JPH08113725A - 疎水性繊維材料の染色または捺染方法 - Google Patents
疎水性繊維材料の染色または捺染方法Info
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- JPH08113725A JPH08113725A JP6250432A JP25043294A JPH08113725A JP H08113725 A JPH08113725 A JP H08113725A JP 6250432 A JP6250432 A JP 6250432A JP 25043294 A JP25043294 A JP 25043294A JP H08113725 A JPH08113725 A JP H08113725A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【構成】Cu−Ｋα線によるＸ線回折により、回折角２θ
が３°以上の範囲に現れるピークのうち、２θ＝４.7°
に最強のピークを示す結晶構造を有する３−フェニル−
７−〔４−（テトラヒドロフルフリルオキシ）フェニ
ル〕−１，５−ジオキサ−ｓ−インダセン−２，６−ジ
オンの結晶変態を疎水性繊維材料の染色または捺染に適
用する。 【効果】本発明の染色または捺染方法により、濃色で鮮
明な色相を有する疎水性繊維材料の赤色の染色物を得る
ことができる。
が３°以上の範囲に現れるピークのうち、２θ＝４.7°
に最強のピークを示す結晶構造を有する３−フェニル−
７−〔４−（テトラヒドロフルフリルオキシ）フェニ
ル〕−１，５−ジオキサ−ｓ−インダセン−２，６−ジ
オンの結晶変態を疎水性繊維材料の染色または捺染に適
用する。 【効果】本発明の染色または捺染方法により、濃色で鮮
明な色相を有する疎水性繊維材料の赤色の染色物を得る
ことができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特定のベンゾジフラノ
ン化合物を用いて疎水性繊維材料を染色または捺染する
方法に関するものである。さらに詳しくは、３−フェニ
ル−７−〔４−（テトラヒドロフルフリルオキシ）フェ
ニル〕−１，５−ジオキサ−ｓ−インダセン−２，６−
ジオン〔以下、ベンゾジフラノン化合物（Ｉ）と記す〕
を用いて、疎水性繊維材料を濃色まで染色または捺染す
る方法に関するものである。
ン化合物を用いて疎水性繊維材料を染色または捺染する
方法に関するものである。さらに詳しくは、３−フェニ
ル−７−〔４−（テトラヒドロフルフリルオキシ）フェ
ニル〕−１，５−ジオキサ−ｓ−インダセン−２，６−
ジオン〔以下、ベンゾジフラノン化合物（Ｉ）と記す〕
を用いて、疎水性繊維材料を濃色まで染色または捺染す
る方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ベンゾジフラノン化合物（Ｉ）は、特開
平 3-72571号公報や特開平 4-164967号公報に記載され
ており、疎水性繊維材料、例えばポリエステル繊維材料
を赤色に染色することが知られている。
平 3-72571号公報や特開平 4-164967号公報に記載され
ており、疎水性繊維材料、例えばポリエステル繊維材料
を赤色に染色することが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】近年、消費者の衣料品
に対する高級化志向に伴い、染色物の堅牢度が良好で、
しかも染色性に優れる、特に鮮明に濃色まで染色できる
分散染料に対するニーズが非常に高い。本発明の目的
は、ベンゾジフラノン化合物（Ｉ）を用いて疎水性繊維
材料を染色または捺染し、鮮明で充分濃色の染色物を与
える方法を提供することである。
に対する高級化志向に伴い、染色物の堅牢度が良好で、
しかも染色性に優れる、特に鮮明に濃色まで染色できる
分散染料に対するニーズが非常に高い。本発明の目的
は、ベンゾジフラノン化合物（Ｉ）を用いて疎水性繊維
材料を染色または捺染し、鮮明で充分濃色の染色物を与
える方法を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく研究を重ねた結果、ベンゾジフラノン化合
物（Ｉ）は結晶多形であって、そのうちの一つは濃色ま
で染色可能であるが、他の結晶変態を用いた場合には充
分な濃色が得られないことを見出し、本発明を完成する
に至った。
を解決すべく研究を重ねた結果、ベンゾジフラノン化合
物（Ｉ）は結晶多形であって、そのうちの一つは濃色ま
で染色可能であるが、他の結晶変態を用いた場合には充
分な濃色が得られないことを見出し、本発明を完成する
に至った。
【０００５】すなわち、本発明は、Cu−Ｋα線によるＸ
線回折により、回折角２θが３°以上の範囲に現れるピ
ークのうち、２θ＝４.7°に最強のピークを示す結晶構
造を有するベンゾジフラノン化合物（Ｉ）の結晶変態
（以下、α−結晶変態と記す）を疎水性繊維材料に適用
することを特徴とする疎水性繊維材料の染色または捺染
方法（以下、本発明方法と記す）を提供する。
線回折により、回折角２θが３°以上の範囲に現れるピ
ークのうち、２θ＝４.7°に最強のピークを示す結晶構
造を有するベンゾジフラノン化合物（Ｉ）の結晶変態
（以下、α−結晶変態と記す）を疎水性繊維材料に適用
することを特徴とする疎水性繊維材料の染色または捺染
方法（以下、本発明方法と記す）を提供する。
【０００６】ベンゾジフラノン化合物（Ｉ）は、例え
ば、次のようにして製造することができる。すなわち、
５−ヒドロキシ−２−オキソ−３−フェニル−２，３−
ジヒドロベンゾフランと、一般式（II）または(III)
ば、次のようにして製造することができる。すなわち、
５−ヒドロキシ−２−オキソ−３−フェニル−２，３−
ジヒドロベンゾフランと、一般式（II）または(III)
【０００７】
【化１】
【０００８】〔式中、ＸはＣＯＯＲ1 、ＣＯＮＲ2 Ｒ3
またはシアノを表わし、ここに、Ｒ 1 、Ｒ2 およびＲ3
はそれぞれ独立に、水素原子またはＣ1-4 アルキル基を
表わす。〕
またはシアノを表わし、ここに、Ｒ 1 、Ｒ2 およびＲ3
はそれぞれ独立に、水素原子またはＣ1-4 アルキル基を
表わす。〕
【０００９】
【化２】
【００１０】〔式中、ＬはＣＯＲ4 、ＣＯＯＲ5 または
ＳＯ2 Ｒ6 を表わし、ここに、Ｒ4、Ｒ5 およびＲ6 は
それぞれ独立に、Ｃ1-4 アルキル基またはフェニル基を
表わす。〕
ＳＯ2 Ｒ6 を表わし、ここに、Ｒ4、Ｒ5 およびＲ6 は
それぞれ独立に、Ｃ1-4 アルキル基またはフェニル基を
表わす。〕
【００１１】で示されるマンデル酸誘導体とを反応せし
め、次いで、酸化反応を行い、反応終了後、その反応混
合物を親水性有機溶剤と混合することによって、ベンゾ
ジフラノン化合物（Ｉ）が得られる。
め、次いで、酸化反応を行い、反応終了後、その反応混
合物を親水性有機溶剤と混合することによって、ベンゾ
ジフラノン化合物（Ｉ）が得られる。
【００１２】５−ヒドロキシ−２−オキソ−３−フェニ
ル−２，３−ジヒドロベンゾフランは、例えば、前述の
特開平 3-72571号公報に記載される方法等に準じて製造
することができる。また、一般式（II）で示されるマン
デル酸誘導体も、前述の特開平 3-72571号公報に記載さ
れる方法に準じて製造することができ、一般式(III)で
示されるマンデル酸誘導体は、前述の特開平 4-164907
号公報に記載される方法に準じて製造することができ
る。
ル−２，３−ジヒドロベンゾフランは、例えば、前述の
特開平 3-72571号公報に記載される方法等に準じて製造
することができる。また、一般式（II）で示されるマン
デル酸誘導体も、前述の特開平 3-72571号公報に記載さ
れる方法に準じて製造することができ、一般式(III)で
示されるマンデル酸誘導体は、前述の特開平 4-164907
号公報に記載される方法に準じて製造することができ
る。
【００１３】前記一般式（II）において、ＸがＣＯＯＲ
1 またはＣＯＮＲ2 Ｒ3 であって、Ｒ1 がＣ1-4 アルキ
ル基、Ｒ2 および／またはＲ3 がＣ1-4 アルキル基であ
る場合、および前記一般式(III) において、ＬがＣＯＲ
4 、ＣＯＯＲ5 またはＳＯ2Ｒ6 であって、Ｒ4 がＣ
1-4 アルキル基、Ｒ5 および／またはＲ6 がＣ1-4 アル
キル基である場合、これらのＣ1-4 アルキル基は、ハロ
ゲン、アルコキシ、フェニル、アルコキシフェニル、フ
ェノキシ、ヒドロキシ、シアノなどの基で置換されてい
てもよい。また、Ｒ4 がフェニル基、Ｒ5 および／また
はＲ6 がフェニル基である場合、そのフェニル基は、Ｃ
1-4 アルキル、Ｃ1-4 アルコキシ、ハロゲン、ニトロな
どの基で置換されていてもよい。
1 またはＣＯＮＲ2 Ｒ3 であって、Ｒ1 がＣ1-4 アルキ
ル基、Ｒ2 および／またはＲ3 がＣ1-4 アルキル基であ
る場合、および前記一般式(III) において、ＬがＣＯＲ
4 、ＣＯＯＲ5 またはＳＯ2Ｒ6 であって、Ｒ4 がＣ
1-4 アルキル基、Ｒ5 および／またはＲ6 がＣ1-4 アル
キル基である場合、これらのＣ1-4 アルキル基は、ハロ
ゲン、アルコキシ、フェニル、アルコキシフェニル、フ
ェノキシ、ヒドロキシ、シアノなどの基で置換されてい
てもよい。また、Ｒ4 がフェニル基、Ｒ5 および／また
はＲ6 がフェニル基である場合、そのフェニル基は、Ｃ
1-4 アルキル、Ｃ1-4 アルコキシ、ハロゲン、ニトロな
どの基で置換されていてもよい。
【００１４】前記一般式（II）において、Ｘで表される
基としては、カルボキシのほか、メトキシカルボニルの
ようなアルコキシカルボニル基、カルバモイルのような
カルボニルアミド基、およびシアノが例示される。
基としては、カルボキシのほか、メトキシカルボニルの
ようなアルコキシカルボニル基、カルバモイルのような
カルボニルアミド基、およびシアノが例示される。
【００１５】また、前記一般式(III) において、Ｌで表
される基としては、アセチル、プロピオニル、ブチリ
ル、イソブチリル、バレリル、イソバレリル、ピバロイ
ルのようなアルキルカルボニル基； ベンゾイル、ｏ
−、ｍ−またはｐ−メチルベンゾイル、ｏ−、ｍ−また
はｐ−メトキシベンゾイル、ｏ−、ｍ−またはｐ−ニト
ロベンゾイルのようなベンゾイル基；メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、ｎ−またはイソ−プロポキシ
カルボニル、ｎ−、イソ−またはｔ−ブトキシカルボニ
ルのようなアルコキシカルボニル基；フェノキシカルボ
ニル、ｐ−メチルフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフ
ェノキシカルボニルのようなフェノキシカルボニル基；
メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ−またはイソ
−プロピルスルホニル、ｎ−、イソ−またはｔ−ブチル
スルホニルのようなアルキルスルホニル基；およびフェ
ニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニル、４−
メチル−２−ニトロフェニルスルホニルのようなフェニ
ルスルホニル基が例示される。
される基としては、アセチル、プロピオニル、ブチリ
ル、イソブチリル、バレリル、イソバレリル、ピバロイ
ルのようなアルキルカルボニル基； ベンゾイル、ｏ
−、ｍ−またはｐ−メチルベンゾイル、ｏ−、ｍ−また
はｐ−メトキシベンゾイル、ｏ−、ｍ−またはｐ−ニト
ロベンゾイルのようなベンゾイル基；メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、ｎ−またはイソ−プロポキシ
カルボニル、ｎ−、イソ−またはｔ−ブトキシカルボニ
ルのようなアルコキシカルボニル基；フェノキシカルボ
ニル、ｐ−メチルフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフ
ェノキシカルボニルのようなフェノキシカルボニル基；
メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ−またはイソ
−プロピルスルホニル、ｎ−、イソ−またはｔ−ブチル
スルホニルのようなアルキルスルホニル基；およびフェ
ニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニル、４−
メチル−２−ニトロフェニルスルホニルのようなフェニ
ルスルホニル基が例示される。
【００１６】５−ヒドロキシ−２−オキソ−３−フェニ
ル−２，３−ジヒドロベンゾフランと一般式（II）また
は(III) で示されるマンデル酸誘導体との反応は、それ
ぞれ、ほぼ化学量論量ずつ用い、溶媒の非存在下に、ま
たは好ましくは存在下に、好ましくは３０〜１８０℃、
さらに好ましくは５０〜１２０℃の温度の範囲で行うこ
とができる。
ル−２，３−ジヒドロベンゾフランと一般式（II）また
は(III) で示されるマンデル酸誘導体との反応は、それ
ぞれ、ほぼ化学量論量ずつ用い、溶媒の非存在下に、ま
たは好ましくは存在下に、好ましくは３０〜１８０℃、
さらに好ましくは５０〜１２０℃の温度の範囲で行うこ
とができる。
【００１７】この反応に使用しうる溶媒としては、例え
ば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、低沸
点石油フラクションのような炭化水素類；モノ−、ジ−
またはトリ−クロロベンゼン、ブロモベンゼン、クロロ
ナフタレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，１−ト
リクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタ
ン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、ジク
ロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ブロモホルム
のようなハロゲン化炭化水素類；ニトロベンゼン、ニト
ロトルエン、ニトロメタンのようなニトロ炭化水素類；
メチルイソブチルケトンのようなケトン類；スルホラン
のような環状スルホニル化合物類；蟻酸、酢酸、プロピ
オン酸、無水酢酸のような低級アルカン酸およびその無
水物などが挙げられる。これらのなかでも、芳香族炭化
水素類およびハロゲン化炭化水素類、殊にトルエン、モ
ノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、１，２−ジクロ
ロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，
２，２−テトラクロロエタン、トリクロロエチレン、ジ
クロロメタン、クロロホルムなどが好ましい。
ば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、低沸
点石油フラクションのような炭化水素類；モノ−、ジ−
またはトリ−クロロベンゼン、ブロモベンゼン、クロロ
ナフタレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，１−ト
リクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタ
ン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、ジク
ロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ブロモホルム
のようなハロゲン化炭化水素類；ニトロベンゼン、ニト
ロトルエン、ニトロメタンのようなニトロ炭化水素類；
メチルイソブチルケトンのようなケトン類；スルホラン
のような環状スルホニル化合物類；蟻酸、酢酸、プロピ
オン酸、無水酢酸のような低級アルカン酸およびその無
水物などが挙げられる。これらのなかでも、芳香族炭化
水素類およびハロゲン化炭化水素類、殊にトルエン、モ
ノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、１，２−ジクロ
ロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，
２，２−テトラクロロエタン、トリクロロエチレン、ジ
クロロメタン、クロロホルムなどが好ましい。
【００１８】また、この反応は、酸性触媒の存在下に有
利に行うことができる。使用しうる酸性触媒としては、
ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼ
ン−ｍ−ジスルホン酸のような無置換または置換ベンゼ
ンスルホン酸類；メタンスルホン酸のようなアルカンス
ルホン酸類；トリフルオロ酢酸のようなハロゲン化低級
アルカン酸類；四塩化チタン、塩化アルミニウム、塩化
第一または第二錫、塩化第一または第二鉄、塩化亜鉛、
三フッ化ホウ素のようなルイス酸類；硫酸、塩酸のよう
な鉱酸類などが例示される。触媒の使用量は任意である
が、一般式（II）のマンデル酸誘導体に対しては、好ま
しくは０.0１モル倍以上、より好ましくは０.1〜１モル
倍の範囲、さらに好ましくは０.1〜０.5モル倍の範囲で
あり、また、一般式(III) のマンデル酸誘導体に対して
は、好ましくは０.5モル倍以上、より好ましくは０.8〜
２モル倍の範囲、さらに好ましくは０.9〜１.5モル倍の
範囲である。
利に行うことができる。使用しうる酸性触媒としては、
ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼ
ン−ｍ−ジスルホン酸のような無置換または置換ベンゼ
ンスルホン酸類；メタンスルホン酸のようなアルカンス
ルホン酸類；トリフルオロ酢酸のようなハロゲン化低級
アルカン酸類；四塩化チタン、塩化アルミニウム、塩化
第一または第二錫、塩化第一または第二鉄、塩化亜鉛、
三フッ化ホウ素のようなルイス酸類；硫酸、塩酸のよう
な鉱酸類などが例示される。触媒の使用量は任意である
が、一般式（II）のマンデル酸誘導体に対しては、好ま
しくは０.0１モル倍以上、より好ましくは０.1〜１モル
倍の範囲、さらに好ましくは０.1〜０.5モル倍の範囲で
あり、また、一般式(III) のマンデル酸誘導体に対して
は、好ましくは０.5モル倍以上、より好ましくは０.8〜
２モル倍の範囲、さらに好ましくは０.9〜１.5モル倍の
範囲である。
【００１９】このようにして、５−ヒドロキシ−２−オ
キソ−３−フェニル−２，３−ジヒドロベンゾフランと
一般式（II）または(III) で示されるマンデル酸誘導体
とを反応させたあと、引き続き酸化反応を行う。この酸
化反応は溶媒の存在下、０〜７０℃の温度範囲で行うこ
とが好ましい。ここでの溶媒は、通常、ベンゾフラン化
合物とマンデル酸誘導体との反応に用いた溶媒を引き継
ぐことができる。
キソ−３−フェニル−２，３−ジヒドロベンゾフランと
一般式（II）または(III) で示されるマンデル酸誘導体
とを反応させたあと、引き続き酸化反応を行う。この酸
化反応は溶媒の存在下、０〜７０℃の温度範囲で行うこ
とが好ましい。ここでの溶媒は、通常、ベンゾフラン化
合物とマンデル酸誘導体との反応に用いた溶媒を引き継
ぐことができる。
【００２０】また、この酸化反応は、酸化剤の存在下に
有利に行うことができる。使用しうる酸化剤としては、
クロラニル、ブロムアニル、チオ硫酸塩、亜硝酸塩、次
亜塩素酸塩、亜塩素酸塩、塩素酸塩、過塩素酸塩、過硫
酸塩、過ヨウ素酸塩、過ホウ酸塩、過マンガン酸塩、バ
ナジン酸塩、ジクロム酸塩、硝酸、ヨウ素、テトラクロ
ロハイドロキノン、二酸化鉛、二酸化マンガン、五酸化
バナジウム、ニトロベンゼン、ジシアノジクロロベンゾ
キノン、過酸化水素、大気の酸素などが例示される。こ
れらはそれぞれ単独で、または２種以上混合して用いる
ことができる。
有利に行うことができる。使用しうる酸化剤としては、
クロラニル、ブロムアニル、チオ硫酸塩、亜硝酸塩、次
亜塩素酸塩、亜塩素酸塩、塩素酸塩、過塩素酸塩、過硫
酸塩、過ヨウ素酸塩、過ホウ酸塩、過マンガン酸塩、バ
ナジン酸塩、ジクロム酸塩、硝酸、ヨウ素、テトラクロ
ロハイドロキノン、二酸化鉛、二酸化マンガン、五酸化
バナジウム、ニトロベンゼン、ジシアノジクロロベンゾ
キノン、過酸化水素、大気の酸素などが例示される。こ
れらはそれぞれ単独で、または２種以上混合して用いる
ことができる。
【００２１】反応終了後、ベンゾジフラノン化合物
（Ｉ）を含む反応混合物を親水性有機溶剤と混合して、
ベンゾジフラノン化合物（Ｉ）を析出させる。ここで用
いる親水性有機溶剤は、親水基を有する有機溶剤であれ
ばいかなるものでもよく、例えばアルカノール類、アセ
トン等の低級アルキルケトン類、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル
類、アセトニトリル等の低級ニトリル類、低級カルボン
酸類などが挙げられる。なかでもアルカノール類、特に
Ｃ1-4 アルカノール類が好ましく、とりわけメタノール
が好ましい。
（Ｉ）を含む反応混合物を親水性有機溶剤と混合して、
ベンゾジフラノン化合物（Ｉ）を析出させる。ここで用
いる親水性有機溶剤は、親水基を有する有機溶剤であれ
ばいかなるものでもよく、例えばアルカノール類、アセ
トン等の低級アルキルケトン類、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル
類、アセトニトリル等の低級ニトリル類、低級カルボン
酸類などが挙げられる。なかでもアルカノール類、特に
Ｃ1-4 アルカノール類が好ましく、とりわけメタノール
が好ましい。
【００２２】以上のような反応および後処理により、ベ
ンゾジフラノン化合物（Ｉ）が得られるが、これらの反
応条件や後処理の条件によって、得られるベンゾジフラ
ノン化合物の結晶形態が異なったものとなる。そしてこ
れらの結晶変態は、Cu−Ｋα線を用いたＸ線回折測定に
より、容易に区別することができる。そこで本発明で
は、ベンゾジフラノン化合物（Ｉ）のなかでも、疎水性
繊維材料を濃色に染色できる結晶変態として、先に定義
したα−結晶変態、すなわちCu−Ｋα線によるＸ線回折
にかけた場合、回折角２θが３°以上の範囲で２θ＝
４.7°に最強のピークを示す結晶変態を選択する。
ンゾジフラノン化合物（Ｉ）が得られるが、これらの反
応条件や後処理の条件によって、得られるベンゾジフラ
ノン化合物の結晶形態が異なったものとなる。そしてこ
れらの結晶変態は、Cu−Ｋα線を用いたＸ線回折測定に
より、容易に区別することができる。そこで本発明で
は、ベンゾジフラノン化合物（Ｉ）のなかでも、疎水性
繊維材料を濃色に染色できる結晶変態として、先に定義
したα−結晶変態、すなわちCu−Ｋα線によるＸ線回折
にかけた場合、回折角２θが３°以上の範囲で２θ＝
４.7°に最強のピークを示す結晶変態を選択する。
【００２３】本発明で採用するα−結晶変態は、Cu−Ｋ
α線を用いたＸ線回折測定により、回折角２θが３°以
上の範囲では、２θ＝４.7°に特徴的な鋭いピーク、す
なわち、最も強いピークを与える。全体的なＸ線回折パ
ターン、特にピークの強弱は、製造条件などによって若
干変化するが、α−結晶変態の、Cu−Ｋα線を用いたＸ
線回折により得られる代表的回折パターンは図１のよう
になる。２θ＝１７.3°および１９.2°に中位の強度の
ピークがみられること、また２θ＝７.1°および９.4°
に小さい強度のピークがみられることも、α−結晶変態
の特徴である。
α線を用いたＸ線回折測定により、回折角２θが３°以
上の範囲では、２θ＝４.7°に特徴的な鋭いピーク、す
なわち、最も強いピークを与える。全体的なＸ線回折パ
ターン、特にピークの強弱は、製造条件などによって若
干変化するが、α−結晶変態の、Cu−Ｋα線を用いたＸ
線回折により得られる代表的回折パターンは図１のよう
になる。２θ＝１７.3°および１９.2°に中位の強度の
ピークがみられること、また２θ＝７.1°および９.4°
に小さい強度のピークがみられることも、α−結晶変態
の特徴である。
【００２４】α−結晶変態が示すCu−Ｋα線を用いたＸ
線回折パターンに共通的に現れるピークは、概ね次のよ
うにまとめることができる。
線回折パターンに共通的に現れるピークは、概ね次のよ
うにまとめることができる。
【００２５】強いピーク ： 4.7° 中位の強度のピーク：17.3°、19.2°、26.0°、27.0
°、27.4° 小さい強度のピーク ： 7.1°、 9.4°、14.4°、23.0
°
°、27.4° 小さい強度のピーク ： 7.1°、 9.4°、14.4°、23.0
°
【００２６】本発明で採用するベンゾジフラノン化合物
（Ｉ）のα−結晶変態は、前記のような方法でベンゾジ
フラノン化合物（Ｉ）を合成するにあたり、特に酸化反
応およびその後の親水性有機溶媒との混合を適切な条件
で行うことにより、得ることができる。例えば、酸化反
応を比較的マイルドな条件で行うこと、および親水性有
機溶媒との混合を比較的マイルドな条件で行うことによ
り得ることができる。酸化反応の条件および／または親
水性有機溶媒と混合する際の条件がきつくなると、他の
結晶形になったり、あるいは他の結晶形との混晶になっ
たりするため、本発明の目的に沿うα−結晶変態が得ら
れなくなる。
（Ｉ）のα−結晶変態は、前記のような方法でベンゾジ
フラノン化合物（Ｉ）を合成するにあたり、特に酸化反
応およびその後の親水性有機溶媒との混合を適切な条件
で行うことにより、得ることができる。例えば、酸化反
応を比較的マイルドな条件で行うこと、および親水性有
機溶媒との混合を比較的マイルドな条件で行うことによ
り得ることができる。酸化反応の条件および／または親
水性有機溶媒と混合する際の条件がきつくなると、他の
結晶形になったり、あるいは他の結晶形との混晶になっ
たりするため、本発明の目的に沿うα−結晶変態が得ら
れなくなる。
【００２７】本発明のα−結晶変態を用いる染色または
捺染方法は、疎水性繊維材料、特にポリエステル繊維材
料に対して有用であり、とりわけ、吸尽染色法などの浸
染により疎水性繊維を充分濃色まで染色するのに有用で
ある。また、一般に繊維径が細くなるにつれ、例えば、
マイクロファイバー等の極細繊維などを濃色に染色する
ことが困難になるが、本発明のα−結晶変態を用いる場
合には比較的容易に濃色な染色物を得ることが可能であ
る。
捺染方法は、疎水性繊維材料、特にポリエステル繊維材
料に対して有用であり、とりわけ、吸尽染色法などの浸
染により疎水性繊維を充分濃色まで染色するのに有用で
ある。また、一般に繊維径が細くなるにつれ、例えば、
マイクロファイバー等の極細繊維などを濃色に染色する
ことが困難になるが、本発明のα−結晶変態を用いる場
合には比較的容易に濃色な染色物を得ることが可能であ
る。
【００２８】例えば、本発明のα−結晶変態を、常法に
より適当な分散剤、例えば、ナフタレンスルホン酸とホ
ルムアルデヒドとの縮合物やリグニンスルホン酸などと
ともに水性媒体中で微細な粒子に粉砕して、染料分散液
が得られる。この染料分散液は、そのまま液状で、ある
いはスプレー乾燥などにより粉末状にして使用すること
ができる。染色、特に浸染は、水性媒体中に本発明のα
−結晶変態を分散させた染色浴に、必要に応じてｐＨ調
整剤、分散均染剤などを加えたあと、疎水性繊維材料を
浸漬し、例えばポリエステル繊維の場合は、加圧下、通
常は１０５℃以上、好ましくは１１０〜１４０℃の温度
範囲で行うことができる。また、ｏ−フェニルフェノー
ルやメチルナフタレンのようなキャリヤーの存在下、比
較的高温、例えば水の沸騰状態で染色することもでき
る。さらには、染料分散液を布にパディングしたあと、
１００℃以上の温度でスチーミングや乾熱処理する染色
方法も適用可能である。
より適当な分散剤、例えば、ナフタレンスルホン酸とホ
ルムアルデヒドとの縮合物やリグニンスルホン酸などと
ともに水性媒体中で微細な粒子に粉砕して、染料分散液
が得られる。この染料分散液は、そのまま液状で、ある
いはスプレー乾燥などにより粉末状にして使用すること
ができる。染色、特に浸染は、水性媒体中に本発明のα
−結晶変態を分散させた染色浴に、必要に応じてｐＨ調
整剤、分散均染剤などを加えたあと、疎水性繊維材料を
浸漬し、例えばポリエステル繊維の場合は、加圧下、通
常は１０５℃以上、好ましくは１１０〜１４０℃の温度
範囲で行うことができる。また、ｏ−フェニルフェノー
ルやメチルナフタレンのようなキャリヤーの存在下、比
較的高温、例えば水の沸騰状態で染色することもでき
る。さらには、染料分散液を布にパディングしたあと、
１００℃以上の温度でスチーミングや乾熱処理する染色
方法も適用可能である。
【００２９】一方、捺染は、染料分散液を適当な糊剤と
ともに練り合わせ、これを布に印捺乾燥したあと、スチ
ーミングや乾熱処理することにより、行うことができ
る。
ともに練り合わせ、これを布に印捺乾燥したあと、スチ
ーミングや乾熱処理することにより、行うことができ
る。
【００３０】本発明により、ベンゾジフラノン化合物
（Ｉ）のα−結晶変態を染色または捺染に適用するにあ
たっては、もちろん他の染料を併用して配合染色しても
よく、また染料分散液の調製工程で種々の配合剤を添加
してもよい。
（Ｉ）のα−結晶変態を染色または捺染に適用するにあ
たっては、もちろん他の染料を併用して配合染色しても
よく、また染料分散液の調製工程で種々の配合剤を添加
してもよい。
【００３１】本発明方法により得られる疎水性繊維材
料、例えば、ポリエステル繊維材料の赤色染色物は、濃
色で鮮明な色相を有し、また耐光堅牢度、昇華堅牢度、
湿潤堅牢度などの諸堅牢度にも優れている。したがっ
て、本発明は疎水性繊維材料を赤色に染色または捺染す
る方法として、種々の優れた効果を発揮する。特に、ベ
ンゾジフラノン化合物（Ｉ）のなかでも特定の結晶変
態、すなわちα−結晶変態を選択したことにより、疎水
性繊維材料を常に安定して濃色まで染色または捺染する
ことが可能となった。
料、例えば、ポリエステル繊維材料の赤色染色物は、濃
色で鮮明な色相を有し、また耐光堅牢度、昇華堅牢度、
湿潤堅牢度などの諸堅牢度にも優れている。したがっ
て、本発明は疎水性繊維材料を赤色に染色または捺染す
る方法として、種々の優れた効果を発揮する。特に、ベ
ンゾジフラノン化合物（Ｉ）のなかでも特定の結晶変
態、すなわちα−結晶変態を選択したことにより、疎水
性繊維材料を常に安定して濃色まで染色または捺染する
ことが可能となった。
【００３２】
【実施例】以下、実施例により本発明をより具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例によって限定される
ものではない。なお、例中にある部および％は、特にこ
とわらないかぎり、それぞれ重量部および重量％を表わ
す。
明するが、本発明はこれらの実施例によって限定される
ものではない。なお、例中にある部および％は、特にこ
とわらないかぎり、それぞれ重量部および重量％を表わ
す。
【００３３】参考例１ ４−テトラヒドロフルフリルオキシマンデル酸５．３０
部と５−ヒドロキシ−２−オキソ−３−フェニル−２，
３−ジヒドロベンゾフラン４．５２部の混合物を、酢酸
７６部と硫酸４部の混合溶媒中、８０℃で６時間保温
し、次いで過硫酸アンモニウム４．６８部を加え、７０
℃で２時間保温した。３５℃まで冷却したあと同温度で
メタノール１００部を加え、生成した結晶を濾別し、水
洗後乾燥して、ベンゾジフラノン化合物（Ｉ）の結晶を
得た。得られた結晶を、Cu−Ｋα線によるＸ線回折に供
したところ、図１のＸ線回折図を示し、この結晶はα−
結晶変態であることが確認された。
部と５−ヒドロキシ−２−オキソ−３−フェニル−２，
３−ジヒドロベンゾフラン４．５２部の混合物を、酢酸
７６部と硫酸４部の混合溶媒中、８０℃で６時間保温
し、次いで過硫酸アンモニウム４．６８部を加え、７０
℃で２時間保温した。３５℃まで冷却したあと同温度で
メタノール１００部を加え、生成した結晶を濾別し、水
洗後乾燥して、ベンゾジフラノン化合物（Ｉ）の結晶を
得た。得られた結晶を、Cu−Ｋα線によるＸ線回折に供
したところ、図１のＸ線回折図を示し、この結晶はα−
結晶変態であることが確認された。
【００３４】参考例２ １−ベンゾイルオキシ−１−（ｐ−テトラヒドロフルフ
リルオキシフェニル）−アセトニトリル３．３７部、５
−ヒドロキシ−２−オキソ−３−フェニル−２，３−ジ
ヒドロベンゾフラン２．２６部、ｐ−トルエンスルホン
酸（一水和物）２．２８部をモノクロロベンゼン３３部
中に加え、８０℃で３時間保温後に、クロラニル２．４
６部を加え、３０℃で５時間保温した。５５℃まで昇温
した後、同温度でメタノール５０部を加え、生成した結
晶を濾別し水洗後乾燥してベンゾジフラノン化合物
（Ｉ）の結晶を得た。得られた結晶をCu−Ｋα線による
Ｘ線回折法により供したところ、、図１と同様のＸ線回
折図を示し、α−結晶変態であることが確認された。
リルオキシフェニル）−アセトニトリル３．３７部、５
−ヒドロキシ−２−オキソ−３−フェニル−２，３−ジ
ヒドロベンゾフラン２．２６部、ｐ−トルエンスルホン
酸（一水和物）２．２８部をモノクロロベンゼン３３部
中に加え、８０℃で３時間保温後に、クロラニル２．４
６部を加え、３０℃で５時間保温した。５５℃まで昇温
した後、同温度でメタノール５０部を加え、生成した結
晶を濾別し水洗後乾燥してベンゾジフラノン化合物
（Ｉ）の結晶を得た。得られた結晶をCu−Ｋα線による
Ｘ線回折法により供したところ、、図１と同様のＸ線回
折図を示し、α−結晶変態であることが確認された。
【００３５】実施例１ 参考例１で得られたα−結晶変態１．０部を、ナフタレ
ンスルホン酸とホルムアルデヒドの縮合物３．０部とと
もに、水性媒体中で微粒化分散した。この染料分散液を
乾燥して得られた粉末０．６部を含む２００部の染浴
に、テトロンジャージ〔ポリエステル布、帝人（株）製
品〕１０部を浸し、加圧下、１３０〜１３５℃で６０分
間染色を行った。次いで染色布を、苛性ソーダ３部、ハ
イドロサルファイト３部、ベタイン型両性界面活性剤３
部および水３０００部からなる処理液に浸し、８５℃で
１０分間還元洗浄処理を行ったあと、水洗乾燥したとこ
ろ、濃度の高い鮮明な赤色の染色物が得られた。この染
色物は、耐光、昇華、湿潤堅牢度等の諸堅牢度にも優れ
ていた。
ンスルホン酸とホルムアルデヒドの縮合物３．０部とと
もに、水性媒体中で微粒化分散した。この染料分散液を
乾燥して得られた粉末０．６部を含む２００部の染浴
に、テトロンジャージ〔ポリエステル布、帝人（株）製
品〕１０部を浸し、加圧下、１３０〜１３５℃で６０分
間染色を行った。次いで染色布を、苛性ソーダ３部、ハ
イドロサルファイト３部、ベタイン型両性界面活性剤３
部および水３０００部からなる処理液に浸し、８５℃で
１０分間還元洗浄処理を行ったあと、水洗乾燥したとこ
ろ、濃度の高い鮮明な赤色の染色物が得られた。この染
色物は、耐光、昇華、湿潤堅牢度等の諸堅牢度にも優れ
ていた。
【００３６】実施例２ 参考例１で得られたα−結晶変態１．３部にリグニンス
ルホン酸３．７部を加えて微粒化分散し、これに、温湯
３５部および下記組成のハーフエマルジョン糊６０部を
混合して、捺染糊を調製した。
ルホン酸３．７部を加えて微粒化分散し、これに、温湯
３５部および下記組成のハーフエマルジョン糊６０部を
混合して、捺染糊を調製した。
【００３７】 Ｏ／Ｗエマルジョン ３００部 メイプロガムＮＰ１２％ペースト ６９４部 〔エーテル系ローカストビーンガム系元糊、メイホール社（スイス）製〕 塩素酸ナトリウム ４部 酒石酸 ２部 ───────────────────── 計 １０００部
【００３８】この捺染糊を用いてテトロントロピカル
〔ポリエステル布、帝人（株）製品〕に印捺し、乾燥
後、常圧の高温スチーマーにて１７０℃で７分間スチー
ミングして固着させた。さらに実施例１記載の方法に従
って、還元洗浄処理、水洗、乾燥を行ったあと、公知の
方法により、柔軟・帯電防止加工を施した。こうして得
られた染色物は、濃度の高い鮮明な赤色で、耐光、昇
華、湿潤堅牢度等の諸堅牢度に優れていた。
〔ポリエステル布、帝人（株）製品〕に印捺し、乾燥
後、常圧の高温スチーマーにて１７０℃で７分間スチー
ミングして固着させた。さらに実施例１記載の方法に従
って、還元洗浄処理、水洗、乾燥を行ったあと、公知の
方法により、柔軟・帯電防止加工を施した。こうして得
られた染色物は、濃度の高い鮮明な赤色で、耐光、昇
華、湿潤堅牢度等の諸堅牢度に優れていた。
【００３９】実施例３ 実施例１で用いたテトロンジャージの代わりに、０．０
３デニールのポリエステル糸を用いた織物（東レ製）１
０部を用いて吸尽染色を行ったところ、充分濃色で、鮮
明な赤色の染色物を得た。この染色物の耐光堅牢度、湿
潤堅牢度は通常の繊維径の染色物と同等であった。
３デニールのポリエステル糸を用いた織物（東レ製）１
０部を用いて吸尽染色を行ったところ、充分濃色で、鮮
明な赤色の染色物を得た。この染色物の耐光堅牢度、湿
潤堅牢度は通常の繊維径の染色物と同等であった。
【００４０】
【発明の効果】本発明の染色または捺染方法により、濃
色で鮮明な色相を有する疎水性繊維材料の染色物を得る
ことができる。
色で鮮明な色相を有する疎水性繊維材料の染色物を得る
ことができる。
【図１】本発明で用いるベンゾジフラノン化合物（Ｉ）
のα−結晶変態が示すＸ線回折パターンである。
のα−結晶変態が示すＸ線回折パターンである。
Claims (3)
- 【請求項１】Cu−Ｋα線によるＸ線回折により、回折角
２θが３°以上の範囲に現れるピークのうち、２θ＝
４.7°に最強のピークを示す結晶構造を有する３−フェ
ニル−７−〔４−（テトラヒドロフルフリルオキシ）フ
ェニル〕−１，５−ジオキサ−ｓ−インダセン−２，６
−ジオンの結晶変態を疎水性繊維材料に適用することを
特徴とする疎水性繊維材料の染色または捺染方法。 - 【請求項２】回折角２θが３°以上の範囲に現れる中位
の強度のピークが２θ＝１７．３°および１９．２°で
あり、小さい強度のピークが２θ＝７．１°および９．
４°である請求項１記載の方法。 - 【請求項３】染色方法が浸染である請求項１および２記
載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25043294A JP3355814B2 (ja) | 1994-10-17 | 1994-10-17 | 疎水性繊維材料の染色または捺染方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25043294A JP3355814B2 (ja) | 1994-10-17 | 1994-10-17 | 疎水性繊維材料の染色または捺染方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08113725A true JPH08113725A (ja) | 1996-05-07 |
| JP3355814B2 JP3355814B2 (ja) | 2002-12-09 |
Family
ID=17207800
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25043294A Expired - Fee Related JP3355814B2 (ja) | 1994-10-17 | 1994-10-17 | 疎水性繊維材料の染色または捺染方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3355814B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009069265A (ja) * | 2007-09-11 | 2009-04-02 | Komatsu Seiren Co Ltd | リサイクル用のぼり旗、リサイクル用のぼり旗の脱色方法およびのぼり旗のリサイクル方法 |
| CN104725391A (zh) * | 2013-12-21 | 2015-06-24 | 江苏道博化工有限公司 | 一种制备分散红sbwf的方法 |
-
1994
- 1994-10-17 JP JP25043294A patent/JP3355814B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009069265A (ja) * | 2007-09-11 | 2009-04-02 | Komatsu Seiren Co Ltd | リサイクル用のぼり旗、リサイクル用のぼり旗の脱色方法およびのぼり旗のリサイクル方法 |
| CN104725391A (zh) * | 2013-12-21 | 2015-06-24 | 江苏道博化工有限公司 | 一种制备分散红sbwf的方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3355814B2 (ja) | 2002-12-09 |
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