺酰氯全部溶解后，滴加45g三乙胺（0.4447mol），45min内滴加完毕，升温至56，℃保温15h，TLC监控，酰化反应结束，降温至25，℃过滤，用少量二氯甲烷洗涤盐酸三乙胺盐，收集滤液。将滤液转移至1000mL四口烧瓶中，减压蒸馏至有机溶剂全部脱除，得液体对甲苯磺酸四氢呋喃-2-基甲基酯粗品。向1000mL四口烧瓶中加入358g水（19.89mol）、47g碳酸钠（0.4434mol）、6g三乙胺盐酸盐（0.0436mol）、51g对羟基苯甲醛（0.4176mol），搅拌升温至100，℃反应17h，TLC监控，缩合反应结束，降温至25，℃加入470g二氯甲烷（5.532mol）分液，分去水相，得4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯甲醛溶液。向分出的4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯甲醛溶液中加入6g三乙胺盐酸盐（0.0436mol）、4g氰化亚铜（0.0447mol）、430g水（23.89mol）、330g氰化锌（2.810mol），搅拌降温至5，℃滴加350g31%稀盐酸（2.973mol），2.5h内滴加完毕，反应7h，过滤，分去水相，减压蒸馏，得液体苯甲酸氰基-[4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯基]-甲基酯。在液体苯甲酸氰基-[4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯基]-甲基酯中加入1200g氯苯（10.66mol）、160g鱼籽（0.7073mol）、140g对甲苯磺酸（0.8963mol），搅拌升温至78，℃反应3.5h，TLC监控，反应结束后降温至65，℃滴加60g30%双氧水（0.5294mol），4h内滴加完毕，25℃搅拌3.5h。过滤，得105.5g固体目标产物分散红SBWF，HPLC纯度92.0%，收率56.0%。
实施例2
在室温下，在1000mL四口烧瓶中，加入40g四氢糠醇（0.3917mol）、80g对甲苯磺酰氯（0.4196mol）、350g二氯乙烷（3.537mol），20～25℃下搅拌至对甲苯磺酰氯全部溶解后，滴加45g三乙胺（0.4447mol），45min内滴加完毕，升温至56，℃保温15h，TLC监控，酰化反应结束，降温至25，℃过滤，用少量二氯甲烷洗涤盐酸三乙胺盐，收集滤液。将滤液转移至1000mL四口烧瓶中，减压蒸馏至有机溶剂全部脱除，得液体对甲苯磺酸四氢呋喃-2-基甲基酯粗品。向1000mL四口烧瓶中加入358g水（19.89mol）、47g碳酸钠（0.4434mol）、6g三乙胺盐酸盐（0.0436mol）、51g对羟基苯甲醛（0.4176mol），搅拌升温至100，℃反应17h，TLC监控，缩合反应结束，降温至25，℃加入550g二氯乙烷（5.558mol）分液，分去水相，得4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯甲醛溶液。向分出的4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯甲醛溶液中加入6g三乙胺盐酸盐（0.0436mol）、4g氰化亚铜（0.0447mol）、430g水（23.89mol）、330g氰化锌（2.810mol），搅拌降温至5，℃滴加350g31%稀盐酸（2.973mol），2.5h内滴加完毕，反应7h，过滤，分去水相，减压蒸馏，得液体苯甲酸氰基-[4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯基]-甲基酯。在液体苯甲酸氰基-[4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯基]-甲基酯中加入1200g氯苯（10.66mol）、160g鱼籽（0.7073mol）、140g对甲苯磺酸（0.8963mol），搅拌升温至78，℃反应3.5h，TLC监控，反应结束后降温至65，℃滴加60g30%双氧水（0.5294mol），4h内滴加完毕，25℃搅拌3.5h。过滤，得105.9g固体目标产物分散红SBWF，HPLC纯度92.0%，收率56.2%。
实施例3
在室温下，在1000mL四口烧瓶中，加入40g四氢糠醇（0.3917mol）、80g对甲苯磺酰氯（0.4196mol）、310g二氯甲烷（3.649mol），20～25℃下搅拌至对甲苯磺酰氯全部溶解后，滴加45g三乙胺（0.4447mol），45min内滴加完毕，升温至56，℃保温15h，TLC监控，酰化反应结束，降温至25，℃过滤，用少量二氯甲烷洗涤盐酸三乙胺盐，收集滤液。将滤液转移至1000mL四口烧瓶中，减压蒸馏至有机溶剂全部脱除，得液体对甲苯磺酸四氢呋喃-2-基甲基酯粗品。向1000mL四口烧瓶中加入358g水（19.89mol）、47g碳酸钠（0.4434mol）、6g三乙胺盐酸盐（0.0436mol）、51g对羟基苯甲醛（0.4176mol），搅拌升温至100，℃反应17h，TLC监控，缩合反应结束，降温至25，℃加入470g二氯甲烷（5.532mol）分液，分去水相，得4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯甲醛溶液。向分出的4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯甲醛溶液中加入6g三乙胺盐酸盐（0.0436mol）、4g氰化亚铜（0.0447mol）、430g水（23.89mol）、330g氰化锌（2.810mol），搅拌降温至5，℃滴加350g31%稀盐酸（2.973mol），2.5h内滴加完毕，反应7h，过滤，分去水相，减压蒸馏，得液体苯甲酸氰基-[4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯基]-甲基酯。在液体苯甲酸氰基-[4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯基]-甲基酯中加入1500g邻二氯苯（10.20mol）、160g鱼籽（0.7073mol）、140g对甲苯磺酸（0.8963mol），搅拌升温至78，℃反应3.5h，TLC监控，反应结束后降温至65，℃滴加60g30%双氧水（0.5294mol），4h内滴加完毕，25℃搅拌3.5h。过滤，得104.9g固体目标产物分散红SBWF，HPLC纯度92.0%，收率55.7%。
实施例4
在室温下，在1000mL四口烧瓶中，加入40g四氢糠醇（0.3917mol）、80g对甲苯磺酰氯（0.4196mol）、430g三氯甲烷（3.602mol），20～25℃下搅拌至对甲苯磺酰氯全部溶解后，滴加45g三乙胺（0.4447mol），45min内滴加完毕，升温至56，℃保温15h，TLC监控，酰化反应结束，降温至25，℃过滤，用少量二氯甲烷洗涤盐酸三乙胺盐，收集滤液。将滤液转移至1000mL四口烧瓶中，减压蒸馏至有机溶剂全部脱除，得液体对甲苯磺酸四氢呋喃-2-基甲基酯粗品。向1000mL四口烧瓶中加入358g水（19.89mol）、47g碳酸钠（0.4434mol）、6g三乙胺盐酸盐（0.0436mol）、51g对羟基苯甲醛（0.4176mol），搅拌升温至100，℃反应17h，TLC监控，缩合反应结束，降温至25，℃加入660g三氯甲烷（5.529mol）分液，分去水相，得4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯甲醛溶液。向分出的4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯甲醛溶液中加入6g三乙胺盐酸盐（0.0436mol）、4g氰化亚铜（0.0447mol）、430g水（23.89mol）、330g氰化锌（2.810mol），搅拌降温至5，℃滴加350g31%稀盐酸（2.973mol），2.5h内滴加完毕，反应7h，过滤，分去水相，减压蒸馏，得液体苯甲酸氰基-[4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯基]-甲基酯。在液体苯甲酸氰基-[4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯基]-甲基酯中加入1200g氯苯（10.66mol）、160g鱼籽（0.7073mol）、140g对甲苯磺酸（0.8963mol），搅拌升温至78，℃反应3.5h，TLC监控，反应结束后降温至65，℃滴加60g30%双氧水（0.5294mol），4h内滴加完毕，25℃搅拌3.5h。过滤，得105.5g固体目标产物分散红SBWF，HPLC纯度92.0%，收率56.0%。
实施例5
在室温下，在1000mL四口烧瓶中，加入40g四氢糠醇（0.3917mol）、80g对甲苯磺酰氯（0.4196mol）、330g甲苯（3.582mol），20～25℃下搅拌至对甲苯磺酰氯全部溶解后，滴加45g三乙胺（0.4447mol），45min内滴加完毕，升温至56，℃保温15h，TLC监控，酰化反应结束，降温至25，℃过滤，用少量二氯甲烷洗涤盐酸三乙胺盐，收集滤液。将滤液转移至1000mL四口烧瓶中，减压蒸馏至有机溶剂全部脱除，得液体对甲苯磺酸四氢呋喃-2-基甲基酯粗品。向1000mL四口烧瓶中加入358g水（19.89mol）、47g碳酸钠（0.4434mol）、6g三乙胺盐酸盐（0.0436mol）、51g对羟基苯甲醛（0.4176mol），搅拌升温至100，℃反应17h，TLC监控，缩合反应结束，降温至25，℃加入510g甲苯（5.535mol）分液，分去水相，得4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯甲醛溶液。向分出的4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯甲醛溶液中加入6g三乙胺盐酸盐（0.0436mol）、4g氰化亚铜（0.0447mol）、430g水（23.89mol）、330g氰化锌（2.810mol），搅拌降温至5，℃滴加350g31%稀盐酸（2.973mol），2.5h内滴加完毕，反应7h，过滤，分去水相，减压蒸馏，得液体苯甲酸氰基-[4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯基]-甲基酯。在液体苯甲酸氰基-[4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯基]-甲基酯中加入1200g氯苯（10.66mol）、160g鱼籽（0.7073mol）、140g对甲苯磺酸（0.8963mol），搅拌升温至78，℃反应3.5h，TLC监控，反应结束后降温至65，℃滴加60g30%双氧水（0.5294mol），4h内滴加完毕，25℃搅拌3.5h。过滤，得104.4g固体目标产物分散红SBWF，HPLC纯度92.0%，收率55.4%。
实施例6
在室温下，在1000mL四口烧瓶中，加入40g四氢糠醇（0.3917mol）、80g对甲苯磺酰氯（0.4196mol）、330g甲苯（3.582mol），20～25℃下搅拌至对甲苯磺酰氯全部溶解后，滴加45g三乙胺（0.4447mol），45min内滴加完毕，升温至56，℃保温15h，TLC监控，酰化反应结束，降温至25，℃过滤，用少量二氯甲烷洗涤盐酸三乙胺盐，收集滤液。将滤液转移至1000mL四口烧瓶中，减压蒸馏至有机溶剂全部脱除，得液体对甲苯磺酸四氢呋喃-2-基甲基酯粗品。向1000mL四口烧瓶中加入358g水（19.89mol）、47g碳酸钠（0.4434mol）、6g三乙胺盐酸盐（0.0436mol）、51g对羟基苯甲醛（0.4176mol），搅拌升温至100，℃反应17h，TLC监控，缩合反应结束，降温至25，℃加入510g甲苯（5.535mol）分液，分去水相，得4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯甲醛溶液。向分出的4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯甲醛溶液中加入6g三乙胺盐酸盐（0.0436mol）、4g氰化亚铜（0.0447mol）、430g水（23.89mol）、330g氰化锌（2.810mol），搅拌降温至5，℃滴加350g31%稀盐酸（2.973mol），2.5h内滴加完毕，反应7h，过滤，分去水相，减压蒸馏，得液体苯甲酸氰基-[4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯基]-甲基酯。在液体苯甲酸氰基-[4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯基]-甲基酯中加入1500g邻二氯苯（10.20mol）、160g鱼籽（0.7073mol）、140g对甲苯磺酸（0.8963mol），搅拌升温至78，℃反应3.5h，TLC监控，反应结束后降温至65，℃滴加60g30%双氧水（0.5294mol），4h内滴加完毕，25℃搅拌3.5h。过滤，得105.9g固体目标产物分散红SBWF，HPLC纯度92.1%，收率56.3%。
实施例7
在室温下，在1000mL四口烧瓶中，加入40g四氢糠醇（0.3917mol）、80g对甲苯磺酰氯（0.4196mol）、310g二氯甲烷（3.649mol），20～25℃下搅拌至对甲苯磺酰氯全部溶解后，滴加45g三乙胺（0.4447mol），45min内滴加完毕，升温至56，℃保温15h，TLC监控，酰化反应结束，降温至25，℃过滤，用少量二氯甲烷洗涤盐酸三乙胺盐，收集滤液。将滤液转移至1000mL四口烧瓶中，减压蒸馏至有机溶剂全部脱除，得液体对甲苯磺酸四氢呋喃-2-基甲基酯粗品。向1000mL四口烧瓶中加入358g水（19.89mol）、47g碳酸钠（0.4434mol）、6g三乙胺盐酸盐（0.0436mol）、51g对羟基苯甲醛（0.4176mol），搅拌升温至100，℃反应17h，TLC监控，缩合反应结束，降温至25，℃加入470g二氯甲烷（5.532mol）分液，分去水相，得4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯甲醛溶液。向分出的4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯甲醛溶液中加入6g三乙胺盐酸盐（0.0436mol）、4g氰化亚铜（0.0447mol）、430g水（23.89mol）、330g氰化锌（2.810mol），搅拌降温至5，℃滴加350g31%稀盐酸（2.973mol），2.5h内滴加完毕，反应7h，过滤，分去水相，减压蒸馏，得液体苯甲酸氰基-[4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯基]-甲基酯。在液体苯甲酸氰基-[4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯基]-甲基酯中加入950g甲苯（10.31mol）、160g鱼籽（0.7073mol）、140g对甲苯磺酸（0.8963mol），搅拌升温至78，℃反应3.5h，TLC监控，反应结束后降温至65，℃滴加60g30%双氧水（0.5294mol），4h内滴加完毕，25℃搅拌3.5h。过滤，得105.7g固体目标产物分散红SBWF，HPLC纯度92.0%，收率56.1%。
实施例8
在室温下，在1000mL四口烧瓶中，加入40g四氢糠醇（0.3917mol）、80g对甲苯磺酰氯（0.4196mol）、330g甲苯（3.582mol），20～25℃下搅拌至对甲苯磺酰氯全部溶解后，滴加45g三乙胺（0.4447mol），45min内滴加完毕，升温至56，℃保温15h，TLC监控，酰化反应结束，降温至25，℃过滤，用少量二氯甲烷洗涤盐酸三乙胺盐，收集滤液。将滤液转移至1000mL四口烧瓶中，减压蒸馏至有机溶剂全部脱除，得液体对甲苯磺酸四氢呋喃-2-基甲基酯粗品。向1000mL四口烧瓶中加入358g水（19.89mol）、47g碳酸钠（0.4434mol）、6g三乙胺盐酸盐（0.0436mol）、51g对羟基苯甲醛（0.4176mol），搅拌升温至100，℃反应17h，TLC监控，缩合反应结束，降温至25，℃加入510g甲苯（5.535mol）分液，分去水相，得4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯甲醛溶液。向分出的4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯甲醛溶液中加入6g三乙胺盐酸盐（0.0436mol）、4g氰化亚铜（0.0447mol）、430g水（23.89mol）、330g氰化锌（2.810mol），搅拌降温至5，℃滴加350g31%稀盐酸（2.973mol），2.5h内滴加完毕，反应7h，过滤，分去水相，减压蒸馏，得液体苯甲酸氰基-[4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯基]-甲基酯。在液体苯甲酸氰基-[4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯基]-甲基酯中加入950g甲苯（10.31mol）、160g鱼籽（0.7073mol）、140g对甲苯磺酸（0.8963mol），搅拌升温至78，℃反应3.5h，TLC监控，反应结束后降温至65，℃滴加60g30%双氧水（0.5294mol），4h内滴加完毕，25℃搅拌3.5h。过滤，得105.3g固体目标产物分散红SBWF，HPLC纯度92.0%，收率55.9%。
实施例9
在室温下，在1000mL四口烧瓶中，加入40g四氢糠醇（0.3917mol）、80g对甲苯磺酰氯（0.4196mol）、350g二氯乙烷（3.537mol），20～25℃下搅拌至对甲苯磺酰氯全部溶解后，滴加45g三乙胺（0.4447mol），45min内滴加完毕，升温至56，℃保温15h，TLC监控，酰化反应结束，降温至25，℃过滤，用少量二氯甲烷洗涤盐酸三乙胺盐，收集滤液。将滤液转移至1000mL四口烧瓶中，减压蒸馏至有机溶剂全部脱除，得液体对甲苯磺酸四氢呋喃-2-基甲基酯粗品。向1000mL四口烧瓶中加入358g水（19.89mol）、47g碳酸钠（0.4434mol）、6g三乙胺盐酸盐（0.0436mol）、51g对羟基苯甲醛（0.4176mol），搅拌升温至100，℃反应17h，TLC监控，缩合反应结束，降温至25，℃加入550g二氯乙烷（5.558mol）分液，分去水相，得4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯甲醛溶液。向分出的4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯甲醛溶液中加入6g三乙胺盐酸盐（0.0436mol）、4g氰化亚铜（0.0447mol）、430g水（23.89mol）、330g氰化锌（2.810mol），搅拌降温至5，℃滴加350g31%稀盐酸（2.973mol），2.5h内滴加完毕，反应7h，过滤，分去水相，减压蒸馏，得液体苯甲酸氰基-[4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯基]-甲基酯。在液体苯甲酸氰基-[4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯基]-甲基酯中加入950g甲苯（10.31mol）、160g鱼籽（0.7073mol）、140g对甲苯磺酸（0.8963mol），搅拌升温至78，℃反应3.5h，TLC监控，反应结束后降温至65，℃滴加60g30%双氧水（0.5294mol），4h内滴加完毕，25℃搅拌3.5h。过滤，得105.5g固体目标产物分散红SBWF，HPLC纯度92.0%，收率56.0%。

Claims (5)

1.一种制备分散红SBWF的方法，其特征在于包括以下步骤：
步骤1、酰化工艺：将四氢糠醇、对甲苯磺酰氯、有机溶剂投入反应器中，搅拌溶解后，滴加三乙胺，滴加完成后，升温反应，反应完成后抽滤，去掉固体三乙胺盐酸盐，得到对甲苯磺酸四氢呋喃-2-基甲基酯溶液，减压蒸馏脱溶；
步骤2、缩合工艺：在脱溶后的对甲苯磺酸四氢呋喃-2-基甲基酯中加入水、碳酸钠、催化剂三乙胺盐酸盐和对羟基苯甲醛，搅拌升温反应，反应结束后降温至常温，用有机溶剂萃取，得4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯甲醛溶液；
步骤3、氰化工艺：在4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯甲醛溶液中加入三乙胺盐酸盐，氰化锌、氰化亚铜和水，搅拌降温后滴加31wt%稀盐酸酸化，滴加完毕后反应，过滤，除去氰化锌和氰化亚铜固体分液，分去水相，减压蒸馏，得液体苯甲酸氰基-[4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯基]-甲基酯；
步骤4、氧化工艺：在液体苯甲酸氰基-[4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯基]-甲基酯中加入有机溶剂、鱼籽和对甲苯磺酸，搅拌升温反应，反应结束后降温，滴加30wt%双氧水，滴加完毕后保温，保温结束后降温滴加甲醇离析，常温搅拌，过滤，得固体目标产物分散红SBWF。
2.根据权利要求1所述的制备分散红SBWF的方法，其特征在于步骤1中所述的有机溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯或氯仿中的一种，所述的四氢糠醇与有机溶剂的摩尔比为1:(9～10)，四氢糠醇与对甲苯磺酰氯的摩尔比1:(1.05～1.15)，四氢糠醇与三乙胺的摩尔比为1:(1.1～1.2)，滴加三乙胺的温度为20～25℃，滴加时间为0.5～1h，反应温度为55～57℃，反应时间为14～16h。
3.根据权利要求1所述的制备分散红SBWF的方法，其特征在于步骤2中所述对甲苯磺酸四氢呋喃-2-基甲基酯与水的摩尔比为1:(50～60)，对甲苯磺酸四氢呋喃-2-基甲基酯与碳酸钠的摩尔比为1:(1.1～1.2)，对甲苯磺酸四氢呋喃-2-基甲基酯与三乙胺盐酸盐的摩尔比为1:(0.1～0.15)，对甲苯磺酸四氢呋喃-2-基甲基酯与对羟基苯甲醛的摩尔比为1:(1.05～1.1)，有机溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯或氯仿中的一种，对甲苯磺酸四氢呋喃-2-基甲基酯与有机溶剂的摩尔比为1:(14～15)，反应温度为98～102℃，反应时间为16～18h。
4.根据权利要求1所述的制备分散红SBWF的方法，其特征在于步骤3中所述4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯甲醛与水的摩尔比为1:(60～70)，4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯甲醛与三乙胺盐酸盐的摩尔比为1:(0.1～0.15)，4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯甲醛与氰化亚铜的摩尔比为1:(0.1～0.15)，4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯甲醛与氰化锌的摩尔比为1:(7～8)，4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯甲醛与盐酸的摩尔比为1:(7～9)，搅拌降温至5～10℃滴加盐酸，滴加稀盐酸的时间为2～4h，反应时间为6～8h。
5.根据权利要求1所述的制备分散红SBWF的方法，其特征在于步骤4中所述的有机溶剂为甲苯、氯苯或邻二氯苯中的一种，所述苯甲酸氰基-[4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯基]-甲基酯与有机溶剂的摩尔比为1:(25～30)，苯甲酸氰基-[4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯基]-甲基酯与对甲苯磺酸的摩尔比1:(2～4)，苯甲酸氰基-[4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯基]-甲基酯与双氧水的摩尔比为1:(1.3～2.5)，苯甲酸氰基-[4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯基]-甲基酯与鱼籽的摩尔比为1：（1.7～1.9），苯甲酸氰基-[4-（四氢呋喃-2-基甲氧基）-苯基]-甲基酯与甲醇的摩尔比为1:(90～95)，搅拌升温至75～83℃反应，反应时间为3～4h，降温至65～68℃滴加双氧水，滴加双氧水时间为3～4h，滴加完毕后保温2～3h，滴加甲醇温度为45～50℃，滴加时间为3～5h，常温搅拌3～4h。
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