CN104693397A - 一种废旧聚氨酯制品回收利用方法 - Google Patents

Abstract

一种废旧聚氨酯制品回收利用方法。将已除去表面非聚氨酯附着物的废旧聚氨酯制品切割或粉碎成小块状，经醇解制得再生多元醇及芳香族胺的混合物，再制得聚醚多元醇或聚酯多元醇(芳香族胺的混合物)。将得到的多元醇及芳香族胺的混合物、聚醚多元醇和聚酯多元醇配制成硬质沫用组合聚醚。进行发泡，制得新的聚氨酯硬质泡沫。通过醇解的方法对废旧聚氨酯制品进行处理并再利用，不但降低成本增加効益，还消除了废旧聚氨酯泡沫给环境带来的污染。本方法适用于生产聚氨酯制品时产生的废弃聚氨酯硬质泡沫、半硬质泡沫、软质泡沫、弹性体的再生处理并加以回收利用。

Description

一种废旧聚氨酯制品回收利用方法

技术领域：

本发明涉及聚氨酯技术领域，更具体地说涉及聚氨酯制品等生产中产生废弃聚氨酯制品的化学回收及其利用方法。

技术背景：

传统的物理回收法、热解法、水解法均不能充分地回收利用废旧聚氨酯制品。聚氨酯软质泡沫的回收利用，从产前经济投入的角度来看，以物理法回收利用较好。但制品的性能较差，只能做低档用品。而且无论是采用粘结加压成型还是挤出成型，聚氨酯的泡沫结构产生了相当程度的破坏，导致再生制品的机械性能降低，而被淘汰。硬质聚氨酯泡沫与弹性体产生的废料目前尚无有效的回收利用方法。

发明内容：

本发明的目的就是针对现有废旧聚氨酯制品的回收利用技术不成熟，而提供一种醇解聚氨酯泡沫的回收及其利用方法。本方法适用于，聚氨酯制品生产时产生的废弃聚氨酯硬质泡沫、半硬质泡沫、软质泡沫、弹性体的再生处理，并加以回收利用。不但降低成本增加效盗，还解决了聚解氨酯泡沫给环境带来的污染问题。

本发明的废旧聚氨酯制品回收利用技术如下

a、将已去除表面的非聚氨酯附着物的废旧聚氨酯制品切割或粉碎成小块，小块状废旧聚氨酯的最大长度为不大于200mm。

b.在反应器中加入多元醇，启动搅拌。再将小块状废旧聚氨酯慢慢加入到反应器中，在无醇解助剂或加入适量的醇解助剂条仲下，反应温度控制在150-250℃，进行醇解反应1～20个小时，即可得到多元醇及芳香族胺的液态混合物。

c.上述废旧聚氨酯制品的醇解过程中，其物料的加入配比按重量计是，废旧聚氨酯制品∶多元醇∶醇解助剂＝0.1～5∶1∶0～1。

d.上述的废旧聚氨酯制品是硬质聚氨酯泡沫、半硬质聚氨醋泡沫、软质聚氨酯泡沫、聚氨酯弹性体。

e.上述的多元醇为乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、一缩二乙二醇、多缩乙二醇、一缩丙二醇或其二种以上的混合物；

f.上所述的醇解助剂为醇胺、叔胺、碱金属或碱土金属的醋酸盐及钛酸酯；

g.将得到的多元醇及芳香族胺的混合物按聚醚多元醇生产方法，通入环氧丙烷，进行聚合反应。再通过聚醚生产过程中常用的中和处理方法进行精制，得到聚醚多元醇；

h.将得到的多元醇及芳香族胺的混合物按聚酯多元醇的生产方法，加入苯酐进行酯化反应，得到聚酯多元醇。

i..将得到的多元醇及芳香族胺的混合物、聚醚多元醇和聚酯多元醇配制成硬质沫用组合聚醚，进行发泡制得聚氨酯硬质泡沫。

本发明的效果在于：1、以醇解方法处理废旧聚氨酯制品再生利用技术，对废弃的硬质聚氨酯泡沫、半硬质聚氨醋泡沫、软质聚氨酯泡沫、聚氨酯弹性体均能适用，其应用范围广泛。不但可降低成本、增加効益，同时也解决了废弃聚氨酯泡沫给环境带来的污染问题。

2.将废旧聚氨酯制品的醇解产物——多元醇及芳香族胺的混合物，与其他聚醚多元醇配合使用，制得的硬质泡沫，具有良好的强度，较细的泡孔，极佳的尺寸稳定性；

3、将废旧聚氨酯制品的醇解产物——多元醇及芳香族胺的混合物，与苯酐进行酯化反应后得到聚酯多元醇。与其他聚醚多元醇配合使用，制得的硬质泡沫，具有良好的强度，较细的泡孔，极佳的尺寸稳定性。

4.将废旧聚氨酯制品的醇解产物——多元醇及芳香族胺的混合物，与环氧丙烷聚合得到的聚醚多元醇，与其他聚醚多元醇配合使用，制得的硬质泡沫，具有良好的强度，较细的泡孔，极佳的尺寸稳定性。

具体实施方式：

实施例1：将500克二甘醇加入到带有搅拌、加热与温度控制装置的1500毫升三颈瓶中，并加入氢氧化钾2.5克，加热到150-250℃，再将500克聚氨酯废旧回收物(硬质聚氨酯泡沫)切割粉碎成小块，慢慢加入二甘醇中，边加热加搅拌，大约12小时后泡沫全部溶解，真空20分钟广脱除低分子(也可以不用脱除低分子)，得回收物A940克。

实施例2：将按实施例1方法制得回收物900克移入试验釜中，按聚醚多元醇生产方法，通入环氧丙烷900克，进行聚合反应，反应最终用磷酸进行中和处理，得聚醚多元醇B1780克。

实施例3：将按例1方法制得回收物900克按聚酯多元醇生产方法加入苯酐600克进行酯化反应，得聚酯多元醇C1400克。

实施例4：将以上实施例1、实施例2、实施例3所得回收物A、B、C分别配制成硬质沫用组合聚醚，并进行发泡。(试验结果见表一)

表一：实施例1、实施例2、实施例3、实施例4的试验结果

Claims (9)

1.一种废旧聚氨酯制品回收利用方法，其特征是把废旧聚氨酯制品进行醇解，再制得聚醚多元醇或聚酯多元醇(含芳香族胺的混合物)。

2.按权利1所述的废弃聚氨酯制品回收利用方法，其特征是将已去除表面的非聚氨酯附着物的废旧聚氨酯制品切割或粉碎成小块，再将小块状废弃聚氨酯制品加入到反应器中的多元醇中。在没有醇解助剂或加入适量的醇解剂情况下，在搅拌和反应温度控制在150-250℃条件下，进行醇解反应1～20个小时，即可得多元醇及芳香族胺的混合物。

3.按权利1所述的废旧聚氨酯制品回收利用方法，其特征是废旧聚氨酯与多元醇的重量配料比为，废旧聚氨酯∶多元醇＝1∶0.6～1.5，废旧聚氨酯制品与多元醇和醇解助剂的重量配料比是，废旧聚氨酯制品∶醇解剂∶醇解助剂＝0.1～5∶1∶0～1。

4.按权利1所述的废旧聚氨酯制品回收利用方法，其特征是进行醇解的多元醇为乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、一缩乙二醇、多缩乙二醇、一缩丙二醇或其二种以上的混合物。

5.按权利1所述的废旧聚氨酯制品回收利用方法，其特征是醇解助剂为醇胺、叔胺、碱金属或碱土金属的醋酸盐及钛酸酯。

6.按权利1所述的废旧聚氨酯制品回收利用方法，其特征是将得到的多元醇及芳香族胺的混合物再与环氧化物进行聚合反应，得到聚醚多元醇。

7.按权利1所述的废旧聚氨酯制品回收利用方法，其特征是将得到的多元醇及芳香族胺的混合物与苯酐进行酯化反应，得聚酯多元醇。

8.根据权利要求1所述的废旧聚氨酯泡沫回收利用方法，其特征在于：所述废旧聚氨酯制品是硬质聚氨酯泡沫、半硬质聚氨醋泡沫、软质聚氨酯泡沫、聚氨酯弹性体。

9.将得到的多元醇及芳香族胺的混合物、聚醚多元醇和聚酯多元醇配制成硬质泡沫用组合聚醚，进行发泡制得硬质聚氨酯泡沫。