CN110105522A - 废漆渣聚氨酯泡沫材料的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及废漆渣回收，具体涉及一种废漆渣聚氨酯泡沫材料的制备方法。本发明主要是利用多元醇类物质对漆渣的溶解分散作用，通过酯交换反应和/或缩合反应制备羟基化或氨基化改性或同时羟基化、氨基化改性废漆渣，该混合物和黑料异氰酸酯类物质发生反应，替代聚氨酯发泡材料中的聚醚或聚酯多元醇等白料成分，在发泡剂作用下生成泡沫材料。本发明工艺简单，降低了生产成本，提高产品在市场中的竞争力，增加了废漆渣的回收利用途径，解决了废漆渣污染环境和喷漆厂家对此处置费用高的问题，有效地对废漆渣进行了综合利用。

Description

废漆渣聚氨酯泡沫材料的制备方法
技术领域
本发明涉及废漆渣回收，具体涉及一种废漆渣聚氨酯泡沫材料的制备方法。
背景技术
废漆渣是交通工具、家具、仪器或设备在喷涂过程中产生的大量过喷漆雾或有机溶剂气体经过循环水充分接触吸收后加入絮凝剂，再加入造渣剂形成的废弃物，也可以是清漆抛光过程产生的废漆渣。
目前，国内大多数油漆是由氨基树脂与醇酸树脂两者按不同比例加入丁醇、二甲苯等溶剂混合而成的胺基醇酸漆。在喷涂作业过程中，油漆的有效涂装效率较低，一般情况下，釆用普通空气喷枪进行操作时，其涂装效率只有20～40％，而采用静电喷涂其涂装效率在60％左右。总的来说，在喷涂操作中只有少部分的油漆喷涂在工件上，其余的大部分油漆都飞溅在喷漆室里。漆渣的主要化学成分与所使用的油漆成分相近，根据喷涂的部件不同一般由涂膜物质、颜料、溶剂及少量的浮渣药剂组成。其中涂膜物质一般为合成类树脂，主要有醇酸树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂、聚酯树脂和氨基树脂等；颜料和浮渣药剂种类繁多，各厂家一般根据实际的生产需求而选定，难以界定；溶剂一般为沸点在250℃以下的脂肪烃、苯类芳香烃、醇醚类、酯类、酮类等以及水；另外助剂的广泛使用增加了废漆渣成分的复杂性，使废漆渣的处置难度增加。此类废物粘性强，易流淌，在环境中降解时间非常长，毒性大，如直接填埋或焚烧，会对环境造成严重污染，环保处置费用非常高，而目前废漆渣的处理费用一般在3000元/吨以上，给喷漆生产增加了沉重经济负担。
传统的废漆渣处置同其它工业废弃物一样，均利用填埋或直接焚烧的方式，但利用这两种方法均会对环境造成二次污染。填埋会造成地下水和土壤的污染，直接焚烧则由于产生大量的黑烟会造成大气污染。在08版《国家危险废物名录》中，废漆渣属于HW12类染料涂料废物。国家的环境保护法规中已经规定不能填埋，而直接焚烧作为比较初级的处置方式，也逐渐被取代。目前废漆渣的处理技术主要有废漆渣再生技术、废漆渣热解焚烧技术、废漆渣再利用技术等。
(1)废漆渣再生技术：
废漆渣再生技术对原始废漆渣有较高的纯净度和活性的要求，需要在产生后短时间内进行处理才能够被用于新涂料中，因此再生技术一般都要求用新鲜的废漆渣，而现有的废漆渣杂质多，往往夹杂着如手套、布条、螺母等杂质，且绝大多数漆渣一般都存放时间较长，很难达到再生技术的要求。因此废漆渣再生技术的推广和使用受到较大的局限。
(2)废漆渣热解焚烧技术：是指的利用水泥窑直接焚烧。水泥窑处置工业废弃物、生活垃圾、有毒有害固体废弃物有其独特的优势。干法水泥窑容积大、热稳定性好，既不增加土地占用、投资较小，又可替代部分燃料。但由于原始废漆渣的含水率较高，直接进行焚烧处置时，高含水率和进料的不均匀性会严重影响水泥窑炉工况的稳定性。而且焚烧处置容易对环境造成二次污染。
(3)废漆渣再利用技术：
中国专利CN108746153A公开一种对车辆喷漆中所产生的油漆渣的净化处理方法。首先将回收得到的油漆渣加入到加热炉中，蒸发回收溶剂和水，同时也将有毒有害气体同溶剂一起冷凝出来，然后使用净化剂对剩余物料进行净化处理，多孔有机纳米净化剂对有毒有害成分起到吸附转化的作用，对得到的回收液和剩余渣料进行分离，分别作为油漆再生液和人造石原料进行加工利用，该发明提高了油漆渣的回收利用率，并提高了处理效率。
中国专利CN105153878A公开一种利用废漆渣制备环氧富锌漆的方法，将适量的二甲苯与正丁醇加入环氧树脂中搅拌成溶液；再把适量的气相二氧化硅与膨润土加入环氧树脂溶剂中，研磨，然后过滤；把适量的漆渣粉、云母粉、分散剂及流平剂加入过滤液中，充分搅拌，配成A组份；将适量的聚酰胺固化剂与二甲苯配成B组分；将所述A组分和所述B组分按10:1的比例混合得到环氧富锌漆。把废漆渣回收利用，变废为宝，降低生产成本，同时改善环境，达到了资源再利用的目的。
中国专利CN 103665902A公开一种废漆渣增容木塑复合材料的制备方法，将废漆渣与热塑树脂和木粉混合后经混炼模压或挤出生产木塑复合材料。利用漆渣降低木粉表面的极性和可塑性，增加木粉和树脂间的界面结合力和相容性，提高木塑复合材料的力学性能。该方法降低了木塑复合材料生产成本，有效地解决废漆渣污染环境和汽车生产厂家对此处置费用高的问题。但还不能完全解决目前市场上数量极大的漆渣废弃物，必须开发其他应用领域，拓展废漆渣利用途径。
中国专利CN107603071 A公开一种含树脂漆渣的PVC泡沫复合材料及其制备方法，该发明是将PVC、树脂漆渣、复合环氧树脂、异氰酸酯、复配发泡剂和无机填料混合后经模压、发泡，干燥制得；是以回收树脂漆渣为改性剂，与PVC、异氰酸酯、环氧树脂、发泡剂和无机填料混合，利用模压和水煮二次发泡工艺制备出硬质交联PVC泡沫复合材料，可作为“三明治”结构复合材料芯材，应用于建筑、休闲器材和交通运输等领域。该专利同时公开，基于树脂漆渣的主要成分为成膜物质、填料以及溶剂等，含有大量的羟基、氨基、酯基、羧基及环氧基等活性官能团，若作为改性剂添加到上述异氰酸酯硬质交联PVC发泡树脂体系，可以与异氰酸根发生化学键合作用，调控树脂体系的半互穿网络结构，并增加树脂基体与无机填料界面结合性，在解决树脂漆渣的二次污染以及厂家处置费用高等问题的同时，提高PVC泡沫材料的力学性能，降低成本。由以上可知，其主要原理是树脂漆渣与异氰酸根发生化学键合作用，作为改性剂增加树脂基体与无机填料界面结合性。
聚氨酯泡沫材料是以异氰酸酯和聚醚/聚酯为主要原料，在发泡剂、催化剂、阻燃剂等多种助剂的作用下，通过专用设备混合发泡而成的高分子聚合物，聚醚/聚酯成本一般在12000元/吨以上。聚氨酯软泡的主要功能是缓冲，聚氨酯软泡常用于沙发家具、枕头、坐垫、玩具、服装和隔音内衬。聚氨酯硬泡体是一种具有保温与防水功能的新型合成材料，其导热系数低，仅0.022～0.033W/(m*K)，相当于挤塑板的一半，是目前所有保温材料中导热系数最低的。硬质聚氨酯泡沫塑料主要应用在建筑物外墙保温，屋面防水保温一体化材料，冷库保温隔热材料，管道保温材料，建筑板材、冷藏车及冷库隔热材料等。
综上，关于废漆渣综合利用方法较多，但还不能完全处理掉目前市场上产生的数量庞大的废漆渣。因此，扩展废漆渣的应用范围，使得废漆渣可以方便地重新利用，是目前本领域技术人员亟需解决的难题。
发明内容
本发明的目的是提供一种废漆渣聚氨酯泡沫材料的制备方法，解决了废漆渣的回收利用问题。
本发明所述的废漆渣聚氨酯泡沫材料的制备方法，包括A组分制备，A组分与B组分经发泡制得聚氨酯泡沫材料，A组分制备包括以下步骤：
(1)C组分制备：
将废漆渣与含有多羟基的物质、含有多胺基的物质、同时含有羟基和氨基的物质混合均匀加热，进行酯交换和/或缩合反应制得C组分；
其中，各物质的质量组成为：废漆渣20～80％；含有多羟基的物质20～80％；含有多胺基的物质0～30％；同时含有羟基和氨基的物质0～30％；
(2)A组分制备：
将C组分、聚合物多元醇类物质、聚合物多元胺类物质、发泡助剂混合均匀制得A组分；
其中，各物质的质量组成为：C组分30～80％；聚合物多元醇类物质10～60％；聚合物多元胺类物质0～30％；发泡助剂5～40％。
其中：
将废漆渣与含有多羟基的物质、含有多胺基的物质、同时含有羟基和氨基的物质、酯交换和/或缩合反应催化剂混合均匀加热，进行酯交换和/或缩合反应制得C组分；其中，催化剂的质量占物料总质量的1～10％。物料总质量为废漆渣、含有多羟基的物质、含有多胺基的物质、同时含有羟基和氨基的物质的总质量。
所述的酯交换和/或缩合反应催化剂为酸、金属氢氧化物、醇钠、碳酸盐、醋酸盐、草酸盐、吡啶、脒、有机锡，选自硫酸、盐酸、磷酸、氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠、甲醇钠、4-二甲氨基吡啶、二丁基氧化锡或对甲基苯磺酸中的至少一种。
将废漆渣与含有多羟基的物质、含有多胺基的物质、同时含有羟基和氨基的物质混合均匀加热，于50～180℃之间进行酯交换和/或缩合反应，反应0.5～10小时，使废漆渣进行多羟基化改性或多氨基化改性或同时羟基化、氨基化改性后，制得C组分。
所述的含有多羟基的物质为含有多个羟基的醇类、酯类、醚类，硅氧烷类物质，选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、二甘醇、三甘醇、三缩四乙二醇、四缩五乙二醇、五缩六乙二醇、六缩七乙二醇、七缩八乙二醇、八缩九乙二醇、丁二醇、丁三醇、季戊四醇、戊二醇、戊三醇、戊四醇、己二醇、己三醇、己四醇、环己二醇或分子量1000以下的聚乙二醇中的至少一种。
所述的含有多胺基的物质为含有多个氨基的胺类物质；选自乙二胺、丙二胺、丙三胺、丁二胺、丁三胺、戊二胺、戊三胺、季戊四胺、环戊二胺、己二胺、己三胺、己四胺或环己二胺中的至少一种。
所述的同时含有羟基和氨基的物质为醇胺类、酯类、醚类、硅氧烷类物质；选自乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、丁醇胺、二丁醇胺、三丁醇胺、一戊醇胺、二戊醇胺或三戊醇胺中的至少一种。
所述的聚合物多元醇类物质、聚合物多元胺类物质为聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚醚-聚酯多元醇、聚碳酸酯二醇、聚碳酸酯-聚酯多元醇、聚碳酸酯-聚醚多元醇、聚丁二烯多元醇、聚硅氧烷多元醇、端羟基聚丁二烯、端羟基聚乳酸、端羟基聚氨酯、端羟基聚丁二烯丙烯腈、端羟基聚硅氧烷、端氨基聚醚、端氨基聚酯、端氨基聚醚-聚酯、端氨基聚丁二烯、端氨基聚硅氧烷或端氨基聚氨酯中的至少一种，且聚合物多元醇类物质、聚合物多元胺类物质的平均官能度为2～10。
将A组分与异氰酸酯类物质B组分混合均匀得到反应液，反应液颜色发白后，开始注模，注模后进行发泡，制得废漆渣聚氨酯泡沫材料；其中，A组分与B组分的质量比为1:0.5～2.0。
所述的异氰酸酯类物质为甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、三苯甲烷三异氰酸酯、多苯基多亚甲基多异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、1,6-已二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、萘-1,5二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯、TDI三聚体、HDI三聚体、IPDI三聚体或MDI三聚体中的至少一种。
所述的发泡助剂为稳定剂、发泡催化剂、匀泡剂、表面活性剂或交联剂中的至少一种与发泡剂的组合物。
所述的发泡剂为水、碳酸铵盐、碳酸醇铵盐、甲酸铵盐、甲酸醇胺盐、正戊烷、异戊烷、环戊烷、HCFC-141b、HFC-245fa、HFC-365mfc、LBA、FEA-1100。
所述的稳定剂为硅油、液体石蜡、聚丁二烯、二甲基聚硅氧烷、石蜡分散液、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯-氧化乙烯共聚醚或聚氧化烯烃-聚硅氧烷共聚物。
所述的发泡催化剂为N,N-二甲基环己胺、三乙烯二胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二甲基苄胺、双(二甲胺基乙基)醚、辛酸钾、辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、辛酸铅、异辛酸铅、醋酸钾、三乙醇胺、三乙胺、三甲基苄胺、吗啡啉、乙酸苯汞、己二酸或壬二酸。
本发明中物质种类繁多，其均为市售产品。
优选下列品种：聚醚4110、450、400A、MN500、SU380、SA380、403、SA460、G350、聚乙二醇400-1000。
MDI三聚体优选PM200，烟台万华化学集团股份有限公司生产。
所述的废漆渣来源于交通工具、家电、仪器、设备喷漆过程中产生的废漆渣或清漆抛光过程中产生的漆渣。来源于交通工具、家电、仪器、设备喷漆过程中产生的废漆渣需要处理，处理过程如下：将交通工具、家电、仪器、设备喷漆过程中产生的废漆渣收集，除杂，于30～180℃下真空干燥脱溶剂之后，分割成块状，并球磨至20～200目粉末。而清漆抛光过程中产生的漆渣可以直接使用。
本发明利用含有多羟基的物质将废漆渣溶解或分散，并且加热进行酯交换和/或缩合反应。当然也可以加入含有多胺基的物质或同时含有羟基和氨基的物质，制备多羟基化或多氨基化或同时羟基化、氨基化的改性废漆渣C组分，该混合物与聚合物多元醇类物质和/或聚合物多元胺类物质混合后制得组分A，再与异氰酸酯类物质B组分发生反应生成泡沫材料。
以下举例说明本发明反应原理：
1、以含有酯基链段和羧基链段的废漆渣与含有多羟基的物质进行多羟基化改性为例，原理如下所示：
2、以含有酯基链段和羧基链段的废漆渣与含有多羟基的物质、含有多胺基的物质进行多羟基化和多氨基化改性为例，原理如下所示：
3、以含有酯基链段和羧基链段的废漆渣与含有多羟基的物质、含有多胺基的物质、同时含有羟基和氨基的物质进行多羟基化和多氨基化改性为例，原理如下所示：
本发明是将羟基和/或氨基功能化废漆渣部分代替聚氨酯发泡材料的白料使用，废漆渣主要由成膜物质、颜料、溶剂和添加剂组成。成膜物质是油漆的主体成分，其作用是使颜料保持明亮状态，使之坚固耐久并能粘附在物体表面，是决定油漆类型的物质。一般由干性油或半干性油改性的天然树脂(如松香)、人造树脂(如失水苹果酸树脂)、合成树脂类(如丙烯酸酯类、醋酸乙烯酯类、聚酯类、环氧树脂类、聚氨基甲酸乙酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯等)制成。漆渣中的成膜剂组分含有羟基、羧基、酯基、酰胺基等多种活性官能团，可以被含有多羟基的物质、含有多胺基的物质、同时含有羟基和氨基的物质溶解或分散，并在加热条件下发生酯交换和/或缩合反应，生成高分子量多元醇聚合物，能够和异氰酸酯类物质发生反应，在发泡助剂作用下生成泡沫材料，用于装修、装饰，缓冲、填充或包装材料使用。
本发明的有益效果如下：
本发明中以废漆渣与含有多羟基的物质、含有多胺基的物质、同时含有羟基和氨基的物质、聚合物多元醇类物质、聚合物多元胺类物质和异氰酸酯类物质为主体制备了一种聚氨酯泡沫材料。应用于装饰基材、建筑装修、装饰材料、包装材料、缓冲材料或填充材料等诸多技术领域。
本发明主要是利用多元醇类物质对漆渣的溶解和分散作用，通过酯交换反应和/或缩合反应制备羟基化或氨基化改性或同时羟基化、氨基化改性废漆渣，该混合物和黑料异氰酸酯类物质发生反应，替代聚氨酯发泡材料中的聚醚或聚酯多元醇等白料成分，在发泡剂作用下生成泡沫材料。本发明工艺简单，生产成本低，产品在市场中的竞争力提高，增加了废漆渣的回收利用途径，解决了废漆渣污染环境和喷漆厂家对此处置费用高的问题，有效地对废漆渣进行了综合利用。
附图说明
图1是实施例1制备的废漆渣聚氨酯泡沫材料的照片。
图2是实施例2制备的废漆渣聚氨酯泡沫材料的照片。
图3是实施例3制备的废漆渣聚氨酯泡沫材料的照片。
图4是实施例4制备的废漆渣聚氨酯泡沫材料的照片。
图5是实施例5制备的废漆渣聚氨酯泡沫材料的照片。
图6是实施例6制备的废漆渣聚氨酯泡沫材料的照片。
图7是实施例7制备的废漆渣聚氨酯泡沫材料的照片。
图8是实施例8制备的废漆渣聚氨酯泡沫材料的照片。
图9是实施例9制备的废漆渣聚氨酯泡沫材料的照片。
图10是实施例10制备的废漆渣聚氨酯泡沫材料的照片。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明做进一步描述。
实施例1
将80重量份废漆渣粉末，20重量份乙二醇，120重量份三甘醇，5重量份季戊四醇，5重量份三乙醇胺，放入反应装置中，机械搅拌，在100℃下反应5小时，冷至室温，制得C组分。
取出80重量份C组分放入发泡容器中，加入20重量份聚醚4110，1重量份PC-8，2重量份水，13重量份硅油，20重量份HCFC-141b，搅拌混合均匀制得发泡白料A组分；另外称取120重量份MDI异氰酸酯B组分。
将A组分与异氰酸酯类物质B组分混合，搅拌均匀，待反应液开始发白后倒入预先准备好的模具中，进行自由发泡，泡沫逐渐膨胀至结束，制得废漆渣聚氨酯泡沫材料。该材料用作家具填充用泡沫体材料，所得泡沫材料如图1所示。按照GB/T 6343-2009测定密度为：34kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为51.4kPa。
实施例2
按照实施例1制备出60重量份C组分放入发泡容器中，加入30重量份端羟基聚丁二烯丙烯腈，2重量份PC-8、2重量份水、15重量份硅油和20重量份HCFC-141b，搅拌混合均匀制得发泡白料A组分；另外称取150重量份MDI异氰酸酯B组分。
废漆渣聚氨酯泡沫材料制备方法如实施例1。该材料用作家具填充用泡沫体材料，所得泡沫材料如图2所示。按照GB/T 6343-2009测定密度为：31.3kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为68.5kPa。
实施例3
按照实施例1制备出40重量份C组分放入发泡容器中，加入20重量份的聚醚SA460、30重量份端羟基聚丁二烯，2重量份PC-8，1重量份水，15重量份硅油，18重量份HCFC-141b，搅拌混合均匀制得发泡白料A组分；另外称取140重量份MDI异氰酸酯B组分。
废漆渣聚氨酯泡沫材料制备方法如实施例1。该材料用作家具包装运输用泡沫体材料。所得泡沫材料如图3所示。按照GB/T 6343-2009测定密度为：40.5kg/m3；按国标GB/T8813-2008测定压缩强度为64.5kPa。
实施例4
按照实施例1制备出60重量份C组分放入发泡容器中，加入25重量份端羟基聚丁二烯、20重量份的端氨基聚醚，2重量份PC-8，2重量份水，13重量份硅油，20重量份HCFC-141b，搅拌混合均匀制得发泡白料A组分；另外称取120重量份MDI异氰酸酯B组分。
废漆渣聚氨酯泡沫材料制备方法如实施例1。该材料用作家具包装运输用泡沫体材料。所得泡沫材料如图4所示。按照GB/T 6343-2009测定密度为：32.3kg/m3；按国标GB/T8813-2008测定压缩强度为52.6kPa。
实施例5
将70重量份废漆渣粉末，10重量份聚乙二醇200，10重量份聚乙二醇400，100重量份三甘醇，10重量份季戊四胺，5重量份三乙醇胺，放入反应装置中，机械搅拌，在100℃下反应8小时，冷至室温，制得C组分。
取出C组分60重量份放入发泡容器中，加入40重量份端羟基聚丁二烯，1重量份PC-8，2重量份水，13重量份硅油，20重量份HCFC-141b，搅拌混合均匀制得发泡白料A组分；另外称取180重量份MDI异氰酸酯B组分。
将A组分与异氰酸酯类物质B组分混合，搅拌均匀，待反应液开始发白后倒入预先准备好的模具中，进行自由发泡，泡沫逐渐膨胀至结束，制得废漆渣聚氨酯泡沫材料。该材料用作家具填充用泡沫体材料。所得泡沫材料如图5所示。按照GB/T 6343-2009测定密度为：48.1kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为75.3kPa。
实施例6
按照实施例5制备出C组分70重量份放入发泡容器中，加入20重量份端羟基聚丁二烯，2重量份PC-8、2重量份水、20重量份硅油和15重量份HCFC-141b，搅拌混合均匀制得发泡白料A组分；另外称取160重量份MDI异氰酸酯B组分。
废漆渣聚氨酯泡沫材料制备方法如实施例5。该材料用作家具填充用泡沫体材料。所得泡沫材料如图6所示。按照GB/T 6343-2009测定密度为：45.2kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为61.5kPa。
实施例7
按照实施例5制备出C组分80重量份放入发泡容器中，加入50重量份聚醚SA460，2重量份PC-8、1重量份水、16重量份硅油和15重量份HCFC-141b，搅拌混合均匀制得发泡白料A组分；另外称取140重量份MDI异氰酸酯B组分。
废漆渣聚氨酯泡沫材料制备方法如实施例5。该材料用作家具包装运输用泡沫体材料。所得泡沫材料如图7所示。按照GB/T 6343-2009测定密度为：41.2kg/m3；按国标GB/T8813-2008测定压缩强度为60.0kPa。
实施例8
按照实施例5制备出C组分90重量份放入发泡容器中，加入20重量份端羟基聚丁二烯，10重量份端羟基聚丁二烯丙烯腈，3重量份PC-8、2重量份水、18重量份硅油和17重量份HCFC-141b，搅拌混合均匀制得发泡白料A组分；另外称取200重量份MDI异氰酸酯B组分。
废漆渣聚氨酯泡沫材料制备方法如实施例5。该材料用作家具包装运输用泡沫体材料。所得泡沫材料如图8所示。按照GB/T 6343-2009测定密度为：46.8kg/m3；按国标GB/T8813-2008测定压缩强度为76.6kPa。
实施例9
将50重量份废漆渣粉末，40重量份三甘醇，60重量份三缩四乙二醇，5重量份季戊四醇，25重量份聚乙二醇600，10重量份二乙醇胺，放入反应装置中，机械搅拌，在140℃下反应5小时，冷至室温，制得C组分。
取C组分80重量份放入发泡容器中，加入10重量份端羟基聚丁二烯，2重量份PC-8、1重量份水、2重量份硅油和5重量份HCFC-141b，搅拌混合均匀制得发泡白料A组分；另外称取140重量份MDI异氰酸酯B组分。
将A组分与异氰酸酯类物质B组分混合，搅拌均匀，待反应液开始发白后倒入预先准备好的模具中发泡，泡沫逐渐膨胀至结束，制得废漆渣聚氨酯泡沫材料。该材料用作家具填充用泡沫体材料。所得泡沫材料如图9所示。按照GB/T 6343-2009测定密度为：42.3kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为63.2kPa。
实施例10
将50重量份废漆渣粉末，40重量份三甘醇，60重量份三缩四乙二醇，10重量份季戊四醇，25重量份聚乙二醇400，5重量份三乙醇胺，放入反应装置中，机械搅拌，在150℃下反应5小时，冷至室温，制得C组分。
取C组分80重量份放入发泡容器中，加入10重量份端羟基聚丁二烯，2重量份PC-8、1重量份水、2重量份硅油和5重量份HCFC-141b，搅拌混合均匀制得发泡白料A组分；另外称取180重量份MDI异氰酸酯B组分。
将A组分与异氰酸酯类物质B组分混合，搅拌均匀，待反应液开始发白后倒入预先准备好的模具中发泡，泡沫逐渐膨胀至结束，制得废漆渣聚氨酯泡沫材料。该材料用作家具包装用泡沫体材料。所得泡沫材料如图10所示。按照GB/T 6343-2009测定密度为：49.2kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为79.3kPa。
实施例11
将40重量份废漆渣粉末，40重量份三甘醇，60重量份三缩四乙二醇，5重量份季戊四醇，25重量份聚乙二醇600，10重量份丁二胺，放入反应装置中，机械搅拌，在100℃下反应5小时，冷至室温，制得C组分。
取C组分80重量份放入发泡容器中，加入10重量份端羟基聚丁二烯丙烯腈，2重量份双(二甲胺基乙基)醚、1重量份水、2重量份硅油和5重量份HCFC-141b，搅拌混合均匀制得发泡白料A组分；另外称取200重量份MDI异氰酸酯B组分。
将A组分与异氰酸酯类物质B组分混合，搅拌均匀，待反应液开始发白后倒入预先准备好的模具中发泡，泡沫逐渐膨胀至结束，制得废漆渣聚氨酯泡沫材料。该材料用作家具包装用泡沫体材料。按照GB/T 6343-2009测定密度为：51.2kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为79.1kPa。
实施例12
按照实施例11制备出C组分80重量份放入发泡容器中，加入10重量份端羟基聚丁二烯，2重量份PC-8、1重量份水、2重量份硅油和5重量份HCFC-141b，搅拌混合均匀制得发泡白料A组分；另外称取180重量份MDI异氰酸酯B组分。
将A组分与异氰酸酯类物质B组分混合，搅拌均匀，待反应液开始发白后倒入预先准备好的模具中发泡，泡沫逐渐膨胀至结束，制得废漆渣聚氨酯泡沫材料。该材料用作家具包装用泡沫体材料。按照GB/T 6343-2009测定密度为：45.2kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为76.5kPa。
实施例13
按照实施例11制备出C组分80重量份放入发泡容器中，加入10重量份端氨基聚醚，2重量份PC-8、2重量份水、2重量份硅油和10重量份HCFC-141b，搅拌混合均匀制得发泡白料A组分；另外称取180重量份MDI异氰酸酯B组分。
将A组分与异氰酸酯类物质B组分混合，搅拌均匀，待反应液开始发白后倒入预先准备好的模具中发泡，泡沫逐渐膨胀至结束，制得废漆渣聚氨酯泡沫材料。该材料用作家具包装用泡沫体材料。按照GB/T 6343-2009测定密度为：48.5kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为79.1kPa。
实施例14
将80重量份废漆渣粉末，20重量份三甘醇，5重量份聚乙二醇200，5重量份季戊四胺，5重量份乙醇胺，放入反应装置中，机械搅拌，在150℃下反应9小时，冷至室温，制得C组分。
取C组分30重量份放入发泡容器中，加入50重量份端羟基聚丁二烯丙烯腈，2重量份异辛酸铅、2重量份水、10重量份硅油和10重量份HCFC-141b，搅拌混合均匀制得发泡白料A组分；另外称取120重量份MDI异氰酸酯B组分。
将A组分与异氰酸酯类物质B组分混合，搅拌均匀，待反应液开始发白后倒入预先准备好的模具中发泡，泡沫逐渐膨胀至结束，制得废漆渣聚氨酯泡沫材料。该材料用作家具填充用泡沫体材料。按照GB/T 6343-2009测定密度为：42.6kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为59.7kPa。
实施例15
按照实施例14制备出C组分30重量份放入发泡容器中，加入60重量份聚醚4110，2重量份二月桂酸二丁基锡、2重量份水、2重量份硅油和5重量份HCFC-141b，搅拌混合均匀制得发泡白料A组分；另外称取120重量份MDI异氰酸酯B组分。
将A组分与异氰酸酯类物质B组分混合，搅拌均匀，待反应液开始发白后倒入预先准备好的模具中发泡，泡沫逐渐膨胀至结束，制得废漆渣聚氨酯泡沫材料。该材料用作家具填充用泡沫体材料。按照GB/T 6343-2009测定密度为：38.7kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为59.8kPa。
实施例16
按照实施例14制备出C组分30重量份放入发泡容器中，加入40重量份端羟基聚丁二烯，10重量份端氨基聚丁二烯，10重量份聚醚4110，1重量份PC-8、2重量份水、2重量份硅油和6重量份HCFC-141b，搅拌混合均匀制得发泡白料A组分；另外称取100重量份MDI异氰酸酯B组分。
将A组分与异氰酸酯类物质B组分混合，搅拌均匀，待反应液开始发白后倒入预先准备好的模具中发泡，泡沫逐渐膨胀至结束，制得废漆渣聚氨酯泡沫材料。该材料用作家具填充用泡沫体材料。按照GB/T 6343-2009测定密度为：35.2kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为45.9kPa。
实施例17
将80重量份废漆渣粉末，60重量份三甘醇，15重量份二甘醇，5重量份聚乙二醇600，5重量份三乙醇胺，放入反应装置中，机械搅拌，在100℃下反应7小时，冷至室温，制得C组分。
取C组分40重量份放入发泡容器中，加入30重量份端羟基聚丁二烯丙烯腈，30重量份聚醚4110，2重量份N,N-二甲基苄胺、2重量份水、2重量份硅油和12重量份HCFC-141b，搅拌混合均匀制得发泡白料A组分；另外称取140重量份MDI异氰酸酯B组分。
将A组分与异氰酸酯类物质B组分混合，搅拌均匀，待反应液开始发白后倒入预先准备好的模具中发泡，泡沫逐渐膨胀至结束，制得废漆渣聚氨酯泡沫材料。该材料用作家具包装用泡沫体材料。按照GB/T 6343-2009测定密度为：44.5kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为65.9kPa。
实施例18
按照实施例17制备出C组分80重量份放入发泡容器中，加入10重量份端羟基聚丁二烯丙烯腈，10重量份聚醚4110，2重量份三乙烯二胺、2重量份水、2重量份硅油和12重量份HCFC-141b，搅拌混合均匀制得发泡白料A组分；另外称取130重量份MDI异氰酸酯B组分。
将A组分与异氰酸酯类物质B组分混合，搅拌均匀，待反应液开始发白后倒入预先准备好的模具中发泡，泡沫逐渐膨胀至结束，制得废漆渣聚氨酯泡沫材料。该材料用作家具包装用泡沫体材料。按照GB/T 6343-2009测定密度为：47.5kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为55.9kPa。
实施例19
按照实施例17制备出C组分50重量份放入发泡容器中，加入10重量份端羟基聚丁二烯丙烯腈，30重量份聚醚4110，2重量份辛酸亚锡、2重量份水、2重量份硅油和10重量份HCFC-141b，搅拌混合均匀制得发泡白料A组分；另外称取130重量份MDI异氰酸酯B组分。
将A组分与异氰酸酯类物质B组分混合，搅拌均匀，待反应液开始发白后倒入预先准备好的模具中发泡，泡沫逐渐膨胀至结束，制得废漆渣聚氨酯泡沫材料。该材料用作家具包装用泡沫体材料。按照GB/T 6343-2009测定密度为：44.5kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为56.9kPa。
实施例20
按照实施例17制备出C组分30重量份放入发泡容器中，加入20重量份端羟基聚丁二烯，30重量份聚醚450，2重量份PC-8、2重量份水、2重量份硅油和14重量份HCFC-141b，搅拌混合均匀制得发泡白料A组分；另外称取110重量份MDI异氰酸酯B组分。
将A组分与异氰酸酯类物质B组分混合，搅拌均匀，待反应液开始发白后倒入预先准备好的模具中发泡，泡沫逐渐膨胀至结束，制得废漆渣聚氨酯泡沫材料。该材料用作家具包装用泡沫体材料。按照GB/T 6343-2009测定密度为：45.6kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为59.4kPa。
实施例21
将80重量份废漆渣粉末，20重量份乙二醇，120重量份三甘醇，5重量份五缩六乙二醇，5重量份二丁基氧化锡，放入反应装置中，机械搅拌，在170℃下反应5小时，冷至室温，制得C组分。
废漆渣聚氨酯泡沫材料制备方法如实施例1。该材料用作家具包装用泡沫体材料。按照GB/T 6343-2009测定密度为：42.6kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为58.4kPa。
实施例22
将70重量份废漆渣粉末，10重量份三乙胺，50重量份三甘醇，30重量份四缩五乙二醇，5重量份季戊四醇，25重量份聚乙二醇200，5重量份硫酸(50wt.％)，放入反应装置中，机械搅拌，在160℃下反应5小时，冷至室温，制得C组分。
废漆渣聚氨酯泡沫材料制备方法如实施例1。该材料用作家具包装用泡沫体材料。按照GB/T 6343-2009测定密度为：45.2kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为62.4kPa。
实施例23
将60重量份废漆渣粉末，40重量份三甘醇，40重量份六缩七乙二醇，5重量份己二醇，25重量份聚乙二醇200，5重量份4-二甲氨基吡啶，放入反应装置中，机械搅拌，在150℃下反应5小时，冷至室温，制得C组分。
废漆渣聚氨酯泡沫材料制备方法如实施例1。该材料用作家具包装用泡沫体材料。按照GB/T 6343-2009测定密度为：48.6kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为62.9kPa。
实施例24
将50重量份废漆渣粉末，30重量份三甘醇，30重量份三缩四乙二醇，25重量份聚乙二醇1000，5重量份正丁醇胺，16重量份碳酸钾，放入反应装置中，机械搅拌，在180℃下反应5小时，冷至室温，制得C组分。
废漆渣聚氨酯泡沫材料制备方法如实施例5。该材料用作家具包装用泡沫体材料。按照GB/T 6343-2009测定密度为：49.6kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为62.1kPa。
实施例25
将40重量份废漆渣粉末，40重量份三甘醇，15重量份五缩六乙二醇，5重量份环己二醇，5重量份聚乙二醇400，5重量份三丙醇胺，10重量份氢氧化钾，放入反应装置中，机械搅拌，在120℃下反应5小时，冷至室温，制得C组分。
废漆渣聚氨酯泡沫材料制备方法如实施例5。该材料用作家具包装用泡沫体材料。按照GB/T 6343-2009测定密度为：53.5kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为66.3kPa。

Claims (10)

1.一种废漆渣聚氨酯泡沫材料的制备方法，包括A组分制备，A组分与B组分经发泡制得聚氨酯泡沫材料，其特征在于A组分制备包括以下步骤：
(1)C组分制备：
将废漆渣与含有多羟基的物质、含有多胺基的物质、同时含有羟基和氨基的物质混合均匀加热，进行酯交换和/或缩合反应制得C组分；
其中，各物质的质量组成为：废漆渣20～80％；含有多羟基的物质20～80％；含有多胺基的物质0～30％；同时含有羟基和氨基的物质0～30％；
(2)A组分制备：
将C组分、聚合物多元醇类物质、聚合物多元胺类物质、发泡助剂混合均匀制得A组分；
其中，各物质的质量组成为：C组分30～80％；聚合物多元醇类物质10～60％；聚合物多元胺类物质0～30％；发泡助剂5～40％。
2.根据权利要求1所述的废漆渣聚氨酯泡沫材料的制备方法，其特征在于：将废漆渣与含有多羟基的物质、含有多胺基的物质、同时含有羟基和氨基的物质、酯交换和/或缩合反应催化剂混合均匀加热，进行酯交换和/或缩合反应制得C组分；其中，催化剂的质量占物料总质量的1～10％。
3.根据权利要求2所述的废漆渣聚氨酯泡沫材料的制备方法，其特征在于：所述的酯交换和/或缩合反应催化剂为酸、金属氢氧化物、醇钠、碳酸盐、醋酸盐、草酸盐、吡啶、脒、有机锡，选自硫酸、盐酸、磷酸、氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠、甲醇钠、4-二甲氨基吡啶、二丁基氧化锡或对甲基苯磺酸中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的废漆渣聚氨酯泡沫材料的制备方法，其特征在于：将废漆渣与含有多羟基的物质、含有多胺基的物质、同时含有羟基和氨基的物质混合均匀加热，于50～180℃之间进行酯交换和/或缩合反应，反应0.5～10小时，使废漆渣进行多羟基化改性或多氨基化改性或同时羟基化、氨基化改性后，制得C组分。
5.根据权利要求1所述的废漆渣聚氨酯泡沫材料的制备方法，其特征在于：所述的含有多羟基的物质为含有多个羟基的醇类、酯类、醚类，硅氧烷类物质，选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、二甘醇、三甘醇、三缩四乙二醇、四缩五乙二醇、五缩六乙二醇、六缩七乙二醇、七缩八乙二醇、八缩九乙二醇、丁二醇、丁三醇、季戊四醇、戊二醇、戊三醇、戊四醇、己二醇、己三醇、己四醇、环己二醇或分子量1000以下的聚乙二醇中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的废漆渣聚氨酯泡沫材料的制备方法，其特征在于：所述的含有多胺基的物质为含有多个氨基的胺类物质；选自乙二胺、丙二胺、丙三胺、丁二胺、丁三胺、戊二胺、戊三胺、季戊四胺、环戊二胺、己二胺、己三胺、己四胺或环己二胺中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的废漆渣聚氨酯泡沫材料的制备方法，其特征在于：所述的同时含有羟基和氨基的物质为醇胺类、同时含有羟基和氨基的酯类、同时含有羟基和氨基的醚类、同时含有羟基和氨基的硅氧烷类物质；选自乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、丁醇胺、二丁醇胺、三丁醇胺、一戊醇胺、二戊醇胺或三戊醇胺中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的废漆渣聚氨酯泡沫材料的制备方法，其特征在于：所述的聚合物多元醇类物质、聚合物多元胺类物质为聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚醚-聚酯多元醇、聚碳酸酯二醇、聚碳酸酯-聚酯多元醇、聚碳酸酯-聚醚多元醇、聚丁二烯多元醇、聚硅氧烷多元醇、端羟基聚丁二烯、端羟基聚乳酸、端羟基聚氨酯、端羟基聚丁二烯丙烯腈、端羟基聚硅氧烷、端氨基聚醚、端氨基聚酯、端氨基聚醚-聚酯、端氨基聚丁二烯、端氨基聚硅氧烷或端氨基聚氨酯中的至少一种，且聚合物多元醇类物质、聚合物多元胺类物质的平均官能度为2～10。
9.根据权利要求1所述的废漆渣聚氨酯泡沫材料的制备方法，其特征在于：将A组分与异氰酸酯类物质B组分混合均匀得到反应液，反应液颜色发白后，开始注模，注模后进行发泡，制得废漆渣聚氨酯泡沫材料；其中，A组分与B组分的质量比为1:0.5～2.0。
10.根据权利要求9所述的废漆渣聚氨酯泡沫材料的制备方法，其特征在于：所述的异氰酸酯类物质为甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、三苯甲烷三异氰酸酯、多苯基多亚甲基多异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、1,6-已二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、萘-1,5二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯、TDI三聚体、HDI三聚体、IPDI三聚体或MDI三聚体中的至少一种；
所述的发泡助剂为稳定剂、发泡催化剂、匀泡剂、表面活性剂或交联剂中的至少一种与发泡剂的组合物；
所述的发泡剂为水、碳酸铵盐、碳酸醇铵盐、甲酸铵盐、甲酸醇胺盐、正戊烷、异戊烷、环戊烷、HCFC-141b、HFC-245fa、HFC-365mfc、LBA、FEA-1100；
所述的稳定剂为硅油、液体石蜡、聚丁二烯、二甲基聚硅氧烷、石蜡分散液、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯-氧化乙烯共聚醚或聚氧化烯烃-聚硅氧烷共聚物；
所述的发泡催化剂为N,N-二甲基环己胺、三乙烯二胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二甲基苄胺、双(二甲胺基乙基)醚、辛酸钾、辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、辛酸铅、异辛酸铅、醋酸钾、三乙醇胺、三乙胺、三甲基苄胺、吗啡啉、乙酸苯汞、己二酸或壬二酸。
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