CN104685044A - 液体洗涤剂 - Google Patents

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Abstract

本液体洗涤剂含有(a)成分：α-磺基脂肪酸酯盐、(b)成分：烷基苯磺酸盐、(c)成分：聚氧乙烯烷基醚硫酸盐和(d)成分：烷醇胺，(a)成分的含量为5质量％以上，(b)成分与(c)成分的总量为5质量％以上，(a)成分与(b)成分及(c)成分的总量为10～50质量％，(d)/(a)所表示的质量比为1/5以上，(a)/((b)+(c))所表示的质量比为1以下。

Description

液体洗涤剂
技术领域
本发明涉及液体洗涤剂。
本申请要求的优先权为：2012年10月1日于日本申请的日本专利申请号2012-219894号以及2013年2月28日于日本申请的日本专利申请号2013-039082号，此处援用其内容。
背景技术
阴离子表面活性剂α-磺基脂肪酸酯盐(以下有时称之为“α-SF盐”)的清洗力高，生物降解性良好，用作各种洗涤剂的洗涤成分。
例如提出了一种含有α-SF盐、肥皂以及高级醇的环氧乙烷加成物的液体洗涤剂(参考专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特开平2-132200号公报
发明内容
发明要解决的课题
液体洗涤剂不但要求清洗力优异，而且为了在低温地域使用，还要求低温下的液体稳定性。特别是使用了由碳原子数16～18的脂肪酸酯制造的α-SF盐的洗涤剂会产生低温下的白浊或者低温时的流动性下降。
本发明鉴于上述情形而完成，提供一种低温稳定性得到改善的含有α-SF盐的液体洗涤剂。特别提供一种配入洗涤成分阴离子表面活性剂为其主成分的液体洗涤剂，所述液体洗涤剂在配入α-SF盐时可以改善上述的低温稳定性问题(低温下的白浊或者低温时的流动性下降)。
解决课题的手段
(1)本发明的第一方式所涉及的液体洗涤剂，其特征在于，其含有(a)成分：α-磺基脂肪酸酯盐、(b)成分：烷基苯磺酸盐、(c)成分：聚氧乙烯烷基醚硫酸盐和(d)成分：烷醇胺，上述(a)成分的含量为5质量％以上，上述(b)成分与上述(c)成分的总量为5质量％以上，上述(a)成分与上述(b)成分及上述(c)成分的总量为10～50质量％，(d)/(a)所表示的质量比为1/5以上，(a)/((b)+(c))所表示的质量比在1以下。
(2)上述(1)的液体洗涤剂中，优选全部表面活性剂的总量在50质量％以下。
(3)上述(1)或(2)的液体洗涤剂中，优选(b)/(c)所表示的质量比为1以上。
(4)上述(1)～(3)的任一项液体洗涤剂中，优选所述液体洗涤剂在25℃下的pH为5～9。
(5)本发明的第二方式涉及的液体洗涤剂，其特征在于，由选自由磺酸型阴离子表面活性剂及硫酸酯型阴离子表面活性剂形成的组中的至少1种阴离子表面活性剂(Sa)、烷醇胺、芳香族磺酸和水混合而成，上述阴离子表面活性剂(Sa)包含α-磺基脂肪酸酯盐，上述阴离子表面活性剂(Sa)的混合量为10～50质量％，上述烷醇胺与上述芳香族磺酸的混合比率(摩尔比)为芳香族磺酸/烷醇胺＝1/2～2/1，所述液体洗涤剂在25℃下的pH为5～9。
(6)上述(5)的液体洗涤剂中，优选上述烷醇胺与上述α-磺基脂肪酸酯盐的混合比率(摩尔比)为烷醇胺/α-磺基脂肪酸酯盐＝1/5～3.5/1。
(7)上述(5)或(6)的液体洗涤剂中，优选上述α-磺基脂肪酸酯盐的混合量为3质量％以上。
(8)上述(5)～(7)的任一项液体洗涤剂中，优选配入的上述α-磺基脂肪酸酯盐为碱金属盐。
(9)上述(5)～(8)的任一项液体洗涤剂中，优选上述烷醇胺为单乙醇胺。
(10)上述(5)～(9)的任一项液体洗涤剂中，优选上述芳香族磺酸为选自由二甲苯磺酸、乙苯磺酸及异丙苯磺酸形成的组中的至少1种。
(11)本发明的第三方式所涉及的液体洗涤剂，其特征在于，含有选自由磺酸型阴离子表面活性剂及硫酸酯型阴离子表面活性剂形成的组中的至少1种阴离子表面活性剂(Sa’)10～50质量％、芳香族磺酸的碱金属盐及芳香族磺酸的烷醇胺盐、烷醇胺和水，上述阴离子表面活性剂(Sa’)包含α-磺基脂肪酸酯的碱金属盐及α-磺基脂肪酸酯的烷醇胺盐(C)，上述芳香族磺酸的碱金属盐及芳香族磺酸的烷醇胺盐(A)的总量与上述烷醇胺及烷醇胺盐(B)的总量的摩尔比(A)/(B)为1/2～2/1，所述液体洗涤剂在25℃下的pH为5～9。
(12)上述(11)的液体洗涤剂中，优选上述烷醇胺及烷醇胺盐(B)的总量与上述α-磺基脂肪酸酯的碱金属盐及α-磺基脂肪酸酯的烷醇胺盐(C)的总量的摩尔比(B)/(C)为1/5～3.5/1。
(13)上述(11)或(12)的液体洗涤剂中，优选含有3质量％以上的上述α-磺基脂肪酸酯盐的碱金属盐及α-磺基脂肪酸酯的烷醇胺盐(C)。
(14)上述(11)～(13)的任一项液体洗涤剂中，优选上述芳香族磺酸的烷醇胺盐为单乙醇胺盐，上述α-磺基脂肪酸酯的烷醇胺盐为单乙醇胺盐。
(15)上述(11)～(14)的任一项液体洗涤剂中，优选上述芳香族磺酸为选自由二甲苯磺酸、乙苯磺酸及异丙苯磺酸形成的组中的至少1种。
(16)本发明的第四方式所涉及的液体洗涤剂的制造方法，其特征在于，其是含有选自由磺酸型阴离子表面活性剂及硫酸酯型阴离子表面活性剂形成的组中的至少1种阴离子表面活性剂10～50质量％、芳香族磺酸、烷醇胺和水且在25℃下的pH为5～9的液体洗涤剂的制造方法，所述方法具备：在上述烷醇胺的水溶液中添加上述芳香族磺酸以配制在25℃下的pH为5～9的水溶液(X)的工序(I)和在上述工序(I)配制的水溶液(X)中添加选自由磺酸型阴离子表面活性剂及硫酸酯型阴离子表面活性剂形成的组中的至少1种阴离子表面活性剂(Sa)的工序(II)，上述烷醇胺与上述芳香族磺酸的混合比率(摩尔比)为芳香族磺酸/烷醇胺＝1/2～2/1，上述阴离子表面活性剂(Sa)含有α-磺基脂肪酸酯盐。
(17)上述(16)的液体洗涤剂的制造方法中，优选上述烷醇胺与上述α-磺基脂肪酸酯盐的混合比率(摩尔比)为烷醇胺/α-磺基脂肪酸酯盐＝1/5～3.5/1。
(18)上述(16)或(17)的液体洗涤剂的制造方法中，优选上述α-磺基脂肪酸酯盐的混合量为3质量％以上。
(19)上述(16)～(18)的任一项液体洗涤剂的制造方法中，优选上述烷醇胺为单乙醇胺。
(20)上述(16)～(19)的任一项液体洗涤剂的制造方法中，优选上述芳香族磺酸为选自由二甲苯磺酸、乙苯磺酸及异丙苯磺酸形成的组中的至少1种。
发明效果
根据本发明，可以提供一种低温稳定性得到改善的含有α-SF盐的液体洗涤剂。
具体实施方式
(第一方式所涉及的液体洗涤剂)
本发明的第一方式所涉及的液体洗涤剂含有(a)成分：α-磺基脂肪酸酯盐、(b)成分：烷基苯磺酸盐、(c)成分：聚氧乙烯烷基醚硫酸盐和(d)成分：烷醇胺。根据第一方式所涉及的液体洗涤剂，可以确保低温条件(0℃左右～常温)下的保存稳定性。
<(a)成分：α-磺基脂肪酸酯盐>
α-磺基脂肪酸酯盐(α-SF盐，(a)成分)可使用通过公知的制造方法得到的α-磺基脂肪酸酯盐，例如通过如下方法得到的α-磺基脂肪酸酯盐：以常规方法使用带搅拌器的罐式反应装置等，使原料脂肪酸酯与硫酸酐等接触进行磺化，由此制备α-磺基脂肪酸酯(α-SF酸)，接着将该α-SF酸用氢氧化钠等中和。另外，也可使用中和前后用过氧化氢等漂白过的α-磺基脂肪酸酯盐
作为(a)成分，举例下述通式(a1)所表示的化合物作为优选的化合物。
[化1]
[式中，R1为碳原子数8～18的烃基，R2为碳原子数1～6的烃基，M是反离子。]
上述式(a1)中，R1的烃基可以是直链，也可以是支链或者含有环状结构。其中，R1的烃基优选为脂肪族烃基，更优选直链或支链的烷基或者直链或支链的烯基，进一步地优选直链的烷基、直链的烯基。R1的碳原子数为8～18，优选碳原子数为10～18，更优选碳原子数为10～16，进一步地优选碳原子数为14～16。R1的碳原子数为8以上时，清洗力提高。另一方面，R1的碳原子数在18以下时，液体稳定性提高，特别是可以抑制凝胶化或者低温保存时的析出。
上述式(a1)中，R2的烃基可以是直链，也可以是支链或者含有环状结构。其中，R2的烃基优选为脂肪族烃基，更优选直链或支链的烷基或者直链或支链的烯基，进一步地优选直链的烷基、直链的烯基。R2的碳原子数为1～6，优选碳原子数为1～3。作为R2的烃基，具体地举例有甲基、乙基、正丙基、异丙基，从能够进一步提高清洗力方面出发，优选甲基、乙基、正丙基，特别优选甲基。
上述式(a1)中，M是反离子，只要是能与R1CH(COOR2)SO3 -一起形成水溶性盐的离子即可。作为该反离子，举例有碱金属离子、胺质子、铵等。作为可以成为该反离子的碱金属，举例有钠、钾等。可以成为该反离子的胺，可以是伯～叔胺的任一个，优选其总碳原子数为1～6。该胺可以具有羟基，从低温条件下提高液体洗涤剂相对于水的溶解性方面出发，优选具有羟基。作为这样的胺，举例有烷醇胺，优选该烷醇基的碳原子数为1～3。作为烷醇胺的具体例，举例有单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等。作为烷醇胺，优选单乙醇胺。
作为M，从容易得到且能够进一步发挥液体洗涤剂的低温稳定性改善效果方面出发，优选碱金属离子，优选钠离子、钾离子，特别优选钠离子。
(a)成分可以单独使用一种，也可以适当组合2种以上使用。(a)成分中，特别优选上述式(a1)中的R1为碳原子数12～18的直链或支链的烷基或者直链或支链的烯基且R2为甲基的化合物。此外，从提高清洗力、溶解性方面出发，作为(a)成分，优选使用混合了脂肪酸残基(称为酰基部分)的碳原子数不同的混合物。具体地，优选使用上述式(a1)中的R1为碳原子数14的烃基的α-SF盐(C16)与R1为碳原子数16的烃基的α-SF盐(C18)的混合物。C16与C18的混合比率(质量比)优选C16：C18＝45：55～95：5，更优选60：40～90：10，进一步地优选80：20～85：15。这样的质量比在优选范围内时，洗涤力、溶解性和液体稳定性更加良好。
液体洗涤剂中的(a)成分的含量可以根据目的在5质量％以上、优选5～25质量％之间作适当选择。从能够进一步发挥本发明的效果即改善液体洗涤剂中使用(a)成分时的液体稳定性(低温稳定性)方面出发，(a)成分的含量优选7质量％以上，更优选10质量％以上。此外，从可以得到液体稳定性(低温稳定性)更高的液体洗涤剂方面出发，优选(a)成分的含量在20质量％以下，更优选15质量％以下。另外，本说明书中，(a)成分的质量是换算为钠盐的值。
<(b)成分：烷基苯磺酸盐>
烷基苯磺酸盐((b)成分)中，与苯环键合的烃基可以是直链，也可以是支链，或者含有环状结构。其中，与该苯环键合的烃基优选为脂肪族烃基，更优选直链或支链的烷基或者直链或支链的烯基，进一步地优选直链的烷基、直链的烯基。
优选与该苯环键合的烃基的碳原子数为8～18，更优选碳原子数为10～18，进一步地优选碳原子数为12～16。该碳原子数在8以上时，清洗力提高。另一方面，该碳原子数在18以下时，提高了起泡。此外，液体稳定性提高。
作为盐的形态，举例有碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、烷醇胺盐等。作为碱金属盐，举例有钠盐、钾盐等。作为碱土金属盐，举例有钙盐、镁盐等。作为烷醇胺盐，举例有单乙醇胺盐、二乙醇胺盐、三乙醇胺盐等。
<(c)成分：聚氧乙烯烷基醚硫酸盐>
聚氧乙烯烷基醚硫酸盐((c)成分)优选如下的烷基醚硫酸盐：平均加成有0.5～10摩尔的碳原子数2～4的环氧烷的任一个或者环氧乙烷(EO)与环氧丙烷(PO)(以摩尔比计EO/PO＝0.1/9.9～9.9/0.1)且具有碳原子数10～20的直链或支链烷基。
作为盐的形态，举例有碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、烷醇胺盐等。作为碱金属盐，举例有钠盐、钾盐等。作为碱土金属盐，举例有钙盐、镁盐等。作为烷醇胺盐，举例有单乙醇胺盐、二乙醇胺盐、三乙醇胺盐等。
第一方式所涉及的液体洗涤剂同时含有上述(b)成分与(c)成分。(b)成分与(c)成分有利于提高液体洗涤剂中使用(a)成分时的低温下的液体稳定性。通过同时含有(b)成分与(c)成分，提高了更低温度下的液体稳定性。
液体洗涤剂中，(b)成分与(c)成分的总量在5质量％以上，优选7质量％以上，进一步地优选10质量％以上。
液体洗涤剂中，上述(a)成分、(b)成分和(c)成分的总量在10质量％以上、50质量％以下。上述总量优选15质量％以上，更优选20质量％以上。另一方面，上述总量优选35质量％以下，更优选25质量％以下。如果在上述下限值以上，可以保持清洗力。另一方面，如果在上限值以下，可以得到低温稳定性更佳的组合物。
第一方式所涉及的液体洗涤剂中，(a)/((b)+(c))所表示的质量比(以下也表示为“(a)/((b)+(c))质量比”)在1以下。从更低温度下的液体稳定性优异方面出发，(a)/((b)+(c))质量比优选0.7以下，更优选0.5以下，优选下限值为0.25以上。
另外，本说明书中，(b)成分、(c)成分的质量为换算成钠盐的值。
“(a)/((b)+(c))所表示的质量比”是指液体洗涤剂中(a)成分的含量相对于(b)成分与(c)成分总量的比例(质量基准)。
第一方式所涉及的液体洗涤剂中，(b)/(c)所表示的质量比(以下也表示为“(b)/(c)质量比”)优选1以上，更优选大于1，进一步地优选1.5以上，进一步地优选2以上。此外，优选(b)/(c)所表示的质量比在30以下，更优选15以下，进一步地优选10以下。通过(b)/(c)质量比在1以上，提高了起泡，被洗物不容易出现摩擦声。(b)/(c)质量比大于1时，出现了充足量的泡，另一方面，(b)/(c)质量比在30以下时，可以适度地得到奶油状的泡。
“(b)/(c)所表示的质量比”是指液体洗涤剂中(b)成分的含量相对于(c)成分含量的比例(质量基准)。
<(d)成分：烷醇胺>
作为烷醇胺((d)成分)，举例有单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺。(d)成分可以单独使用1种，还可以2种以上并用。从更低温度下的液体稳定性优异方面出发，(d)成分优选单乙醇胺。
另外，液体洗涤剂中，(d)成分的烷醇胺也作为盐或阴离子表面活性剂的反离子而存在。(d)成分通过在液体洗涤剂中与酸中和成盐或者作为(a)成分、(b)成分或(c)成分等阴离子表面活性剂的对阴离子而被混合，有利于液体洗涤剂低温下的液体稳定性。
第一方式所涉及的液体洗涤剂中，(d)/(a)所表示的质量比(以下也表示为“(d)/(a)质量比”)在1/5以上，优选3/5以上。在优选范围内的话，更低温度下的液体稳定性优异。另外，液体洗涤剂中的(d)成分的质量中，成为盐或阴离子表面活性剂的反离子的量也作为烷醇胺算入在内。
“(d)/(a)所表示的质量比”是指液体洗涤剂中(d)成分的含量相对于(a)成分含量的比例(质量基准)。
<其他的成分>
在不损害本发明效果的范围之内，第一方式所涉及的液体洗涤剂根据需要可以含有上述(a)～(d)成分之外的其他成分。作为其他成分没有特别限定，可以使用衣料用等液体洗涤剂中通常所使用的成分，具体地举例有以下所示成分。
本方式的液体洗涤剂优选进一步地含有非离子表面活性剂(以下称为“(e)成分”)。通过进一步地含有(e)成分，清洗力进一步提高，同时低温下的液体稳定性进一步提高。
作为(e)成分，只要是以往在衣料用洗涤剂等中使用的就没有特别限制，例如举例有聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烯基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚；聚氧乙烯烯基苯基醚；在长链脂肪酸烷基酯的酯键之间(羰基与氧原子之间)加成了氧化烯的脂肪酸烷基酯烷氧化物；聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油、甘油脂肪酸酯、脂肪酸烷醇酰胺、聚氧乙烯烷基胺、烷基糖苷等。
(e)成分中，从清洗力、液体稳定性方面出发，优选聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烯基醚。具体地，优选如下物质：在碳原子数10～18、优选碳原子数12～14的脂肪醇上平均加成了3～30摩尔、优选4～20摩尔、更优选5～17摩尔的碳原子数2～4的环氧烷的聚氧化烯烷基醚或者聚氧化烯烯基醚。其中，适宜使用聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烯基醚、聚氧丙烯烷基醚、聚氧丙烯烯基醚。作为在这里使用的脂肪醇，举例有伯醇、仲醇。此外，该脂肪醇中的烃基也可具有支链。作为该脂肪醇，优选伯醇。
此外，(e)成分优选其熔点在50℃以下，更优选40℃以下。这里的熔点是按照JIS K0064-1992“化学制品的熔点及熔融范围测定方法”中记载的熔点测定法所测定的值。此外，(e)成分的HLB优选7～16，更优选8～14。这里的HLB是通过Griffin方法求得的值(参照吉田、近藤、大垣、山中合编，“新版表面活性剂手册”，工业图书株式会社，1991年，第234页)。
(e)成分可以单独使用一种，也可以适当组合两种以上使用。
在不损害本发明效果的范围内，本方式的液体洗涤剂可以含有肥皂等上述(a)成分、(b)成分及(c)成分之外的阴离子表面活性剂、两性表面活性剂等。
本方式的液体洗涤剂除了上述(a)成分、(b)成分及(c)成分之外，还任意地含有非离子表面活性剂等其他表面活性剂时，液体洗涤剂中的全部表面活性剂的总量优选50质量％以下，更优选35质量％以下，进一步地优选25质量％以下。
此外，上述(a)成分、(b)成分及(c)成分的总量相对于上述全部表面活性剂的总量优选为50质量％以上，更优选70质量％以上，进一步地优选85质量％以上。
本方式的液体洗涤剂可以进一步地含有作为其他成分的助洗剂、溶剂(水、水混和性有机溶剂等)、阳离子性化合物、防腐剂、荧光增白剂、再污染防止剂、控泡剂、降粘剂或者增溶剂、酶、增稠剂等。
助洗剂可以使用以往衣料用洗涤剂等中使用的无机助洗剂、有机助洗剂。
作为无机助洗剂，例如举例有无定形硅铝酸盐；正磷酸盐、焦磷酸盐、三聚磷酸盐、偏磷酸盐、六偏磷酸盐、肌醇六磷酸盐等磷酸盐；结晶硅酸盐、碳酸盐与无定形碱金属硅酸盐的复合物等。无机助洗剂中，优选三聚磷酸盐。盐的形态例如举例有碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、烷醇胺盐等。
作为有机助洗剂，例如举例有：甲酸盐；次氮基三醋酸盐、乙二胺四醋酸盐、β-丙氨酸二醋酸盐、天冬氨酸二醋酸盐、甲基甘氨酸二醋酸盐、亚氨基二琥珀酸盐等氨基酸盐；丝氨酸二醋酸盐、羟基亚氨基二琥珀酸盐、羟乙基乙二胺三醋酸盐、二羟乙基甘氨酸盐等羟氨基羧酸盐；羟基醋酸盐、酒石酸盐、柠檬酸盐，葡萄糖酸盐等羟基羧酸盐；均苯四酸盐、苯并聚羧酸盐、环戊四羧酸盐等环羧酸盐；羧甲基丙醇二酸盐、羧甲基氧琥珀酸盐、氧基二琥珀酸盐、酒石酸单或二琥珀酸盐等醚羧酸盐；聚丙烯酸、丙烯酸与烯丙醇的共聚物、丙烯酸与马来酸的共聚物、羟基丙烯酸聚合物、四亚甲基-1，2-二羧酸聚合物、天冬氨酸聚合物、谷氨酸聚合物或这些的盐等有机羧酸聚合物。有机助洗剂中，优选甲酸盐、羟基羧酸盐、有机羧酸聚合物。有机助洗剂在液体洗涤剂中酸型与盐型可以共存。
助洗剂可以单独使用一种，也可以适当组合两种以上使用。
作为助洗剂，优选使用选自由甲酸盐、羟基羧酸盐、有机羧酸聚合物和无机助洗剂形成的组中的1种以上，其中从溶解性高、液体洗涤剂容易制剂化方面考虑，更优选使用选自由甲酸盐、柠檬酸盐、丙烯酸与马来酸的共聚物或其盐及三聚磷酸盐形成的组中的1种以上。其中，特别优选有机助洗剂，更优选甲酸盐、羟基羧酸盐，进一步地优选甲酸盐、柠檬酸盐，特别优选甲酸盐与柠檬酸盐组合使用。
液体洗涤剂中，使用无机助洗剂作为助洗剂时，相对于液体洗涤剂的总质量，无机助洗剂的含量优选1～20质量％，更优选2～16质量％；使用有机助洗剂时，相对于液体洗涤剂的总质量，有机助洗剂的含量优选0.1～10质量％，更优选0.1～7质量％；并用无机助洗剂与有机助洗剂时，相对于液体洗涤剂的总质量，其总含量优选0.1～25质量％，更优选3～25质量％，进一步地优选5～20质量％。
助洗剂成分的含量在优选的下限值以上时，清洗力提高。另一方面，在优选的上限值以下时，容易实现液体稳定化。
从容易配制液体洗涤剂以及使用时在水中的溶解性等方面出发，本方式的液体洗涤剂优选含有水作为溶剂。液体洗涤剂中，相对于液体洗涤剂的总质量，水的含量优选20～80质量％，更优选40～75质量％。水的含量在优选的下限值以上时，液体洗涤剂的经时液体稳定性变得良好，另一方面，在优选的上限值以下时，液体粘度得以适度地降低，使用性良好。
作为溶剂，可以使用水之外的水混溶性有机溶剂。
作为水混溶性有机溶剂，只要是与水混合时成为均匀溶液的即可，举例有：乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇等醇类；丙二醇、丁二醇、己二醇等二醇类；二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、平均分子量约200～1000的聚乙二醇、二丙二醇等聚醇类；二乙二醇单甲醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇单丁醚(丁基卡必醇)等烷基醚类等。液体洗涤剂中，相对于液体洗涤剂的总质量，水混溶性有机溶剂的含量优选0.1～15质量％。
作为阳离子性化合物，举例有可以表达出杀菌效果、柔软性赋予效果的化合物，例如：烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基苄基二甲基铵盐、烷基吡啶盐、酰胺胺盐等。
作为防腐剂，可以使用罗门哈斯公司制的卡松(KATHON CG)(商品名)、PROXEL等。液体洗涤剂中，相对于液体洗涤剂的总质量，防腐剂的含量优选为0.001～1质量％。
为了提高白色衣服的白色度，本方式的液体洗涤剂可以含有二苯乙烯基联苯类等荧光增白剂。液体洗涤剂中，相对于液体洗涤剂的总质量，荧光增白剂的含量优选0～1质量％。
为了防止染料转移、防止再污染，本方式的液体洗涤剂可以含有聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素、具有对苯二甲酸亚烷基酯单元和/或间苯二甲酸亚烷基酯单元与氧化烯单元和/或聚氧化烯单元的水溶性聚合物(例如，科莱恩日本公司制的商品名“TexCareSRN-300”等)等再污染防止剂(去污聚合物)。液体洗涤剂中，相对于液体洗涤剂的总质量，再污染防止剂的含量优选0～2质量％。
作为控泡剂，举例有硅氧烷乳浊液、脂肪酸等消泡剂；中链(具有12-14个碳原子的烃基)醇、胺氧化物等增泡剂。特别是使用脂肪酸时，即使在含有大量铁离子的水中洗涤被洗物时也能够得到防止变黄的效果。作为脂肪酸，举例有月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、油酸等。其中，优选肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、油酸，特别优选棕榈酸、油酸。脂肪酸可以单独使用1种，也可以并用2种以上。脂肪酸可以碱金属盐或胺盐等盐(表面活性剂)的方式混入。脂肪酸的含量是满足以液体洗涤剂中的表面活性剂/脂肪酸所表示的质量比为100～1000的量，是优选满足500～800的量。上述质量比不足100时，清洗力下降。另一方面，上述质量比超过1000时，不能得到充分的防止变黄的效果。此外，相对于液体洗涤剂的总质量，脂肪酸的含量优选0.01～0.2质量％，更优选0.01～0.1质量％。
降粘剂或者增溶剂适宜用于抑制在液体洗涤剂的液体表面上由液体洗涤剂凝胶化而形成的皮膜，举例有芳香族磺酸或其盐等。作为其具体例，举例有甲苯磺酸；二甲苯磺酸；异丙苯磺酸；取代或未取代的萘磺酸、甲苯磺酸、二甲苯磺酸、异丙苯磺酸；取代或未取代的萘磺酸或它们的盐等。盐的形式举例有钠盐、钾盐、钙盐、镁盐、铵盐、烷醇胺盐等。降粘剂或者增溶剂可以单独使用1种，也可以并用2种以上。液体洗涤剂中，相对于液体洗涤剂的总质量，降粘剂或者增溶剂的含量优选0.01～15质量％。在该范围内时，抑制液体洗涤剂的液体表面上形成皮膜的效果提高。
作为酶，举例有蛋白水解酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、甘露聚糖酶等。
此外，本方式的液体洗涤剂还可以含有增香剂、着色剂、乳浊剂、天然物的提取物等提取物类，以进一步地提高商品的附加价值等。
作为增香剂，可使用代表性的日本专利特开2002-146399号公报的表11～18中记载的香料组合物A、B、C、D等。液体洗涤剂中，相对于液体洗涤剂的总质量，增香剂的含量优选0.1～1质量％。
作为着色剂，举例有通用的色素或颜料如酸性红138(Red138)、极地红RLS(PolarRed RLS)、酸性黄203、酸性蓝9、蓝色1号、蓝色205号、绿色3号、绿色201、绿松石P-GR(均为商品名)等。液体洗涤剂中，相对于液体洗涤剂的总质量，着色剂的含量优选0.00005～0.005质量％左右。作为乳浊剂，举例有聚苯乙烯乳液(PS乳液)、聚醋酸乙烯酯乳液等，通常适宜使用固体成分为30～50质量％的乳液。其具体的例子举例有聚苯乙烯乳液(赛登化学株式会社制，商品名SAIVINOL RPX-196PE-3，固体成分40质量％)等。液体洗涤剂中，相对于液体洗涤剂的总质量，乳浊剂的含量优选0.01至0.5质量％。
作为提取物类，可列举：朝鲜槐、熊果、紫锥菊、黄芩、黄柏、黄莲、多香果、牛至、槐树、洋甘菊、金银花、红花苦参、荆芥、荆、月桂树、朴树、牛蒡、紫草、蛇床、地榆、白芍、生姜、黄花、西洋接骨木、鼠尾草、槲寄生、苍术、百里草、知母、丁香、萨摩柑橘、茶树、欧洲小檗、鱼腥草、南天竹、乳香树、白芷、白茅、邪蒿、豆科植物补骨脂、啤酒花、本紫檀、山葡萄、紫铁刀木、西洋山薄荷、黑莓百合、山紫苏、桉树、薰衣草、玫瑰、迷迭香、蜘蛛抱蛋、雪松、加纳利藿香、白鲜、扫帚草、扁蓄、景佑、枫树、沙参、山菱、甘草、圣约翰草等植物提取物等。液体洗涤剂中，相对于液体洗涤剂的总质量，提取物类的含量优选0～0.5质量％左右。
本方式的液体洗涤剂中，可以使用pH调节剂来达成期望的pH值。但是，只添加上述各成分就使液体洗涤剂的pH达到期望的值时，就并不一定要使用pH调节剂。作为pH调节剂，举例有硫酸、盐酸等酸性化合物；氢氧化钠、氢氧化钾等碱性化合物。作为碱性化合物，还可以使用上述(d)成分之外的胺类。这些pH调节剂可以单独使用1种，也可以2种以上并用。
第一方式所涉及的液体洗涤剂优选在25℃下的pH为5～9，更优选pH为7～9。如果液体洗涤剂的pH在上述优选的范围内，则长期保存液体洗涤剂时，更能够使α-SF盐稳定化，所以容易保持良好的清洗力。
本发明中，液体洗涤剂在25℃下的pH值是通过pH计(产品名：HM-30G，东亚DKK株式会社制)等测量的值。
本方式的液体洗涤剂可以通过常规方法来制造，例如通过将上述各成分混合来制造。
(第二方式所涉及的液体洗涤剂)
本发明的第二方式所涉及的液体洗涤剂是配入选自由磺酸型阴离子表面活性剂及硫酸酯型阴离子表面活性剂形成的组中的至少1种阴离子表面活性剂(Sa)、烷醇胺、芳香族磺酸和水而成的。根据第二方式所涉及的液体洗涤剂，可以确保更低温条件(-20℃附近～常温)下的保存稳定性。
<阴离子表面活性剂(Sa)>
阴离子表面活性剂(Sa)是选自由磺酸型阴离子表面活性剂及硫酸酯型阴离子表面活性剂形成的组中的至少1种，其含有α-磺基脂肪酸酯盐。
作为α-磺基脂肪酸酯盐，可以配入与上述的(a)成分：α-磺基脂肪酸酯盐相同的物质。其中，从更加容易得到液体洗涤剂低温稳定性的改善效果和更容易购买的方面考虑，配入的α-磺基脂肪酸酯盐优选碱金属盐。
第二方式所涉及的液体洗涤剂中，α-磺基脂肪酸酯盐的混合量优选3质量％以上，可以根据目的作适当选择。为了进一步发挥本发明的效果即改善在液体洗涤剂中使用上述α-磺基脂肪酸酯盐时的液体稳定性(低温稳定性)，上述α-磺基脂肪酸酯盐的混合量优选5质量％以上，更优选7质量％，进一步地优选10质量％以上。此外，从可以得到液体稳定性(低温稳定性)更高的液体洗涤剂方面考虑，上述α-磺基脂肪酸酯盐的含量优选20质量％以下，更优选15质量％以下。
作为α-磺基脂肪酸酯盐之外的阴离子表面活性剂(Sa)，举例有以下所示的阴离子表面活性剂，即具有碳原子数8～18的烷基的直链或支链烷基苯磺酸盐(LAS或ABS)、碳原子数10～20的烷基磺酸盐、碳原子数10～20的α-烯烃磺酸盐(AOS)、碳原子数10～20的烷基硫酸盐或者碳原子数10～20的烯基硫酸盐(AS)、平均加成了0.5～10摩尔的碳原子数2～4的环氧烷的任一个或者环氧乙烷与环氧丙烷(摩尔比EO/PO＝0.1/9.9～9.9/0.1)且具有碳原子数10～20的直链或支链烷基(或者烯基)的烷基(或者烯基)醚硫酸盐(AES)、平均加成了3～30摩尔的碳原子数2～4的环氧烷的任一个或者环氧乙烷与环氧丙烷(摩尔比EO/PO＝0.1/9.9～9.9/0.1)且具有碳原子数10～20的直链或支链烷基(或者烯基)的烷基(或者烯基)苯醚硫酸盐(AES)；碳原子数10～20的烷基甘油醚磺酸之类的烷基多元醇醚硫酸的盐等。
这些阴离子表面活性剂可以单独使用1种或适当组合2种以上使用。
另外，阴离子表面活性剂(Sa)并不限定于上述举例说明的阴离子表面活性剂，可以适当地使用其他的公知的磺酸型阴离子表面活性剂、硫酸酯型阴离子表面活性剂，可以单独使用这些中的任意1种，也可以适当组合2种以上使用。
作为α-磺基脂肪酸酯盐之外的磺酸型阴离子表面活性剂，优选使用烷基苯磺酸盐。作为硫酸酯型阴离子表面活性剂，优选使用聚氧乙烯烷基醚硫酸盐。
作为烷基苯磺酸盐，可以使用与上述的(b)成分：烷基苯磺酸盐相同的物质。
作为聚氧乙烯烷基醚硫酸盐，可以使用与上述的(c)成分：聚氧乙烯烷基醚硫酸盐相同的物质。
第二方式所涉及的液体洗涤剂中，α-磺基脂肪酸酯盐是必须混合的成分，优选α-磺基脂肪酸酯盐之外与其他的选自由磺酸型阴离子表面活性剂及硫酸酯型阴离子表面活性剂形成的组中的阴离子表面活性剂并用。α-磺基脂肪酸酯盐之外的磺酸型阴离子表面活性剂及硫酸酯型阴离子表面活性剂有利于液体洗涤剂中配入α-磺基脂肪酸酯盐时在低温下的液体稳定性的提高。其中，考虑到提高更低温度下的液体稳定性，优选烷基苯磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐，更优选同时使用烷基苯磺酸盐和聚氧乙烯烷基醚硫酸盐。
液体洗涤剂中，α-磺基脂肪酸酯盐之外的磺酸型阴离子表面活性剂和硫酸酯型阴离子表面活性剂的总混合量优选5质量％以上，更优选7质量％以上，进一步地优选10质量％以上。
液体洗涤剂中，阴离子表面活性剂(Sa)(选自由磺酸型阴离子表面活性剂及硫酸酯型阴离子表面活性剂形成的组中的至少1种(含有α-磺基脂肪酸酯盐))的总混合量为10～50质量％。上述的总混合量优选15质量％以上，更优选20质量％以上。另一方面，上述的总混合量优选35质量％以下，更优选25质量％以下。在上述下限值以上时，能够保持清洗力。另一方面，在上限值以下时，可以得到低温稳定性更好的组合物。
<烷醇胺>
作为烷醇胺，举例有单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺。烷醇胺可以单独使用1种，也可以2种以上并用。考虑到更低温度下的液体稳定性优异，烷醇胺优选单乙醇胺。
另外，烷醇胺通过与另外配入的芳香族磺酸及上述α-磺基脂肪酸酯盐的相互作用，有利于液体洗涤剂在低温下的液体稳定性。其作用机制并不明确，推测在液体洗涤剂中，烷醇胺通过与芳香族磺酸形成盐或者作为阴离子表面活性剂的反离子存在，由此形成了即使在低温下也稳定的组合物。
第二方式所涉及的液体洗涤剂中，优选烷醇胺与α-磺基脂肪酸酯盐的混合比率(摩尔比)即烷醇胺/α-磺基脂肪酸酯盐＝1/5～3.5/1。上述摩尔比的下限更优选1/1以上，进一步地优选3/2以上。上述摩尔比的上限优选3/1以下，进一步地优选2.5/1以下。在下限以上、上限以下时，更加能够发挥本发明的效果。特别是烷醇胺过剩时，组合物中存在大量的剩余的烷醇胺与芳香族磺酸或pH调节用的酸形成盐，因此低温下的液体稳定性受损。特别是使用甲苯磺酸作为芳香族磺酸时，优选上述摩尔比在2.2以下，进一步地优选2以下。
<芳香族磺酸>
作为芳香族磺酸，举例如甲苯磺酸、二甲苯磺酸、乙苯磺酸、异丙苯磺酸等芳香族磺酸。芳香族磺酸可以单独使用1种，也可以并用2种以上。其中，考虑到更低温度下的液体稳定性优异，芳香族磺酸优选选自由二甲苯磺酸、乙苯磺酸及异丙苯磺酸形成的组中的至少1种，进一步地优选异丙苯磺酸。
第二方式所涉及的液体洗涤剂中，烷醇胺与芳香族磺酸的混合比率(摩尔比)即芳香族磺酸/烷醇胺＝1/2～2/1，上述摩尔比的上限优选4/3以下，进一步地优选1.1/1以下。
上述摩尔比在该范围内时，可以容易保证更低温条件下的保存稳定性，还能提高冻结复原性等液体稳定性。
<水>
从容易配制液体洗涤剂以及使用时在水中的溶解性等方面出发，第二方式所涉及的液体洗涤剂含有水作为溶剂。液体洗涤剂中，相对于液体洗涤剂的总质量，水的含量优选20～80质量％，更优选40～75质量％。水的含量在优选的下限值以上时，液体洗涤剂的经时液体稳定性更好，另一方面，在优选的上限值以下时，液体粘度得以适度地降低，使用性良好。
<其他的成分>
在不损害本发明效果的范围之内，第二方式所涉及的液体洗涤剂根据需要可以配入上述成分之外的其他成分。作为其他成分没有特别限定，可以配入衣料用等液体洗涤剂中通常所使用的成分，具体地举例有以下所示成分。
本方式的液体洗涤剂优选进一步地含有非离子表面活性剂。通过进一步地含有非离子表面活性剂，更加提高清洗力，同时进一步地提高低温下的液体稳定性。
作为非离子表面活性剂，可以配合与上述的非离子表面活性剂((e)成分)相同的物质。
在不损害本发明效果的范围内，本方式的液体洗涤剂可以含有肥皂等上述阴离子表面活性剂(Sa)之外的阴离子表面活性剂、两性表面活性剂等。
本方式的液体洗涤剂中，除了上述阴离子表面活性剂(Sa)外还任意地配入非离子表面活性剂等其他的表面活性剂时，优选液体洗涤剂中全部表面活性剂的总量为50质量％以下，更优选35质量％以下，进一步地优选25质量％以下。
此外，相对于上述全部表面活性剂的总量，上述阴离子表面活性剂(Sa)的总量优选50质量％以上，更优选70质量％以上，进一步地优选85质量％以上。
本方式的液体洗涤剂可以进一步地配入作为其他的成分的助洗剂、水混和性有机溶剂、阳离子性化合物、防腐剂、荧光增白剂、再污染防止剂、控泡剂、降粘剂或增溶剂、酶、增香剂、着色剂、乳浊剂、提取物类、pH调节剂、增稠剂等。
作为此处举例说明的其他成分，可以分别配入与上述的助洗剂、水混和性有机溶剂、阳离子性化合物、防腐剂、荧光增白剂、再污染防止剂、控泡剂、降粘剂或增溶剂、酶、增香剂、着色剂、乳浊剂、提取物类、pH调节剂相同的物质。
第二方式所涉及的液体洗涤剂在25℃下的pH为5～9，优选pH为7～9。如果液体洗涤剂的pH在上述范围内，长期保存液体洗涤剂时，更能够使α-SF盐稳定化，所以容易保持良好的清洗力。此外，通过pH在上限以下，可以良好地发挥低温下液体稳定化的效果，故而优选。pH超过上限时，有时会出现低温下的液体白浊等液体稳定性下降。
(第三方式所涉及的液体洗涤剂)
本发明的第三方式所涉及的液体洗涤剂含有选自由磺酸型阴离子表面活性剂及硫酸酯型阴离子表面活性剂形成的组中的至少1种阴离子表面活性剂(Sa’)10～50质量％、芳香族磺酸的碱金属盐及芳香族磺酸的烷醇胺盐、烷醇胺和水。根据第三方式所涉及的液体洗涤剂，可以确保更低温条件(-20℃附近～常温)下的保存稳定性。
阴离子表面活性剂(Sa’)是选自由磺酸型阴离子表面活性剂及硫酸酯型阴离子表面活性剂形成的组中的至少1种，其含有α-磺基脂肪酸酯的碱金属盐及α-磺基脂肪酸酯的烷醇胺盐(C)(以下也称为“(C)成分”)。
作为(C)成分，举例有优选的上述通式(a1)中的M是碱金属离子的物质、M是质子化的烷醇胺的物质。
第三方式所涉及的液体洗涤剂中，(C)成分的含量优选3质量％以上。为了进一步发挥本发明的效果即改善在液体洗涤剂中使用上述α-磺基脂肪酸酯盐时的液体稳定性(低温稳定性)，(C)成分的含量优选5质量％以上，更优选7质量％，进一步地优选10质量％以上。此外，考虑到可以得到液体稳定性(低温稳定性)更高的液体洗涤剂，(C)成分的含量优选20质量％以下，更优选15质量％以下。
作为(C)成分之外的阴离子表面活性剂(Sa’)(磺酸型阴离子表面活性剂、硫酸酯型阴离子表面活性剂)，举例有与上述举例说明的阴离子表面活性剂(Sa)相同的物质。
第三方式所涉及的液体洗涤剂含有(C)成分(α-磺基脂肪酸酯的碱金属盐及α-磺基脂肪酸酯的烷醇胺盐)，优选在含有(C)成分的同时，还进一步含有选自由其他的磺酸型阴离子表面活性剂及硫酸酯型阴离子表面活性剂形成的组中的阴离子表面活性剂。
(C)成分之外的磺酸型阴离子表面活性剂及硫酸酯型阴离子表面活性剂有利于提高在液体洗涤剂中配入α-磺基脂肪酸酯盐时的低温下的液体稳定性。其中，考虑到提高更低温度下的液体稳定性，优选烷基苯磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐，更优选同时含有烷基苯磺酸盐与聚氧乙烯烷基醚硫酸盐。
作为烷基苯磺酸盐，可以使用与上述的(b)成分：烷基苯磺酸盐相同的物质。
作为聚氧乙烯烷基醚硫酸盐，可以使用与上述的(c)成分：聚氧乙烯烷基醚硫酸盐相同的物质。
液体洗涤剂中，α-磺基脂肪酸酯盐之外的磺酸型阴离子表面活性剂与硫酸酯型阴离子表面活性剂的总含量优选5质量％以上，更优选7质量％以上，进一步地优选10质量％以上。
液体洗涤剂中，阴离子表面活性剂(Sa’)(选自由磺酸型阴离子表面活性剂及硫酸酯型阴离子表面活性剂形成的组中的至少1种(包括(C)成分))的总含量为10～50质量％。上述总含量优选15质量％以上，更优选20质量％以上。另一方面，上述总含量优选35质量％以下，更优选25质量％以下。在上述下限值以上时，能够保持清洗力。另一方面，在上限值以下时，可以得到低温稳定性更好的组合物。
第三方式所涉及的液体洗涤剂例如可以通过如下方法制备而成：预先使用芳香族磺酸与烷醇胺形成芳香族磺酸的烷醇胺盐，将其与α-磺基脂肪酸酯的碱金属盐在水溶剂中进行反离子交换。该液体洗涤剂中，可存在α-磺基脂肪酸酯的碱金属盐、α-磺基脂肪酸酯的烷醇胺盐、芳香族磺酸的碱金属盐、芳香族磺酸的烷醇胺盐及没有成为反离子的烷醇胺。
作为所述芳香族磺酸，可以使用与上述的<芳香族磺酸>相同的物质，其中，考虑到更低温度下的液体稳定性优异，优选选自由二甲苯磺酸、乙苯磺酸及异丙苯磺酸形成的组中的至少一种，特别优选异丙苯磺酸。
作为所述烷醇胺，可以使用与上述的<烷醇胺>相同的物质，其中，考虑到更低温度下的液体稳定性优异，优选单乙醇胺。即液体洗涤剂中存在的上述芳香族磺酸的烷醇胺盐优选单乙醇胺盐，上述α-磺基脂肪酸酯的烷醇胺盐优选单乙醇胺盐。
第三方式所涉及的液体洗涤剂中，上述芳香族磺酸的碱金属盐及芳香族磺酸的烷醇胺盐(A)的总量与上述烷醇胺及烷醇胺盐(B)的总量的摩尔比(A)/(B)为1/2～2/1，上述摩尔比的上限优选4/3以下，进一步地优选1.1/1以下。
“(A)的总量”是指存在于液体洗涤剂中的芳香族磺酸的碱金属盐与芳香族磺酸的烷醇胺盐的总量。
“(B)的总量”是指存在于液体洗涤剂中的游离烷醇胺与α-磺基脂肪酸酯以及除此之外的磺酸型阴离子表面活性剂及硫酸酯型阴离子表面活性剂的反离子经质子化的烷醇胺(烷醇胺盐)的总量。
第三方式所涉及的液体洗涤剂中，上述烷醇胺及烷醇胺盐(B)的总量与上述α-磺基脂肪酸酯的碱金属盐及α-磺基脂肪酸酯的烷醇胺盐(C)的总量的摩尔比(B)/(C)优选1/5～3.5/1。上述摩尔比的下限更优选1/1以上，进一步地优选3/2以上。上述摩尔比的上限优选3/1以下，进一步地优选2.5/1以下。在下限以上、上限以下时，可进一步发挥本发明的效果。特别是烷醇胺过剩时，组合物中存在大量的剩余的烷醇胺与芳香族磺酸或pH调节用的酸所形成的盐，因此低温下的液体稳定性受损。特别是使用甲苯磺酸作为芳香族磺酸时，优选上述摩尔比在2.2以下，进一步地优选2以下。
“(C)的总量”是指存在于液体洗涤剂中的α-磺基脂肪酸酯的碱金属盐与α-磺基脂肪酸酯的烷醇胺盐的总量。
此外，调制第三方式所涉及的液体洗涤剂时，上述制造方法之外，可以使用α-磺基脂肪酸酯的烷醇胺盐、芳香族磺酸的烷醇胺盐作为原料。
在不损害本发明效果的范围之内，可以根据需要在第三方式所涉及的液体洗涤剂中配入上述成分之外的其他成分。作为其他成分没有特别限定，可以配入衣料用等液体洗涤剂中通常所使用的成分，具体地举例有上述成分。
第三方式所涉及的液体洗涤剂在25℃下的pH为5～9，优选pH为7～9。如果液体洗涤剂的pH在上述范围内，长期保存液体洗涤剂时，可进一步使α-SF盐稳定化，所以容易保持良好的清洗力。此外，通过pH在上限以下，可以良好地发挥低温下液体稳定化的效果，故而优选。pH超过上限时，有时会出现低温下的液体白浊等液体稳定性下降。
(第四方式所涉及的液体洗涤剂的制造方法)
本发明的第四方式所涉及的液体洗涤剂的制造方法是含有选自由磺酸型阴离子表面活性剂及硫酸酯型阴离子表面活性剂形成的组中的至少1种阴离子表面活性剂10～50质量％、芳香族磺酸、烷醇胺和水且在25℃下的pH为5～9的液体洗涤剂的制造方法，所述方法具备在上述烷醇胺的水溶液中添加上述芳香族磺酸以配制在25℃下的pH为5～9的水溶液(X)的工序(I)和在上述工序(I)中配制的水溶液(X)中添加选自由磺酸型阴离子表面活性剂及硫酸酯型阴离子表面活性剂形成的组中的至少1种阴离子表面活性剂(Sa)的工序(II)。
这样的液体洗涤剂的制造方法是适宜制造上述第二、第三方式所涉及的液体洗涤剂的方法。
作为所述选自由磺酸型阴离子表面活性剂及硫酸酯型阴离子表面活性剂形成的组中的至少一种阴离子表面活性剂，举例有与上述的阴离子表面活性剂(Sa’)相同的物质。
作为所述芳香族磺酸，可以使用与上述的<芳香族磺酸>相同的物质，其中，考虑到更低温度下的液体稳定性优异，优选选自由二甲苯磺酸、乙苯磺酸及异丙苯磺酸形成的组中的至少一种，特别优选异丙苯磺酸。
作为所述烷醇胺，可以使用与上述的<烷醇胺>相同的物质，其中，考虑到更低温度下的液体稳定性优异，优选单乙醇胺。
通过本方式的制造方法制造的液体洗涤剂可以配入上述成分之外的其他成分。
此外，通过本方式的制造方法制造的液体洗涤剂在25℃下的pH为5～9，优选pH为7～9。
<工序(I)>
工序(I)中，向上述烷醇胺的水溶液中添加上述芳香族磺酸，配制在25℃下的pH为5～9的水溶液(X)。
上述烷醇胺与上述芳香族磺酸的混合比率(摩尔比)即芳香族磺酸/烷醇胺＝1/2～2/1，上述摩尔比的上限优选4/3以下，进一步地优选1.1/1以下。
调节水溶液(X)的pH时，根据需要可以添加上述pH调节剂。
<工序(II)>
工序(II)中，向上述工序(I)中配制的水溶液(X)中添加选自由磺酸型阴离子表面活性剂及硫酸酯型阴离子表面活性剂形成的组中的至少一种阴离子表面活性剂(Sa)以及根据需要的其他成分并混合。
上述阴离子表面活性剂(Sa)中包括α-磺基脂肪酸酯盐。作为该α-磺基脂肪酸酯盐，优选配入碱金属盐。上述α-磺基脂肪酸酯盐的混合量优选3质量％以上(最终得到的液体洗涤剂中的含有比例为3质量％以上)。
添加上述阴离子表面活性剂(Sa)时，优选上述烷醇胺与上述α-磺基脂肪酸酯盐的混合比率(摩尔比)即烷醇胺/α-磺基脂肪酸酯盐＝1/5～3.5/1，上述摩尔比的下限更优选1/1以上，进一步地优选3/2以上。上述摩尔比的上限优选3/1以下，进一步地优选2.5/1以下。
本方式的制造方法还可包括上述工序(I)及工序(II)之外的工序。
最终通过进行水量调节或pH调节，使上述选自由磺酸型阴离子表面活性剂及硫酸酯型阴离子表面活性剂形成的组中的至少一种阴离子表面活性剂的含量为10～50质量％，洗涤剂在25℃下的pH为5～9，得到期望的液体洗涤剂。
上述第一、第二或者第三方式所涉及的液体洗涤剂可以与一般的衣料用液体洗涤剂通常的使用方法同样的方法进行使用。具体地，举例有洗涤时将液体洗涤剂与被洗物一起投入洗衣机内的水中进行洗涤的方法；在被洗物上涂布液体洗涤剂或者将被洗物浸渍在液体洗涤剂的稀释液中进行适宜放置后，用洗衣机进行的洗涤方法等。
[实施例]
下面，通过实施例以及比较例，更详细地叙述本发明，但本发明并不限定于下述实施例。另外，本实施例中，除非另有说明，“％”表示“质量％”。
(1)使用原料
使用表1所示的原料。
另外，α-磺基脂肪酸甲酯的钠盐的片状固体物(以下称之为“α-SF盐固体物”)如下那样通过制造糊状的浓缩物，再将其冷却、粉碎进行制备。
糊状的α-SF-1的制造：
在带有搅拌机的容量1kL的反应装置中，注入330kg的脂肪酸甲酯混合物(以8：2的质量比预先混合棕榈酸甲酯(狮王株式会社制的商品名称PASTELL M-16)与硬脂酸甲酯(狮王株式会社制的商品名称PASTELL M-180)而成的混合物)，边搅拌，边将以相对于上述脂肪酸甲酯混合物100重量份投入5质量份的无水硫酸钠作为着色抑制剂。然后，边继续搅拌，边在反应温度80℃下，使115kg(相对于上述脂肪酸甲酯混合物的1.2倍摩尔)在氮气中稀释至4容量％的SO3气体(磺化气体)鼓泡并花费3小时将之恒速吹入，接着保持80℃下进行30分钟的熟化。
然后，供给14kg的甲醇作为低级醇，在温度条件80℃下以熟成时间30分钟进行酯化。
之后，从反应装置中取出酯化物，使用管线搅拌器，加入当量的氢氧化钠水溶液连续中和。
接着，将该中和物注入漂白剂混合管道内，供给35容量％的过氧化氢水并混合，使其相对于阴离子表面活性剂浓度(α-磺基脂肪酸甲酯钠盐(α-SF-Na)与α-磺基脂肪酸二钠盐(di-Na盐)的总浓度换算成纯组分后为1质量％，保持80℃下进行漂白，得到糊状的α-SF-1。
糊状的α-SF-2的制造：
在带有搅拌机的容量1kL的反应装置中，注入330kg的脂肪酸甲酯混合物(以6：4的质量比预先混合棕榈酸甲酯(狮王株式会社制的商品名称PASTELL M-16)与硬脂酸甲酯(狮王株式会社制的商品名称PASTELL M-180)而成的混合物)，边搅拌，边将以相对于上述脂肪酸甲酯混合物100重量份投入5质量份的无水硫酸钠作为着色抑制剂。然后，边继续搅拌，边在反应温度80℃下，使113kg(相对于上述脂肪酸甲酯混合物的1.2倍摩尔)在氮气中稀释至4容量％的SO3气体(磺化气体)鼓泡并花费3小时将之恒速吹入，接着保持80℃下进行30分钟的熟化。
然后，与制造上述糊状α-SF-1同样地得到糊状的α-SF-2。
糊状的α-SF盐的浓缩：
在转速1060rpm、叶片尖端速度大约11m/s的旋转中的真空薄膜蒸发机(传热面：0.5m2、筒状处理部的内径：205mm、传热面与作为刮削装置的叶片尖端之间的间隙：3mm、商品名“EXEVA”，神钢PANTEC株式会社制)中，以35kg/hr分别导入得到的糊状的α-SF盐(α-SF-1、α-SF-2)，在内壁加热温度(传热面的温度)135℃、真空度(处理单元内的压力)为0.007～0.014MPa的条件下进行浓缩。得到的浓缩物的温度为115℃，水分含量为2.5质量％。
α-SF盐固体物的制造：
在输入皮带轮之间的间隙调整为2mm的日本皮带株式会社制的双带式传送带冷却器(NR3-Lo.冷却器)中，连续地以222kg/h供给得到的各浓缩物进行冷却。此时的传送带的移动速度设为6m/s，此外，冷却水的流量设为上带侧1500L/h(带背面上以逆流方式流下冷却)、下带侧1800L/h(带背面喷雾冷却)，冷却水供给温度设为20℃。接着，以200rpm的转速在排料皮带轮的附近设置的附属粉碎机上粉碎从冷却带排出而获得的α-SF含有物片材，分别得到25℃的片状α-SF盐固体物(α-SF-1、α-SF-2)。
[表1]
C16：通式(a1)中的R1为碳原子数14的烷基的α-SF盐
C18：通式(a1)中的R1为碳原子数16的烷基的α-SF盐
(2)液体洗涤剂的制造方法-其1
实施例A1～A12、比较例A1～A6中所示的液体洗涤剂是依照表2、3所示的各组成的混合量如下所示来配制的。
首先，75质量％单乙醇胺水溶液用作为平衡使用的量的八成的水稀释后，用30％的硫酸中和调整pH至7.5。接着，向其中混合其他的全部成分(表2、3中所示的各成分与后述的通用成分)，在约50℃下搅拌成均匀的液体。随后，添加30质量％的硫酸使pH为7.0，最后添加水调整为规定的组成，配制各液体洗涤剂。
表中，混合成分为空栏时，不配入该混合成分。表中，混合成分的含量为质量％，表示纯组分换算量。
(3)液体洗涤剂的制造方法-其2
实施例B1～B26、比较例B1～B2中所示的液体洗涤剂是依照表4、5所示的各组成的混合量如下所示来配制的。
首先，75质量％单乙醇胺水溶液用作为平衡使用的量的八成的水稀释后，以芳香族磺酸或者甲磺酸及30％的硫酸中和调整pH至9以下。接着，向其中混合其他的全部成分(表4、5中所示的各成分与后述的通用成分)，在约50℃下搅拌成均匀的液体。随后，添加30质量％的硫酸使pH为7.0，最后添加水调整为规定的组成，配制各液体洗涤剂。
表中，混合成分为空栏时，不配入该混合成分。表中，混合成分的含量为质量％，表示纯组分换算量。
通用成分如下所示。各混合成分的含量(质量％)表示在液体洗涤剂的比例。
通用成分：卡松0.1质量％、PROXEL 0.1质量％、天来宝(TINOPAL)CBS 0.05质量％、香料0.3质量％、EVERLASE 16L 0.1质量％。
(4)液体洗涤剂的低温稳定性评价
对于各例的液体洗涤剂，通过以下所示的评价方法进行低温稳定性的评价，结果如表2～5所示。
取各液体洗涤剂50mL至样品瓶中，将其分别置于5℃的恒温槽、0℃的恒温槽及-5℃的恒温槽中，经过1个月后，目测观察其外观，通过下述评价基准进行评价。
◎◎：5℃、0℃以及-5℃的全部温度条件下，透明或者无成分沉降。◎：5℃及0℃两个温度条件下，透明或者无成分沉降。○：5℃的温度条件下，透明或者无成分沉降。×：不透明、或沉淀、或固化。
(5)液体洗涤剂的冻结复原性评价
采取各液体洗涤剂50mL至样品瓶中，盖上盖子密封。将该状态下容纳有液体洗涤剂的样品瓶在-20℃下静置12小时后，0℃下静置12小时，连续进行6次该循环，观察各循环中0℃状态下的液体洗涤剂是否产生了析出或者固化。
然后，以0℃状态下的液体洗涤剂中没有析出或固化而确保了液体稳定性的连续循环次数为指标，对液体洗涤剂的冻结复原性进行评价。其结果(确保液体稳定性的连续循环次数)如表4、5所示。
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[产业上的可利用性]
本发明的液体洗涤剂可以用于家庭用、工业用的用途，其中优选家庭用，更优选用作衣料用的液体洗涤剂。被洗物的种类举例有与家庭洗涤中相同的洗涤对象，例如有衣料、搌布、毛巾类、床单、窗帘等纤维制品等。

Claims (20)

1.一种液体洗涤剂，所述液体洗涤剂含有(a)成分：α-磺基脂肪酸酯盐、(b)成分：烷基苯磺酸盐、(c)成分：聚氧乙烯烷基醚硫酸盐和(d)成分：烷醇胺，
所述(a)成分的含量为5质量％以上，
所述(b)成分与所述(c)成分的总量为5质量％以上，
所述(a)成分与所述(b)成分及所述(c)成分的总量为10～50质量％，
(d)/(a)所表示的质量比为1/5以上，
(a)/((b)+(c))所表示的质量比为1以下。
2.根据权利要求1所述的液体洗涤剂，全部表面活性剂的总量在50质量％以下。
3.根据权利要求1或2所述的液体洗涤剂，(b)/(c)所表示的质量比为1以上。
4.根据权利要求1～3的任一项所述的液体洗涤剂，所述液体洗涤剂的在25℃下的pH为5～9。
5.一种液体洗涤剂，所述液体洗涤剂由选自由磺酸型阴离子表面活性剂及硫酸酯型阴离子表面活性剂形成的组中的至少1种阴离子表面活性剂(Sa)、烷醇胺、芳香族磺酸和水混合而成，
所述阴离子表面活性剂(Sa)包含α-磺基脂肪酸酯盐，
所述阴离子表面活性剂(Sa)的混合量为10～50质量％，
所述烷醇胺与所述芳香族磺酸的混合比率以摩尔比计为芳香族磺酸/烷醇胺＝1/2～2/1，
所述液体洗涤剂在25℃下的pH为5～9。
6.根据权利要求5所述的液体洗涤剂，所述烷醇胺与所述α-磺基脂肪酸酯盐的混合比率以摩尔比计为烷醇胺/α-磺基脂肪酸酯盐＝1/5～3.5/1。
7.根据权利要求5或6所述的液体洗涤剂，所述α-磺基脂肪酸酯盐的混合量为3质量％以上。
8.根据权利要求5～7的任一项所述的液体洗涤剂，配入的所述α-磺基脂肪酸酯盐为碱金属盐。
9.根据权利要求5～8的任一项所述的液体洗涤剂，所述烷醇胺是单乙醇胺。
10.根据权利要求5～9的任一项所述的液体洗涤剂，所述芳香族磺酸是选自由二甲苯磺酸、乙苯磺酸及异丙苯磺酸形成的组中的至少一种。
11.一种液体洗涤剂，所述液体洗涤剂含有选自由磺酸型阴离子表面活性剂及硫酸酯型阴离子表面活性剂形成的组中的至少一种阴离子表面活性剂(Sa’)10～50质量％、芳香族磺酸的碱金属盐及芳香族磺酸的烷醇胺盐、烷醇胺和水，
所述阴离子表面活性剂(Sa’)含有α-磺基脂肪酸酯的碱金属盐及α-磺基脂肪酸酯的烷醇胺盐(C)，
所述芳香族磺酸的碱金属盐及芳香族磺酸的烷醇胺盐(A)的总量与所述烷醇胺及烷醇胺盐(B)的总量的摩尔比(A)/(B)为1/2～2/1，
所述液体洗涤剂在25℃下的pH为5～9。
12.根据权利要求11所述的液体洗涤剂，所述烷醇胺及烷醇胺盐(B)的总量与所述α-磺基脂肪酸酯的碱金属盐及α-磺基脂肪酸酯的烷醇胺盐(C)的总量的摩尔比(B)/(C)为1/5～3.5/1。
13.根据权利要求11或者12所述的液体洗涤剂，所述液体洗涤剂含有3质量％以上的所述α-磺基脂肪酸酯的碱金属盐及α-磺基脂肪酸酯的烷醇胺盐(C)。
14.根据权利要求11～13的任一项所述的液体洗涤剂中，所述芳香族磺酸的烷醇胺盐为单乙醇胺盐，所述α-磺基脂肪酸酯的烷醇胺盐为单乙醇胺盐。
15.根据权利要求11～14的任一项所述的液体洗涤剂，所述芳香族磺酸是选自由二甲苯磺酸、乙苯磺酸及异丙苯磺酸形成的组中的至少一种。
16.一种液体洗涤剂的制造方法，是含有选自由磺酸型阴离子表面活性剂及硫酸酯型阴离子表面活性剂形成的组中的至少1种阴离子表面活性剂10～50质量％、芳香族磺酸、烷醇胺和水且在25℃下的pH为5～9的液体洗涤剂的制造方法，
所述方法具备：在所述烷醇胺的水溶液中添加所述芳香族磺酸以配制在25℃下的pH为5～9的水溶液(X)的工序(I)，和
在所述工序(I)配制的水溶液(X)中添加选自由磺酸型阴离子表面活性剂及硫酸酯型阴离子表面活性剂形成的组中的至少1种阴离子表面活性剂(Sa)的工序(II)，
所述烷醇胺与所述芳香族磺酸的混合比率以摩尔比计为芳香族磺酸/烷醇胺＝1/2～2/1，
所述阴离子表面活性剂(Sa)含有α-磺基脂肪酸酯盐。
17.根据权利要求16所述的液体洗涤剂的制造方法，所述烷醇胺与所述α-磺基脂肪酸酯盐的混合比率以摩尔比计为烷醇胺/α-磺基脂肪酸酯盐＝1/5～3.5/1。
18.根据权利要求16或17所述的液体洗涤剂的制造方法，所述α-磺基脂肪酸酯盐的混合量为3质量％以上。
19.根据权利要求16～18的任一项所述的液体洗涤剂的制造方法，所述烷醇胺是单乙醇胺。
20.根据权利要求16～19的任一项所述的液体洗涤剂的制造方法，所述芳香族磺酸是选自由二甲苯磺酸、乙苯磺酸及异丙苯磺酸形成的组中的至少一种。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107709529A (zh) * 2015-06-18 2018-02-16 狮王株式会社 含α‑磺基脂肪酸酯盐的液体

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105683348B (zh) * 2013-10-31 2018-09-28 狮王株式会社 含表面活性剂的液体
US9234164B2 (en) * 2014-02-11 2016-01-12 Gregory E Robinson Graffiti remover comprising a solvent mixture of propylene carbonate and soy methyl ester
EP3026102B1 (en) * 2014-11-26 2018-12-26 The Procter and Gamble Company Cleaning pouch
ES2855023T3 (es) * 2014-11-26 2021-09-23 Procter & Gamble Bolsa limpiadora
JP6607715B2 (ja) * 2015-07-03 2019-11-20 ライオン株式会社 液体洗浄剤
WO2017100051A2 (en) * 2015-12-07 2017-06-15 Stepan Comapny Cold-water cleaning compositions and methods
CN113061245A (zh) * 2021-03-26 2021-07-02 南京拓际生物科技有限公司 三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磺酸盐的合成方法及应用
CN113481066A (zh) * 2021-07-02 2021-10-08 广东博科新材料有限公司 一种除油剂及其制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1247559A (zh) * 1996-12-20 2000-03-15 普罗格特-甘布尔公司 含有链烷醇胺的餐具洗涤组合物
CN1282576A (zh) * 1999-07-12 2001-02-07 荷兰联合利华有限公司 含有皂、阴离子表面活性剂及两性表面活性剂、低温稳定性改善的液体组合物
CN1407078A (zh) * 2001-08-13 2003-04-02 狮王株式会社 液体洗涤剂组合物和除臭方法
CN1533426A (zh) * 2001-07-17 2004-09-29 液体调理剂和洗涤织物的方法
JP2007161805A (ja) * 2005-12-12 2007-06-28 Lion Corp 衣料用液体洗浄剤組成物
WO2011143602A1 (en) * 2010-05-14 2011-11-17 The Sun Products Corporation Polymer-containing cleaning compositions and methods of production and use thereof
CN102575195A (zh) * 2009-10-15 2012-07-11 狮王株式会社 液体清洗剂组合物

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02132200A (ja) 1988-11-11 1990-05-21 New Japan Chem Co Ltd 液体洗浄剤組成物
JPH10175942A (ja) 1996-12-19 1998-06-30 Lion Corp 淡色α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩およびその製造法
JP2002146399A (ja) 2000-11-14 2002-05-22 Lion Corp タブレット洗剤組成物
JP2002173698A (ja) 2000-12-04 2002-06-21 Lion Corp 硬表面用液体洗浄剤組成物
JP2004231671A (ja) * 2002-12-03 2004-08-19 Lion Corp 洗浄剤組成物及び除菌・洗浄力評価方法
JP2004210812A (ja) 2002-12-26 2004-07-29 Lion Corp 洗剤組成物
WO2010073855A1 (ja) 2008-12-22 2010-07-01 ライオン株式会社 洗浄剤組成物及びその製造方法、並びに、両親媒性化合物、及び組成物
JP2011089107A (ja) 2009-09-28 2011-05-06 Kao Corp 洗浄剤組成物
JP2012007155A (ja) * 2010-05-26 2012-01-12 Kao Corp 液体洗浄剤組成物
JP5352698B2 (ja) 2012-03-29 2013-11-27 株式会社三共 遊技機

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1247559A (zh) * 1996-12-20 2000-03-15 普罗格特-甘布尔公司 含有链烷醇胺的餐具洗涤组合物
CN1282576A (zh) * 1999-07-12 2001-02-07 荷兰联合利华有限公司 含有皂、阴离子表面活性剂及两性表面活性剂、低温稳定性改善的液体组合物
CN1533426A (zh) * 2001-07-17 2004-09-29 液体调理剂和洗涤织物的方法
CN1407078A (zh) * 2001-08-13 2003-04-02 狮王株式会社 液体洗涤剂组合物和除臭方法
JP2007161805A (ja) * 2005-12-12 2007-06-28 Lion Corp 衣料用液体洗浄剤組成物
CN102575195A (zh) * 2009-10-15 2012-07-11 狮王株式会社 液体清洗剂组合物
WO2011143602A1 (en) * 2010-05-14 2011-11-17 The Sun Products Corporation Polymer-containing cleaning compositions and methods of production and use thereof

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107709529A (zh) * 2015-06-18 2018-02-16 狮王株式会社 含α‑磺基脂肪酸酯盐的液体

Also Published As

Publication number Publication date
US9914900B2 (en) 2018-03-13
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CN104685044B (zh) 2018-02-27
WO2014054541A1 (ja) 2014-04-10
KR102014743B1 (ko) 2019-08-27
KR20150064025A (ko) 2015-06-10

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