CN104693032A - 高纯度的a-亚麻酸乙酯的制造工艺 - Google Patents
高纯度的a-亚麻酸乙酯的制造工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104693032A CN104693032A CN201410502344.2A CN201410502344A CN104693032A CN 104693032 A CN104693032 A CN 104693032A CN 201410502344 A CN201410502344 A CN 201410502344A CN 104693032 A CN104693032 A CN 104693032A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- esterification
- temperature
- ethyl linolenate
- acid
- linolenate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公布了一种高纯度的a-亚麻酸乙酯的制造工艺，属于化学领域。该工艺包括酯化反应，原料包括紫苏油，紫苏油经皂化、酸化、水洗后得到含a-亚麻酸的脂肪酸，所述的酯化反应采用水洗后得到含a-亚麻酸的脂肪酸直接进行，酯化后对产物中的a-亚麻酸乙酯进行尿包络合提纯，尿包络合提纯时将含a-亚麻酸乙酯的脂肪酸乙酯、95%的乙醇、尿素按照重量比1∶1-5∶1-5加入投料至反应釜中，升温至80℃-100℃回流30min-60min，然后分阶段降温提纯，经脱水和分子蒸馏后得到成品。本工艺大大简化了a-亚麻酸乙酯的制造工艺，提高了产率。
Description
技术领域
本发明涉及一种a-亚麻酸乙酯的制造工艺，特别涉及一种高纯度的a-亚麻酸乙酯的制造工艺，属于化学领域。
背景技术
a-亚麻酸，化学名：全顺式-9,12,15-十八碳三烯酸(Allcis-9,12,15-Octadecatrienoic acid)表示符号：18：3Δ9，12，15或18：3n—3、ω—3；a-亚麻酸是人们必须的营养素之一，对人体的健康有重要的意义，人体中本身缺乏，需要经过其它途径补充，其制剂也有很多医学上的治疗效果，在医药、食品行业作为添加剂或保健品使用，a-亚麻酸在自然界中纯度较低，在紫苏油、亚麻籽油中含量高达50%以上，由于a-亚麻酸游离态不稳定，将其经过酯化反应制作为a-亚麻酸乙酯的形式便于大规模的工业应用，目前关于a-亚麻酸乙酯的制造工艺的报道不多，安阳化学工业集团有限公司在专利申请号：200510107355.1中公布了开发的a-亚麻酸乙酯的制造工艺，是其子公司河南利诺生化有限公司自我开发的a-亚麻酸乙酯制造工艺，该工艺流程简单描述为：紫苏子-榨油得到紫苏油—皂化—酸化—a-亚麻酸提纯—酯化—水洗-脱水-分子蒸馏，最后得到a-亚麻酸乙酯，该工艺流程能够得到纯度80%以上的a-亚麻酸乙酯，但在实际生产中有以下问题：一是酯化前需要对水洗后含a-亚麻酸的脂肪酸进行提纯，提纯采用尿包络合工艺，在提纯过程中会损失掉部分产物a-亚麻酸，使最终a-亚麻酸乙酯的收率受到很大影响，不利于产率最大化，采用该工艺最初100kg紫苏油最后得到的a-亚麻酸乙酯在10kg左右，经过各工序优化和精益管理后100kg紫苏油最后得到的a-亚麻酸乙酯不超过20kg；二是对混合脂肪酸中的目标物a-亚麻酸提纯不仅损失掉很多目标物，而且该提纯过程复杂，需要先升温、尿包、降温、冷冻过程才能完成，提纯工艺复杂，时间长、损耗多，不利于a-亚麻酸乙酯大规模工业化生产的进行，现有各种相关技术中未见以上这些问题有效的解决手段。
发明内容
本发明的目的在于克服以上现有技术中的问题，提供一种高纯度的a-亚麻酸乙酯的制造工艺。
为实现本发明的目的，本发明所采用的技术方案为：高纯度的a-亚麻酸乙酯的制造工艺，包括酯化反应，原料包括紫苏油，紫苏油经皂化、酸化、水洗后得到含a-亚麻酸的脂肪酸，所述的酯化反应采用水洗后得到含a-亚麻酸的脂肪酸直接进行，酯化后对产物中的a-亚麻酸乙酯进行尿包络合提纯，尿包络合提纯时将含a-亚麻酸乙酯的脂肪酸乙酯、95%的乙醇、尿素按照重量比1：1-5：1-5加入投料至反应釜中，投料时，首先先将95%乙醇加入反应釜升温至回流状态时，再加入尿素，尿素溶解后加入酯化后得到的含a-亚麻酸乙酯的脂肪酸乙酯，升温至80℃-100℃回流30min-60min，保温30min-60min，然后分阶段降温，首先将温度降到70±5℃后保温15min-40min，然后将温度降到60±5℃后保温15min-40min，然后将温度降到50±5℃后保温15min-40min，降温至室温，减压抽滤，滤液用热水洗净，经脱水、脱色脱味后得高纯度a-亚麻酸乙酯，进一步的，所述的高纯度的a-亚麻酸乙酯的制造工艺包括以下步骤：
A：榨取紫苏油：紫苏子为原料采用冷榨油工艺榨油，得紫苏油，将其中的固体杂质过滤后得到的紫苏油进入下一步；
B：皂化：将步骤A中得到的紫苏油和去离子水、酶催化剂lipolase100L按照重量比1:0.5-4:0.01-0.1的比例加入容器内，加热并搅拌，在温度为40℃-70℃、控制保持物料的PH值在7的状态下反应2-20小时，本过程采用全程氮气保护；
C：酸化：将浓度为10-90%的硫酸缓慢加入步骤B中皂化后所得的物料中搅拌并控制反应温度在40℃-95℃之间，当物料小于4时停止加入硫酸，但物料PH值升到4以上时继续加入硫酸，重复以上操作，当搅拌物料PH值小于4保持2小时不变后，反应结束，本过程采用全程氮气保护；
D：水洗：将步骤C所得的物料静置1-6小时，放出下层水溶液，在剩下的脂肪酸中加入0.5-4倍的去离子水，搅拌后静置1-6小时，再放出下层水溶液，重复以上操作至放出下层的水溶液的PH值为7，含a-亚麻酸的脂肪酸进入下一步，本过程采用全程氮气保护；
E：酯化；
F：静置分离：将步骤E得到的反应物静置1-6小时，分层后分离出含a-亚麻酸乙酯的脂肪酸乙酯进行下一步；
G：尿包络合提纯：将步骤F得到的含a-亚麻酸乙酯的脂肪酸乙酯、95%的乙醇、尿素按照重量比1：1-5：1-5加入投料至反应釜中，投料时，首先先将95%乙醇加入反应釜升温至回流状态时，再加入尿素，尿素溶解后加入含a-亚麻酸乙酯的脂肪酸乙酯，升温至80℃-100℃回流30min-60min，保温30min-60min，然后分阶段降温，首先将温度降到70±5℃后保温15min-40min，然后将温度降到60±5℃后保温15min-40min，然后将温度降到50±5℃后保温15min-40min，降温至室温，减压抽滤，滤液用热水洗净；
H：脱水：将G步所得到的含a-亚麻酸乙酯的脂肪酸乙酯在真空400-700mmHg、温度20-80℃的条件下蒸馏1-4小时；
I：分子蒸馏：将H步所得的含a-亚麻酸乙酯的脂肪酸乙酯送入成套分子蒸馏装置，压力控制在0.1-5Pa之间，温度80-150℃，进行脱色脱味处理，生产出纯度大于90%的a-亚麻酸乙酯产品。进一步的，步骤G中分阶段降温时，首先将温度降到70℃后保温30min，然后将温度降到60±5℃后保温30min，然后将温度降到50℃后保温30min，再降至室温。
进一步的，步骤E酯化中所用乙醇为无水乙醇。
进一步的，步骤E酯化工艺采用一次酯化，分两个阶段进行，具体为：
E1：酯化阶段：将步骤D得到的含a-亚麻酸的脂肪酸、乙醇、质量浓度90-98%的浓硫酸催化剂按照1.25kg：1-2kg:40-50ml的比例加入反应装置内，加热至85±5℃酯化反应1小时，酯化反应进行中回流，所述的反应装置上连接有一个分水装置，分水装置与反应装置之间有控制阀门；
E2：蒸出共沸物同时酯化阶段： 步骤E进行1小时后，打开分水装置与反应装置之间的阀门，在酯化反应的同时蒸出乙醇和水的共沸物至分水装置中，本过程时长为4.5-5.5小时，本过程结束后酯化反应完成。
进一步的，步骤E酯化工艺采用多次酯化，具体为：将步骤D得到的含a-亚麻酸的脂肪酸、乙醇、质量浓度90-98%的浓硫酸催化剂按照1 kg：0.3-2kg:30-40ml的比例加入反应装置内，加热并控制反应温度在75℃-100℃之间，时间4-10小时后降温放出下层溶液，重复升温至75℃-100℃之间酯化及放出下层溶液之间的操作，至上层脂肪酸取样分析酸值小于10mgKOH/g，酯化完成。
本发明的积极有益技术效果在于：一是本发明对专利申请号200510107355.1的工艺进行了颠覆，在水洗后直接采用含a-亚麻酸的混合脂肪酸进行酯化，最大程度的保留了混合脂肪酸中的a-亚麻酸，使产物的收率最大化，采用本工艺100kg紫苏油最后得到的含量90%以上a-亚麻酸乙酯的量达到30kg左右，以100kg紫苏油为基准，相对于创新前的工艺收率提高了50%，大大提高了相同原料下的产物产量，整个工艺的改进产生了明显的正效益，提高了工艺的经济效益，取得了意想不到的效果；二是本工艺创造性的开发出了a-亚麻酸乙酯的提纯工艺，直接升温尿包络合和采用梯度降温提纯，在a-亚麻酸乙酯的提纯工艺实现了创新，本工艺不仅在a-亚麻酸乙酯的尿包络合中未见报道，在其它物质的尿包络合提纯工艺中也未发现使用过，酯化后用尿包络合进行提纯，较在中间对a-亚麻酸提纯的工艺能够最大程度的得到最终目标产物，而且本尿包提纯工艺简单实用；三是在本工艺中对还对酯化工艺进行了创新，改多次酯化为一次酯化，总酯化时间在5-7小时内可以完成，酯化反应时间较原工艺缩短了三分之二，大大缩短了工艺时间；本工艺大大简化了a-亚麻酸乙酯的制造工艺，提高了产率，取得了意想不到的技术效果，使a-亚麻酸乙酯的生产经济效益得到大幅提升。
具体实施方式
为了更充分的解释本发明的实施，提供本发明的实施实例，这些实施实例仅仅是对本发明的阐述，不限制本发明的范围。本发明中的制造工艺生产的高纯度a-亚麻酸乙酯中的a-亚麻酸乙酯含量可达90%以上，本发明的工艺在可以制作含量90%以上的纯度的a-亚麻酸乙酯的情况先，显然也可以用来制造低于90%纯度要求的产品。
实施例1：
A：榨取紫苏油：紫苏子为原料采用冷榨油工艺榨油，得紫苏油，将其中的固体杂质过滤后得到的紫苏油100kg进入下一步；
B：皂化：将步骤A中得到的紫苏油和去离子水、酶催化剂lipolase100L按照重量比1:1:0.03的比例加入容器内，加热并搅拌，在温度为45℃、控制保持物料的PH值在7的状态下反应3小时，本过程采用全程氮气保护；
C：酸化：将浓度为15%的硫酸缓慢加入步骤B中皂化后所得的物料中搅拌并控制反应温度在45℃，当物料小于4时停止加入硫酸，但物料PH值升到4以上时继续加入硫酸，重复以上操作，当搅拌物料PH值小于4保持2小时不变后，反应结束，本过程采用全程氮气保护；
D：水洗：将步骤C所得的物料静置1.5小时，放出下层水溶液，在剩下的脂肪酸中加入0.5-4倍的去离子水，搅拌后静置1小时，再放出下层水溶液，重复以上操作至放出下层的水溶液的PH值为7，得含a-亚麻酸的脂肪酸95kg，含a-亚麻酸的脂肪酸进入下一步，本过程采用全程氮气保护；
E：酯化；采用一次酯化工艺，分两个阶段进行，首先为E1阶段：酯化阶段：将步骤D得到的含a-亚麻酸的脂肪酸、乙醇、质量浓度98%的浓硫酸催化剂按照1.25kg：1kg:45ml的比例加入反应装置内，加热至85℃酯化反应1小时，酯化反应进行中回流，所述的反应装置上连接有一个分水装置，分水装置与反应装置之间有控制阀门；接着进行E2阶段：蒸出共沸物同时酯化阶段： E1阶段进行1小时后，打开分水装置与反应装置之间的阀门，在酯化反应的同时蒸出乙醇和水的共沸物至分水装置中，本过程时长为5小时，本过程结束后酯化反应完成；
F：静置分离：将步骤E得到的反应物静置1-6小时，分层后分离出含a-亚麻酸乙酯的脂肪酸乙酯100kg进行下一步；
G：尿包络合提纯：将步骤G得到的含a-亚麻酸乙酯的脂肪酸乙酯100kg、95%的乙醇、尿素按照重量比1：1.6：1.6加入投料至反应釜中，投料时，首先将95%乙醇加入反应釜升温至回流状态时，再加入尿素，尿素溶解后加入含a-亚麻酸乙酯的脂肪酸乙酯，升温至80℃-100℃回流30min-60min，保温30min-60min，然后分阶段降温，首先将温度降到70℃后保温30min，然后将温度降到60℃后保温30min，然后将温度降到50℃后保温30min，降温至室温，减压抽滤，滤液用热水洗净；
H：脱水：将G步所得到的含a-亚麻酸乙酯的脂肪酸乙酯在真空700mmHg、温度20-80℃的条件下蒸馏3小时；
I：分子蒸馏：将H步所得的含a-亚麻酸乙酯的脂肪酸乙酯送入成套分子蒸馏装置，压力控制在0.1-5Pa之间，温度130℃，进行脱色脱味处理，生产出纯度大于90%的a-亚麻酸乙酯产品30kg，经分析产品中a-亚麻酸乙酯含量为90.08%。
实施例2：
本实施例中步骤E采用多次酯化工艺，其它步骤与实施例1相同，具体如下：
A：榨取紫苏油：紫苏子为原料采用冷榨油工艺榨油，得紫苏油，将其中的固体杂质过滤后得到的紫苏油100kg进入下一步；
B：皂化：将步骤A中得到的紫苏油和去离子水、酶催化剂lipolase100L按照重量比1:1:0.03的比例加入容器内，加热并搅拌，在温度为45℃、控制保持物料的PH值在7的状态下反应3小时，本过程采用全程氮气保护；
C：酸化：将浓度为15%的硫酸缓慢加入步骤B中皂化后所得的物料中搅拌并控制反应温度在45℃，当物料小于4时停止加入硫酸，但物料PH值升到4以上时继续加入硫酸，重复以上操作，当搅拌物料PH值小于4保持2小时不变后，反应结束，本过程采用全程氮气保护；
D：水洗：将步骤C所得的物料静置1.5小时，放出下层水溶液，在剩下的脂肪酸中加入0.5-4倍的去离子水，搅拌后静置1-6小时，再放出下层水溶液，重复以上操作至放出下层的水溶液的PH值为7，得含a-亚麻酸的脂肪酸95kg，含a-亚麻酸的脂肪酸进入下一步，本过程采用全程氮气保护；
E：酯化：采用多次酯化工艺，将步骤D得到的含a-亚麻酸的脂肪酸95kg、乙醇、质量浓度98%的浓硫酸催化剂按照1 kg：0.5: 40ml的比例加入反应装置内，加热并控制反应温度在85℃， 8小时后降温放出下层溶液，重复升温至75℃-100℃之间酯化及放出下层溶液之间的操作一次，经测定上层脂肪酸取样分析酸值小于10mgKOH/g，酯化完成，总耗时16小时；
F：静置分离：将步骤E得到的反应物静置1-6小时，分层后分离出含a-亚麻酸乙酯的脂肪酸乙酯99.5kg进行下一步；
G：尿包络合提纯：将步骤G得到的含a-亚麻酸乙酯的脂肪酸乙酯99.5kg、95%的乙醇、尿素按照重量比1：1.6：1.6加入投料至反应釜中，投料时，首先先将95%乙醇加入反应釜升温至回流状态时，再加入尿素，尿素溶解后加入含a-亚麻酸乙酯的脂肪酸乙酯，升温至80℃-100℃回流30min-60min，保温30min-60min，然后分阶段降温，首先将温度降到70℃后保温30min，然后将温度降到60℃后保温30min，然后将温度降到50℃后保温30min，降温至室温，减压抽滤，滤液用热水洗净；
H：脱水：将G步所得到的含a-亚麻酸乙酯的脂肪酸乙酯在真空600mmHg、温度20-80℃的条件下蒸馏2.5小时；
I：分子蒸馏：将H步所得的含a-亚麻酸乙酯的脂肪酸乙酯送入成套分子蒸馏装置，压力控制在0.1-5Pa之间，温度80℃，进行脱色脱味处理，生产出纯度大于90%的a-亚麻酸乙酯产品29.8kg，经分析产品中a-亚麻酸乙酯含量为90.1%。
实施例3：
A：榨取紫苏油：紫苏子为原料采用冷榨油工艺榨油，得紫苏油，将其中的固体杂质过滤后得到的紫苏油100kg进入下一步；
B：皂化：将步骤A中得到的紫苏油和去离子水、酶催化剂lipolase100L按照重量比1:1:0.03的比例加入容器内，加热并搅拌，在温度为45℃、控制保持物料的PH值在7的状态下反应3小时，本过程采用全程氮气保护；
C：酸化：将浓度为10%的硫酸缓慢加入步骤B中皂化后所得的物料中搅拌并控制反应温度在45℃，当物料小于4时停止加入硫酸，但物料PH值升到4以上时继续加入硫酸，重复以上操作，当搅拌物料PH值小于4保持2小时不变后，反应结束，本过程采用全程氮气保护；
D：水洗：将步骤C所得的物料静置1.5小时，放出下层水溶液，在剩下的脂肪酸中加入0.5-4倍的去离子水，搅拌后静置1-6小时，再放出下层水溶液，重复以上操作至放出下层的水溶液的PH值为7，得含a-亚麻酸的脂肪酸94kg，含a-亚麻酸的脂肪酸进入下一步，本过程采用全程氮气保护；
E：酯化；采用一次酯化工艺，分两个阶段进行，首先为E1阶段：酯化阶段：将步骤D得到的含a-亚麻酸的脂肪酸94kg、乙醇、质量浓度98%的浓硫酸催化剂按照1.25kg：1.1kg:50ml的比例加入反应装置内，加热至85℃酯化反应1小时，酯化反应进行中回流，所述的反应装置上连接有一个分水装置，分水装置与反应装置之间有控制阀门；接着进行E2阶段：蒸出共沸物同时酯化阶段： E1阶段进行1小时后，打开分水装置与反应装置之间的阀门，在酯化反应的同时蒸出乙醇和水的共沸物至分水装置中，本过程时长为5.1小时，本过程结束后酯化反应完成；
F：静置分离：将步骤E得到的反应物静置1小时，分层后分离出含a-亚麻酸乙酯的脂肪酸乙酯100kg进行下一步；
G：尿包络合提纯：将步骤F得到的含a-亚麻酸乙酯的脂肪酸乙酯100kg、95%的乙醇、尿素按照重量比1：2：2加入投料至反应釜中，投料时，首先先将95%乙醇加入反应釜升温至回流状态时，再加入尿素，尿素溶解后加入含a-亚麻酸乙酯的脂肪酸乙酯，升温至80℃-100℃回流30min，保温40min，然后分阶段降温，首先将温度降到65℃后保温30min，然后将温度降到55℃后保温30min，然后将温度降到45℃后保温30min，降温至室温，减压抽滤，滤液用热水洗净；
H：脱水：将步骤G所得到的含a-亚麻酸乙酯的脂肪酸乙酯在真空400mmHg、温度50℃的条件下蒸馏1小时；
I：分子蒸馏：将H步所得的含a-亚麻酸乙酯的脂肪酸乙酯送入成套分子蒸馏装置，压力控制在0.1-5Pa之间，温度100℃，进行脱色脱味处理，生产出纯度大于90%的a-亚麻酸乙酯产品29.6kg，经分析产品中a-亚麻酸乙酯含量为90.15%。
实施例4：
A：榨取紫苏油：紫苏子为原料采用冷榨油工艺榨油，得紫苏油，将其中的固体杂质过滤后得到的紫苏油100kg进入下一步；
B：皂化：将步骤A中得到的紫苏油和去离子水、酶催化剂lipolase100L按照重量比1:1:0.03的比例加入容器内，加热并搅拌，在温度为45℃、控制保持物料的PH值在7的状态下反应3小时，本过程采用全程氮气保护；
C：酸化：将浓度为10%的硫酸缓慢加入步骤B中皂化后所得的物料中搅拌并控制反应温度在45℃，当物料小于4时停止加入硫酸，但物料PH值升到4以上时继续加入硫酸，重复以上操作，当搅拌物料PH值小于4保持2小时不变后，反应结束，本过程采用全程氮气保护；
D：水洗：将步骤C所得的物料静置1.5小时，放出下层水溶液，在剩下的脂肪酸中加入0.5-4倍的去离子水，搅拌后静置1-6小时，再放出下层水溶液，重复以上操作至放出下层的水溶液的PH值为7，得含a-亚麻酸的脂肪酸94kg，含a-亚麻酸的脂肪酸进入下一步，本过程采用全程氮气保护；
E：酯化；采用一次酯化工艺，分两个阶段进行，首先为E1阶段：酯化阶段：将步骤D得到的含a-亚麻酸的脂肪酸94kg、乙醇、质量浓度98%的浓硫酸催化剂按照1.25kg：1kg:43ml的比例加入反应装置内，加热至85℃酯化反应1小时，酯化反应进行中回流，所述的反应装置上连接有一个分水装置，分水装置与反应装置之间有控制阀门；接着进行E2阶段：蒸出共沸物同时酯化阶段： E1阶段进行1小时后，打开分水装置与反应装置之间的阀门，在酯化反应的同时蒸出乙醇和水的共沸物至分水装置中，本过程时长为5.5小时，本过程结束后酯化反应完成；
F：静置分离：将步骤E得到的反应物静置1小时，分层后分离出含a-亚麻酸乙酯的脂肪酸乙酯100kg进行下一步；
G：尿包络合提纯：将步骤G得到的含a-亚麻酸乙酯的脂肪酸乙酯100kg、95%的乙醇、尿素按照重量比1：2：2加入投料至反应釜中，投料时，首先先将95%乙醇加入反应釜升温至回流状态时，再加入尿素，尿素溶解后加入含a-亚麻酸乙酯的脂肪酸乙酯，升温至80℃-100℃回流30min，保温40min，然后分阶段降温，首先将温度降到75℃后保温30min，然后将温度降到65℃后保温30min，然后将温度降到55℃后保温30min，降温至室温，减压抽滤，滤液用热水洗净；
H：脱水：将步骤G所得到的含a-亚麻酸乙酯的脂肪酸乙酯在真空500mmHg、温度40℃的条件下蒸馏1小时；
I：分子蒸馏：将H步所得的含a-亚麻酸乙酯的脂肪酸乙酯送入成套分子蒸馏装置，压力控制在0.1-5Pa之间，温度120℃，进行脱色脱味处理，生产出纯度大于90%的a-亚麻酸乙酯产品30.15kg，经分析产品中a-亚麻酸乙酯含量为90.05%。
在详细说明本发明的实施方式之后，熟悉该项技术的人士可清楚地了解，在不脱离上述申请专利范围与精神下可进行各种变化与修改，凡依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均属于本发明技术方案的范围，且本发明亦不受限于说明书中所举实例的实施方式。
Claims (6)
1.高纯度的a-亚麻酸乙酯的制造工艺，包括酯化反应，原料包括紫苏油，紫苏油经皂化、酸化、水洗后得到含a-亚麻酸的脂肪酸，其特征在于：所述的酯化反应采用水洗后得到含a-亚麻酸的脂肪酸直接进行，酯化后对产物中的a-亚麻酸乙酯进行尿包络合提纯，尿包络合提纯时将含a-亚麻酸乙酯的脂肪酸乙酯、95%的乙醇、尿素按照重量比1：1-5：1-5加入投料至反应釜中，投料时，首先将95%乙醇加入反应釜升温至回流状态时，再加入尿素，尿素溶解后加入酯化后得到的含a-亚麻酸乙酯的脂肪酸乙酯，升温至80℃-100℃回流30min-60min，保温30min-60min，然后分阶段降温，首先将温度降到70±5℃后保温15min-40min，然后将温度降到60±5℃后保温15min-40min，然后将温度降到50±5℃后保温15min-40min，降温至室温，减压抽滤，滤液用热水洗净，经脱水、脱色脱味后得高纯度a-亚麻酸乙酯。
2. 根据权利要求1所述的高纯度的a-亚麻酸乙酯的制造工艺，其特征在于：包括以下步骤：
A：榨取紫苏油：紫苏子为原料采用冷榨油工艺榨油，得紫苏油，将其中的固体杂质过滤后得到的紫苏油进入下一步；
B：皂化：将步骤A中得到的紫苏油和去离子水、酶催化剂lipolase100L按照重量比1:0.5-4:0.01-0.1的比例加入容器内，加热并搅拌，在温度为40℃-70℃、控制保持物料的PH值在7的状态下反应2-20小时，本过程采用全程氮气保护；
C：酸化：将浓度为10-90%的硫酸缓慢加入步骤B中皂化后所得的物料中搅拌并控制反应温度在40℃-95℃之间，当物料小于4时停止加入硫酸，但物料PH值升到4以上时继续加入硫酸，重复以上操作，当搅拌物料PH值小于4保持2小时不变后，反应结束，本过程采用全程氮气保护；
D：水洗：将步骤C所得的物料静置1-6小时，放出下层水溶液，在剩下的脂肪酸中加入0.5-4倍的去离子水，搅拌后静置1-6小时，再放出下层水溶液，重复以上操作至放出下层的水溶液的PH值为7，含a-亚麻酸的脂肪酸进入下一步，本过程采用全程氮气保护；
E：酯化；
F：静置分离：将步骤E得到的反应物静置1-6小时，分层后分离出含a-亚麻酸乙酯的脂肪酸乙酯进行下一步；
G：尿包络合提纯：将步骤F得到的含a-亚麻酸乙酯的脂肪酸乙酯、95%的乙醇、尿素按照重量比1：1-5：1-5加入投料至反应釜中，投料时，首先将95%乙醇加入反应釜升温至回流状态时，再加入尿素，尿素溶解后加入含a-亚麻酸乙酯的脂肪酸乙酯，升温至80℃-100℃回流30min-60min，保温30min-60min，然后分阶段降温，首先将温度降到70±5℃后保温15min-40min，然后将温度降到60±5℃后保温15min-40min，然后将温度降到50±5℃后保温15min-40min，降温至室温，减压抽滤，滤液用热水洗净；
H：脱水：将G步所得到的含a-亚麻酸乙酯的脂肪酸乙酯在真空400-700mmHg、温度20-80℃的条件下蒸馏1-4小时；
I：分子蒸馏：将H步所得的含a-亚麻酸乙酯的脂肪酸乙酯送入成套分子蒸馏装置，压力控制在0.1-5Pa之间，温度80-150℃，进行脱色脱味处理，生产出纯度大于90%的a-亚麻酸乙酯产品。
3.根据权利要求2所述的高纯度的a-亚麻酸乙酯的制造工艺，其特征在于：步骤G中分阶段降温时，首先将温度降到70℃后保温30min，然后将温度降到60℃后保温30min，然后将温度降到50℃后保温30min，再降至室温。
4.根据权利要求2所述的高纯度的a-亚麻酸乙酯的制造工艺，其特征在于：步骤E酯化中所用乙醇为无水乙醇。
5.根据权利要求2所述的高纯度的a-亚麻酸乙酯的制造工艺，其特征在于：步骤E酯化工艺采用一次酯化，分两个阶段进行，具体为：
E1：酯化阶段：将步骤D得到的含a-亚麻酸的脂肪酸、乙醇、质量浓度90-98%的浓硫酸催化剂按照1.25kg：1-2kg:40-50ml的比例加入反应装置内，加热至85±5℃酯化反应1小时，酯化反应进行中回流，所述的反应装置上连接有一个分水装置，分水装置与反应装置之间有控制阀门；
E2：蒸出共沸物同时酯化阶段： 步骤E1进行1小时后，打开分水装置与反应装置之间的阀门，在酯化反应的同时蒸出乙醇和水的共沸物至分水装置中，本过程时长为4.5-5.5小时，本过程结束后酯化反应完成。
6. 根据权利要求2所述的高纯度的a-亚麻酸乙酯的制造工艺，其特征在于：步骤E酯化工艺采用多次酯化，具体为：将步骤D得到的含a-亚麻酸的脂肪酸、乙醇、质量浓度90-98%的浓硫酸催化剂按照1 kg：0.3-2kg:40-50ml的比例加入反应装置内，加热并控制反应温度在75℃-100℃之间，时间4-10小时后降温放出下层溶液，重复升温至75℃-100℃之间酯化及放出下层溶液之间的操作，至上层脂肪酸取样分析酸值小于10mgKOH/g，酯化完成。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410502344.2A CN104693032B (zh) | 2014-09-28 | 2014-09-28 | 高纯度的α-亚麻酸乙酯的制造工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410502344.2A CN104693032B (zh) | 2014-09-28 | 2014-09-28 | 高纯度的α-亚麻酸乙酯的制造工艺 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104693032A true CN104693032A (zh) | 2015-06-10 |
| CN104693032B CN104693032B (zh) | 2016-08-31 |
Family
ID=53340630
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410502344.2A Active CN104693032B (zh) | 2014-09-28 | 2014-09-28 | 高纯度的α-亚麻酸乙酯的制造工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104693032B (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104693033A (zh) * | 2014-09-28 | 2015-06-10 | 河南利诺生化有限责任公司 | 高纯度的a-亚麻酸乙酯的生产工艺 |
| CN106109436A (zh) * | 2016-07-13 | 2016-11-16 | 甘肃长清生物科技有限责任公司 | 一种亚麻酸乙酯软胶囊的制备方法 |
| CN106281723A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-01-04 | 菏泽尧舜牡丹生物科技有限公司 | 一种高酸价牡丹籽油乙酯化工艺 |
| CN106433991A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-02-22 | 菏泽尧舜牡丹生物科技有限公司 | 一种牡丹籽皮壳油的处理方法 |
| CN106831411A (zh) * | 2017-03-21 | 2017-06-13 | 北京百慧生化制药有限责任公司 | 一种蛹油α‑亚麻酸乙酯原料药的脱蜡方法及蛹油α‑亚麻酸乙酯原料药的生产方法 |
| CN112479885A (zh) * | 2021-01-01 | 2021-03-12 | 河南利诺生化有限责任公司 | 亚麻酸乙酯低成本环保生产工艺 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101139289A (zh) * | 2007-08-22 | 2008-03-12 | 安阳化学工业集团有限责任公司 | 纯度大于90%的α-亚麻酸乙酯的生产工艺 |
| CN102993011A (zh) * | 2011-09-13 | 2013-03-27 | 丰宁京北第一草原原生态食品科技开发有限公司 | 一种由紫苏籽油制备α-亚麻酸乙酯的方法 |
-
2014
- 2014-09-28 CN CN201410502344.2A patent/CN104693032B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101139289A (zh) * | 2007-08-22 | 2008-03-12 | 安阳化学工业集团有限责任公司 | 纯度大于90%的α-亚麻酸乙酯的生产工艺 |
| CN102993011A (zh) * | 2011-09-13 | 2013-03-27 | 丰宁京北第一草原原生态食品科技开发有限公司 | 一种由紫苏籽油制备α-亚麻酸乙酯的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 车怀智等: ""分子蒸馏法α-亚麻酸乙酯的中试制备"", 《陕西科技大学学报》, vol. 27, no. 5, 31 October 2009 (2009-10-31), pages 68 - 71 * |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104693033A (zh) * | 2014-09-28 | 2015-06-10 | 河南利诺生化有限责任公司 | 高纯度的a-亚麻酸乙酯的生产工艺 |
| CN106109436A (zh) * | 2016-07-13 | 2016-11-16 | 甘肃长清生物科技有限责任公司 | 一种亚麻酸乙酯软胶囊的制备方法 |
| CN106109436B (zh) * | 2016-07-13 | 2020-01-03 | 甘肃长清生物科技有限责任公司 | 一种亚麻酸乙酯软胶囊的制备方法 |
| CN106281723A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-01-04 | 菏泽尧舜牡丹生物科技有限公司 | 一种高酸价牡丹籽油乙酯化工艺 |
| CN106433991A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-02-22 | 菏泽尧舜牡丹生物科技有限公司 | 一种牡丹籽皮壳油的处理方法 |
| CN106831411A (zh) * | 2017-03-21 | 2017-06-13 | 北京百慧生化制药有限责任公司 | 一种蛹油α‑亚麻酸乙酯原料药的脱蜡方法及蛹油α‑亚麻酸乙酯原料药的生产方法 |
| CN106831411B (zh) * | 2017-03-21 | 2020-01-07 | 北京百慧生化制药有限责任公司 | 一种蛹油α-亚麻酸乙酯原料药的脱蜡方法及蛹油α-亚麻酸乙酯原料药的生产方法 |
| CN112479885A (zh) * | 2021-01-01 | 2021-03-12 | 河南利诺生化有限责任公司 | 亚麻酸乙酯低成本环保生产工艺 |
| CN112479885B (zh) * | 2021-01-01 | 2023-04-14 | 河南利诺生化有限责任公司 | 亚麻酸乙酯低成本环保生产工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104693032B (zh) | 2016-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104693032A (zh) | 高纯度的a-亚麻酸乙酯的制造工艺 | |
| CN101381298B (zh) | 利用毛叶山桐子油制备共轭亚油酸的方法 | |
| CN103613501B (zh) | 以大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂制备柠檬酸三丁酯的方法 | |
| CN102260174B (zh) | 一种固体酸催化剂应用于2,5-二氯硝基苯的制备 | |
| CN104530090A (zh) | 一种吡啶衍生物的制备方法 | |
| CN102701982B (zh) | 一种利用松油醇副产松油烯合成增粘剂单体的方法 | |
| CN104693033B (zh) | 高纯度的a-亚麻酸乙酯的生产工艺 | |
| CN103922951A (zh) | 一种利用玉米蛋白粉提取亮氨酸的方法 | |
| CN109206161A (zh) | 一种基于杂树枝发酵的有机肥 | |
| CN206188686U (zh) | 一种丁醛氧化制备丁酸的装置 | |
| CN102701907B (zh) | 一种制备诺卜醇的绿色方法 | |
| CN102304027B (zh) | 从厚朴树叶中提取厚朴酚的方法 | |
| CN110698333B (zh) | 一种微通道反应装置连续合成邻苯二甲醛的方法 | |
| CN102304435B (zh) | 一种亚麻油酸及其生产工艺 | |
| CN102838569B (zh) | 以微反应器装置合成桃醛的方法 | |
| CN102351699A (zh) | 一种古龙酸酯及其制备方法 | |
| CN104926610A (zh) | 二氢月桂烯醇的制备方法 | |
| CN102698792B (zh) | 一种用于生产吡啶碱的分子筛催化剂及其制备方法 | |
| CN106634732A (zh) | 异辛酯废水生产纸管胶的工艺 | |
| CN106519073A (zh) | 一种制备碘化壳聚糖的方法 | |
| CN101891615A (zh) | 一种溴代乙酸乙酯的合成方法 | |
| CN201737863U (zh) | 一种大茴香醛生产线 | |
| CN103724199B (zh) | 用乙酰氯生产乙酰柠檬酸三丁酯的方法 | |
| CN102276297B (zh) | 用于速溶硼肥生产的引发剂及其制作工艺 | |
| CN107235993A (zh) | 一种环氧虫啶的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |