CN104673872B - 一种从头孢菌素c树脂吸附废液中回收dcpc的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种从头孢菌素C树脂吸附残液中回收DCPC的方法,采用阴离子交换树脂1先去除残存在吸附残液中的无机阴离子尤其是硫酸根离子;之后的料液经过大孔吸附树脂吸附,以盐溶液为解吸剂,解吸液经过阴离子交换树脂2进行脱色处理后直接进行纳滤浓缩,再经过裂解、结晶、干燥等工艺,可得到纯度≥98%,色级大于4号的D‑7ACA合格品。树脂提取收率≥85%,总工艺收率≥45%。
Description
技术领域:
本发明属于化学制药领域,具体涉及一种采用树脂从头孢菌素C树脂吸附废液中回收DCPC的方法。
背景技术:
头孢菌素C是半合成头孢类抗生素中间体7-氨基头孢烷酸(简称7-ACA)的原料。目前头孢菌素C的生产一般由顶头孢霉菌经三级或四级发酵后进行固-液分离,得到澄清的上清液,然后经过两步到三步的树脂处理去除头孢菌素C类似物及色素等杂质,所得溶液直接进行酶法裂解生产7-ACA。
头孢菌素C发酵液经固-液分离得到澄清上清液后,经过苯乙烯-二乙烯苯的大孔吸附树脂,对发酵液中的头孢菌素C(以下简称CPC)进行提取并纯化,将CPC选择性的吸附在树脂上,可溶性蛋白、色素及对组分纯度有影响的去乙酰氧基头孢菌素C(简称DO-CPC)和去乙酰头孢菌素C(DCPC)等杂质进入到吸附残液中,之后通过解吸剂解吸大孔吸附树脂得到纯度较高的CPC原料进入下一步工艺过程。吸附残液中组分主要有少量可溶性的蛋白及色素,8-15%左右的DCPC和1%-3%左右的DOCPC。DCPC的理化性质与头孢菌素C极其近似,对葡萄菌和伤寒沙门菌具有抗菌活力,其经过去乙酰酯酶裂解后可用于生产D-7ACA。目前各生产厂家的吸附残液都没有回收其中的DCPC,直接排放到废水系统中,这样不仅污染环境,而且造成了资源的极大浪费。
USP3926729公开的方法是使用大孔强碱阴离子交换树脂等吸附DCPC,该方法使用的大孔强碱阴离子交换树脂吸附容量低,强碱树脂本身再生困难且再生剂耗量大,对于一些非离子型的色素杂质脱色效果也比较差。于海军(去乙酰头孢C的分离纯化,《化工学报》,2010,61)提到了利用粒径分布为0.27-1.70mm的煤质颗粒活性炭为吸附剂进行DCPC的吸附分离,该方法存在以下缺陷:(1)使用颗粒活性炭吸附容量低(只有11g/L)、且解吸再生需耗用有机溶剂,对环境造成二次污染且提取成本高;(2)使用阴离子交换树脂处理后将DC直接吸附在树脂上然后再解吸,这样增加了运行的成本并且在解吸过程中色素也会同时与DC进入后续工艺中,造成产品色级及纯度的不合格。专利200910050248使用大孔苯乙烯型非极性吸附树脂吸附CPC,再经过凝胶型强碱II型阴离子交换树脂处理纯化DCPC,该方法存在缺陷:(1)强碱II型树脂交换容量较小且脱色效果差,会导致主产品CPC的质量下降;(2)树脂转型过程中产生的氯离子对酶的裂解产生干扰因素,导致酶活的下降及寿命的降低;(3)对强碱II型树脂进行解吸得到DC产品同时,色素杂质及被树脂吸附的CPC也会同时进入到产品,导致产品的质量较差。因此,现有技术中关于回收DCPC的方法均不利于在工业化生产中的推广和应用。
发明内容
本发明提供了一种从头孢菌素C树脂吸附残液中回收DCPC的方法,具体是,采用阴离子交换树脂1先去除残存在吸附残液中的无机阴离子尤其是硫酸根离子(经过实验证明,硫酸根离子的存在会对大孔吸附树脂吸附DCPC产生较大的干扰);之后的料液以大孔吸附树脂为吸附剂,以盐溶液为洗脱剂,洗脱液经过阴离子交换树脂2进行脱色处理后直接进行纳滤浓缩,再经过裂解、结晶、干燥等工艺,可得到纯度≥98%,色级大于4号的D-7ACA合格品。该工艺树脂提取收率≥85%,总工艺收率≥45%。
本发明所述方法主要包括以下步骤:
1)阴离子交换树脂1脱盐:调节头孢菌素C树脂吸附残液的pH值,以一定的流速自上而下通过阴离子交换树脂1,当树脂柱流出液中检测有硫酸根泄漏时,停止树脂吸附,收集流出液记为除盐液。
2)树脂吸附、解吸:调节步骤1)中得到的除盐液的pH值,以一定的流速自上而下通过大孔吸附树脂,当树脂柱流出液中含DCPC效价为进口的0.5-3%,优选1%时,停止树脂吸附。完成吸附的树脂,用一定体积、一定浓度的解吸液,以一定的流速自上而下解吸树脂,收集流出液记为解吸液。
3)阴离子交换树脂2脱色:步骤2)中得到的解吸液以一定的流速自上而下通过阴离子交换树脂2,当树脂柱流出液透光度小于94%(T440nm),停止树脂脱色,收集流出液记为脱色液。
4)浓缩:步骤3)中的得到的脱色液通过纳滤膜浓缩或反渗透膜浓缩得浓缩液;浓缩液经过去乙酰酯酶裂解后经结晶与干燥,其工艺过程按照目前生产中的工艺流程即可。(结晶:将浓缩液用盐酸调pH至4.0左右结晶,之后用离心机离心或者抽滤机抽滤得D-7ACA结晶;将D-7ACA结晶置于干燥器中干燥得最终产品。)
所述的阴离子交换树脂1为强碱阴离子交换树脂或者弱碱阴离子交换树脂;
所述的头孢菌素C树脂吸附残液通过阴离子交换树脂1的pH为2.5-3.5;
所述的通过残液通过阴离子交换树脂1的流速为2-5BV/h;
所述的大孔吸附树脂为大孔苯乙烯-二乙烯苯树脂;
所述的大孔吸附树脂吸附除盐液的pH为2-5。
所述的除盐液通过大孔吸附树脂层的流速为1-10BV/h;
所述的树脂解吸剂为碳酸氢钠、醋酸钠、氯化钠中的一种;
所述的树脂解吸剂的浓度为0.1%-2%;
所述的树脂解吸剂的体积为1-3BV;
所述的树脂解吸剂的流速为1-5BV/h;
所述的阴离子交换树脂2为弱碱型阴离子交换树脂;
所述的解吸液通过阴离子交换树脂2的流速为5-15BV/h;
所述的解吸液流经阴离子交换树脂2,流出液透光小于94%(T440nm)时,停止脱色;
本发明的具体工艺流程为:
①调节经过树脂吸附后的头孢菌素C吸附残液的pH值,通过阴离子交换树脂,残液中的硫酸根,氯离子等杂质被吸附在树脂上面,当树脂柱流出液中检测有硫酸根泄漏时,停止吸附,收集流出液记为除盐液。
②将得到的除盐液,自上而下通过大孔吸附树脂,当树脂柱流出液中含DCPC效价为进口的1%时,停止树脂吸附。完成吸附的树脂,用解吸剂自上而下解吸树脂,收集流出液记为解吸液。
③将得到的解吸液自上而下通过阴离子交换树脂,当树脂柱流出液透光度小于94%时(T440nm检测,水做参比)停止,收集流出液记为脱色液。
④将得到的脱色液通过纳滤膜浓缩或反渗透膜浓缩至30000-35000ug/ml得浓缩液;浓缩液经过去乙酰酯酶裂解后经结晶与干燥,其工艺过程按照目前生产中的工艺流程即可。(结晶:将浓缩液用盐酸调pH至4.0左右结晶,之后用离心机离心或者抽滤机抽滤得D-7ACA结晶;将D-7ACA结晶置于干燥器中干燥得最终产品。)
本发明提供的最优选的一种从头孢菌素C吸附废液中回收DCPC的方法,包括以下步骤:
1)采用阴离子交换树脂1脱盐:调节头孢菌素C树脂吸附残液的pH,以一定的流速自上而下通过阴离子交换树脂1,当树脂柱流出液中检测有硫酸根泄漏时,停止过柱,收集流出液记为除盐液;
2)树脂吸附、解吸:调节步骤1)中得到的除盐液的pH,以一定的流速自上而下通过大孔吸附树脂,当树脂柱流出液中含DCPC效价为进口的1%时,停止树脂吸附;完成吸附的树脂,用一定体积、一定浓度的解吸剂,以一定的流速自上而下解吸树脂,收集流出液记为解吸液;
3)采用阴离子交换树脂2脱色:步骤2)中得到的解吸液以一定的流速自上而下通过阴离子交换树脂2,当树脂柱流出液透光度小于94%(T440nm)时,停止过柱脱色,收集流出液记为脱色液;
4)浓缩:步骤3)中的得到的脱色液通过纳滤膜浓缩或反渗透膜浓缩得浓缩液;浓缩液经过去乙酰酯酶裂解后经结晶与干燥:将浓缩液用盐酸调pH至4.0左右结晶,之后用离心机离心或者抽滤机抽滤得D-7ACA结晶;将D-7ACA结晶置于干燥器中干燥得最终产品;其中,调节头孢菌素C树脂吸附残液的pH为2.5-3.5;
废液通过离子交换树脂1的流速为2-5BV/h;
所述的大孔吸附树脂为大孔苯乙烯-二乙烯苯树脂;
调节除盐液的pH为2-5;
除盐液通过大孔吸附树脂层的流速为1-10BV/h;
解吸剂为碳酸氢钠、醋酸钠、氯化钠中的一种;
树脂解吸剂的浓度为0.1%-2%;
树脂解吸剂的体积为1-3BV;
树脂解吸剂的流速为1-5BV/h;
阴离子交换树脂2为弱碱型阴离子交换树脂;
解吸液通过阴离子交换树脂2的流速为5-15BV/h;
解吸液通过离子交换树脂2,流出液透光度小于94%时停止脱色(T440nm)。
具体实施方式:
实施例用于进一步说明本发明,所用头孢菌素C树脂吸附残液来自河北某制药企业。所用树脂、树脂床为西安蓝晓科技新材料股份有限公司市售产品。
实施例1:
1)离子交换树脂脱盐:将头孢菌素C树脂吸附残液(pH2.8,DC含量423ug/ml)以2BV/h的流速自上而下通过100ml的LXT-200树脂(凝胶型强碱阴离子交换树脂,西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产),流出液用1%(w/w)氯化钡溶液检测,有少量白色沉淀产生时,停止树脂吸附,收集流出液记为除盐液。
2)树脂吸附、解吸:将得到的除盐液(pH3.1,DC含量410ug/ml)以1BV/h的流速自上而下通过100ml的LXT-081(苯乙烯-二乙烯苯大孔吸附树脂,西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产),液相色谱检测树脂柱流出液中DCPC效价,流出液效价为4ug/ml时停止树脂吸附。完成吸附的树脂,用3BV的0.4%(w/w)碳酸氢钠溶液以1BV/h的流速解吸,收集解吸液(pH4.52,DC含量2715ug/ml)。
3)离子交换树脂脱色:将得到的解吸液以5BV/h的流速自上而下通过30ml的LXT-267(弱碱阴离子交换树脂,西安蓝晓科技新材料股份有限公司研制),当树脂柱流出液透光度小于94%(T440nm检测,水做参比),停止树脂脱色,收集流出液记为脱色液。
4)浓缩:将得到的脱色液通过分子量为200道尔顿的纳滤膜浓缩,浓缩液经过去乙酰酯酶裂解后经结晶与干燥得D-7ACA的成品1.80g,含水量2.1%,纯度98.7%,产品收率47.2%。
实施例2-实施例6
为进一步说明实施例,对本发明的各过程因素分别进行考察。
将头孢菌素C树脂吸附残液分别调pH至2.5、2.8、3.2、3.5、4.0,以2BV/h的流速自上而下分别通过5份100ml的LXT-203树脂(大孔弱碱阴离子交换树脂,西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产),流出液用1%氯化钡溶液检测如出现白色沉淀,则表明有硫酸根泄漏,停止吸附。分别考察不同pH条件下树脂的处理量(阴离子交换树脂失效后,pH会逐渐降低)。
实施例 | pH | 处理量(BV) |
实施例2 | 2.52 | 53 |
实施例3 | 2.83 | 80 |
实施例4 | 3.22 | 93 |
实施例5 | 3.56 | 84 |
实施例6 | 4.11 | 32 |
实施例7-实施例11
在不同流速下,离子交换树脂进行脱盐:
实施例 | 流速(BV/h) | 处理量(BV) |
实施例7 | 1 | 74 |
实施例8 | 2 | 71 |
实施例9 | 5 | 66 |
实施例10 | 8 | 43 |
实施例11 | 10 | 21 |
调节头孢菌素C树脂吸附残液pH为2.73,DC含量531ug/ml,分别以1BV/h、2BV/h、5BV/h、8BV/h、10BV/h的流速自上而下通过5个每份100ml的LXT-207树脂(凝胶强碱阴离子交换树脂,西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产),流出液用用1%(w/w)氯化钡溶液检测如出现白色沉淀,则表明有硫酸根泄漏,停止吸附。分别考察不同pH条件下树脂的处理量(阴离子交换树脂失效后,pH会逐渐降低)
实施例12-实施例16
将头孢菌素C树脂吸附残液(pH2.67,DC含量455ug/ml)以2BV/h的流速自上而下通过500ml的LXT-200树脂(凝胶型强碱阴离子交换树脂,西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产),流出液用1%(w/w)氯化钡溶液检测,有少量白色沉淀产生时,停止树脂吸附,收集流出液即脱盐液用于大孔吸附树脂的吸附。
取100ml LXT-032树脂(大孔苯乙烯-二乙烯苯吸附树脂,西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产)5份,脱盐液以1BV/h、3BV/h、5BV/h、8BV/h、10BV/h的流速自上而下通过树脂,液相色谱检测完成吸附时出口DC含量,计算树脂吸附容量。
实施例17-实施例21
将头孢菌素C树脂吸附残液(pH2.67,DC含量455ug/ml)以2BV/h的流速自上而下通过500ml的LXT-200树脂(凝胶型强碱阴离子交换树脂,西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产),流出液用1%(w/w)氯化钡溶液检测,有少量白色沉淀产生时,停止树脂吸附,收集流出液即脱盐液用于大孔吸附树脂的吸附。
将以上收集的脱盐液分为5份,分别用4%盐酸或者4%氢氧化钠调pH为2.0、3.0、4.0、5.0、6.0,取100ml LXT-032树脂(大孔苯乙烯-二乙烯苯吸附树脂,西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产)5份,以2BV/h的流速自上而下通过树脂,液相色谱检测出口DC含量,计算树脂吸附容量。
实施例 | pH | DC吸附容量(g/l) |
实施例17 | 2.11 | 8.43 |
实施例18 | 3.05 | 9.79 |
实施例19 | 4.32 | 8.11 |
实施例20 | 4.97 | 6.34 |
实施例21 | 6.03 | 3.02 |
实施例22-实施例24
将头孢菌素C树脂吸附残液(pH2.84,DC含量502ug/ml)以2BV/h的流速自上而下通过100ml的LXT-200树脂(凝胶型强碱阴离子交换树脂,西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产),流出液用1%(w/w)氯化钡溶液检测,有少量白色沉淀产生时,停止树脂吸附,收集流出液即脱盐液用于大孔吸附树脂的吸附。
将以上收集的脱盐液,取100ml LXT-032树脂各3份,(大孔苯乙烯-二乙烯苯吸附树脂,西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产),以2BV/h的流速自上而下分别通过树脂,出口检测有DC时停止吸附。3份树脂分别用0.4%碳酸氢钠溶液、0.4%醋酸钠溶液、0.4%氯化钠溶液3BV,以1BV/h的流速解吸树脂。
实施例 | 解吸剂种类 | 解吸率(%) |
实施例22 | 0.4%碳酸氢钠溶液 | 96.53 |
实施例23 | 0.4%醋酸钠溶液 | 97.12 |
实施例24 | 0.4%氯化钠溶液 | 95.11 |
实施例25-实施例28
将头孢菌素C树脂吸附残液(pH2.84,DC含量502ug/ml)以2BV/h的流速自上而下通过100ml的LXT-200树脂(凝胶型强碱阴离子交换树脂,西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产),流出液用1%(w/w)氯化钡溶液检测,有少量白色沉淀产生时,停止树脂吸附,收集流出液即脱盐液用于大孔吸附树脂的吸附。
将以上收集的脱盐液,取100ml LXT-032树脂各4份,(大孔苯乙烯-二乙烯苯吸附树脂,西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产),以2BV/h的流速自上而下分别通过树脂,出口检测有DC含量时停止吸附。4份树脂分别用0.1%碳酸氢钠溶液、0.5%碳酸氢钠溶液、1%碳酸氢钠溶液、2%碳酸氢钠溶液3BV,以1BV/h的流速解吸树脂。
实施例 | 解吸剂种类 | 解吸率(%) |
实施例25 | 0.1%碳酸氢钠溶液 | 72.34% |
实施例26 | 0.5%碳酸氢钠溶液 | 96.55% |
实施例27 | 1%碳酸氢钠溶液 | 96.73% |
实施例28 | 2%碳酸氢钠溶液 | 97.02% |
实施例28-实施例33
将头孢菌素C树脂吸附残液(pH2.84,DC含量502ug/ml)以2BV/h的流速自上而下通过100ml的LXT-200树脂(凝胶型强碱阴离子交换树脂,西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产),流出液用1%(w/w)氯化钡溶液检测,有少量白色沉淀产生时,停止树脂吸附,收集流出液即脱盐液用于大孔吸附树脂的吸附。
将以上收集的脱盐液,取100ml LXT-032树脂(大孔苯乙烯-二乙烯苯吸附树脂,西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产),以2BV/h的流速自上而下分别通过树脂,出口检测有DC含量时停止吸附。取0.4%醋酸钠溶液3BV,以1BV/h的流速解吸树脂,每0.5BV检测出口DC含量。实验结果表明,解吸剂体积为2BV时,解吸液中DC浓度最高。
实施例34-实施例36
将头孢菌素C树脂吸附残液(pH2.73,DC含量466ug/ml)以5BV/h的流速自上而下通过100ml的LXT-267树脂(凝胶型弱碱阴离子交换树脂,西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产),流出液用1%(w/w)氯化钡溶液检测,有少量白色沉淀产生时,停止树脂吸附,收集流出液即脱盐液用于大孔吸附树脂的吸附。
将以上收集的脱盐液分为3份,取100ml LXT-082树脂各3份(大孔苯乙烯-二乙烯苯吸附树脂,西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产),以2BV/h的流速自上而下分别通过树脂,出口检测有DC含量时停止吸附。取0.5%碳酸钠溶液3BV分别以1BV/h、3BV/h、5BV/h的流速解吸树脂,检测解吸液中DC含量及计算解吸率。
实施例 | 解吸流速(BV/h) | 解吸率(%) |
实施例34 | 1 | 96.53 |
实施例35 | 3 | 93.24 |
实施例36 | 5 | 90.43 |
实施例37-实施例41
将头孢菌素C树脂吸附残液(pH2.77,DC含量493ug/ml)以2BV/h的流速自上而下通过100ml的LXT-278树脂(大孔型强碱阴离子交换树脂,西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产),流出液用1%(w/w)氯化钡溶液检测,有少量白色沉淀产生时,停止树脂吸附,收集流出液即脱盐液用于大孔吸附树脂的吸附。
以上收集的脱盐液,取100ml LXT-082树脂(大孔苯乙烯-二乙烯苯吸附树脂,西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产),以2BV/h的流速自上而下分别通过树脂,出口检测有DC含量时停止吸附。取0.4%碳酸钠溶液3BV,以1.5BV/h的流速解吸树脂,收集解吸液并用于离子交换树脂的脱色。
取30ml LXT-297树脂(大孔型弱碱阴离子交换树脂)5份,以上收集的解吸液,分别自上而下以1BV/h、5BV/h、10BV/h、15BV/h、20BV/h的流速通过LXT-297树脂,出口透光值以大于等于94%作为终点(T440nm检测),考察处理量变化。
实施例 | 流速(BV/h) | 处理量(BV) |
实施例37 | 1 | 93 |
实施例38 | 5 | 91 |
实施例39 | 10 | 90 |
实施例40 | 15 | 86 |
实施例41 | 20 | 73 |
实施例42-实施例45
将头孢菌素C树脂吸附残液(pH2.67,DC含量548ug/ml)以3BV/h的流速自上而下通过100ml的LXT-298树脂(大孔型强碱阴离子交换树脂,西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产),流出液用1%(w/w)氯化钡溶液检测,有少量白色沉淀产生时,停止树脂吸附,收集流出液即脱盐液用于大孔吸附树脂的吸附。
以上收集的脱盐液,取300ml LXT-032树脂(大孔苯乙烯-二乙烯苯吸附树脂,西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产),以2BV/h的流速自上而下分别通过树脂,出口检测有DC含量时停止吸附。取0.4%碳酸钠溶液4BV,以1BV/h的流速解吸树脂,收集解吸液并用于离子交换树脂的脱色。
以上收集的解吸液,取30ml LXT-297树脂(大孔型弱碱阴离子交换树脂)4份,分别自上而下以5BV/h的流速通过,出口透光值以大于等于96%、94%、90%、85%作为终点(T440nm检测),考察后续产品质量。
实施例 | 出口透光(%) | DC纯度(%) | 色级 |
实施例42 | 96 | 90.2 | 4- |
实施例43 | 94 | 90 | 4 |
实施例44 | 90 | 87.3 | 5 |
实施例45 | 85 | 85.2 | 5+ |
最佳实施例
1)离子交换树脂脱盐:将头孢菌素C树脂吸附残液(pH3.2,DC含量451ug/ml)以2BV/h的流速自上而下通过500ml的LXT-298树脂(凝胶型强碱阴离子交换树脂,西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产),流出液用1%(w/w)氯化钡溶液检测,有少量白色沉淀产生时,停止树脂吸附,树脂处理体积87BV,收集流出液记为除盐液。
2)树脂吸附、解吸:将得到的除盐液(pH3.1,DC含量407ug/ml)以1BV/h的流速自上而下通过500ml的LXT-082(苯乙烯-二乙烯苯大孔吸附树脂,西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产),液相色谱检测树脂柱流出液中DCPC效价,流出液效价为5ug/ml时停止树脂吸附。完成吸附的树脂,用3.5BV的0.6%(w/w)碳酸氢钠溶液以1BV/h的流速解吸,收集解吸液(pH4.72,DC含量2540ug/ml)。
3)离子交换树脂脱色:将得到的解吸液以5BV/h的流速自上而下通过150ml的LXT-297(弱碱阴离子交换树脂,西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产),当树脂柱流出液透光度小于94%(T440nm检测,水做参比),停止树脂脱色,收集流出液记为脱色液。
4)浓缩:将得到的脱色液通过分子量为500道尔顿的纳滤膜浓缩,浓缩液经过去乙酰酯酶裂解后经结晶与干燥得D-7ACA的成品9.48g,含水量1.9%,纯度98.5%,色级4-,总收率48.3%。
Claims (10)
1.一种从头孢菌素C吸附废液中回收DCPC的方法,其特征在于包括以下步骤:
1)采用阴离子交换树脂1脱盐:调节头孢菌素C树脂吸附残液的pH为2.5-3.5,以一定的流速自上而下通过阴离子交换树脂1,当树脂柱流出液中检测有硫酸根泄漏时,停止过柱,收集流出液记为除盐液;
2)树脂吸附、解吸:调节步骤1)中得到的除盐液的pH为2-5,以一定的流速自上而下通过大孔吸附树脂,当树脂柱流出液中含DCPC效价为进口的0.5-3%时,停止树脂吸附;完成吸附的树脂,用一定体积、一定浓度的解吸剂,以一定的流速自上而下解吸树脂,收集流出液记为解吸液;
3)采用阴离子交换树脂2脱色:步骤2)中得到的解吸液以一定的流速自上而下通过阴离子交换树脂2,当树脂柱流出液透光度小于94%(T440nm)时,停止过柱脱色,收集流出液记为脱色液;
4)浓缩:步骤3)中的得到的脱色液通过纳滤膜浓缩或反渗透膜浓缩得浓缩液;浓缩液经过去乙酰酯酶裂解后经结晶与干燥,其工艺过程按照目前生产中的工艺流程即可;
所述阴离子交换树脂1为强碱阴离子交换树脂或者弱碱阴离子交换树脂;大孔吸附树脂为大孔苯乙烯-二乙烯苯树脂;阴离子交换树脂2为弱碱型阴离子交换树脂;解吸剂为碳酸氢钠、醋酸钠、氯化钠中的一种。
2.根据权利要求1所述的一种从头孢菌素C吸附废液中回收DCPC的方法,步骤2)中,当树脂柱流出液中含DCPC效价为进口的1%时,停止树脂吸附;步骤4)中所述结晶方法为:将浓缩液用盐酸调pH至4.0左右结晶,之后用离心机离心或者抽滤机抽滤得D-7ACA结晶;将D-7ACA结晶置于干燥器中干燥得最终产品。
3.根据权利要求1所述的一种从头孢菌素C吸附废液中回收DCPC的方法,废液通过离子交换树脂1的流速为2-5BV/h。
4.根据权利要求1所述的一种从头孢菌素C吸附废液中回收DCPC的方法,除盐液通过大孔吸附树脂层的流速为1-10BV/h。
5.根据权利要求1所述的一种从头孢菌素C吸附废液中回收DCPC的方法,所述的树脂解吸剂的浓度为0.1%-2%。
6.根据权利要求5所述的一种从头孢菌素C吸附废液中回收DCPC的方法,所述的树脂解吸剂的体积为1-3BV。
7.根据权利要求6所述的一种从头孢菌素C吸附废液中回收DCPC的方法,所述的树脂解吸剂的流速为1-5BV/h。
8.根据权利要求1所述的一种从头孢菌素C吸附废液中回收DCPC的方法,解吸液通过阴离子交换树脂2的流速为5-15BV/h。
9.根据权利要求1所述的一种从头孢菌素C吸附废液中回收DCPC的方法,解吸液通过离子交换树脂2,流出液透光度小于94%时停止脱色。
10.一种从头孢菌素C吸附废液中回收DCPC的方法,其特征在于包括以下步骤:
1)采用阴离子交换树脂1脱盐:调节头孢菌素C树脂吸附残液的pH,以一定的流速自上而下通过阴离子交换树脂1,当树脂柱流出液中检测有硫酸根泄漏时,停止过柱,收集流出液记为除盐液;
2)树脂吸附、解吸:调节步骤1)中得到的除盐液的pH,以一定的流速自上而下通过大孔吸附树脂,当树脂柱流出液中含DCPC效价为进口的1%时,停止树脂吸附;完成吸附的树脂,用一定体积、一定浓度的解吸剂,以一定的流速自上而下解吸树脂,收集流出液记为解吸液;
3)采用阴离子交换树脂2脱色:步骤2)中得到的解吸液以一定的流速自上而下通过阴离子交换树脂2,当树脂柱流出液透光度小于94%)时,停止过柱脱色,收集流出液记为脱色液;
4)浓缩:步骤3)中的得到的脱色液通过纳滤膜浓缩或反渗透膜浓缩得浓缩液;浓缩液经过去乙酰酯酶裂解后经结晶与干燥:将浓缩液用盐酸调pH至4.0左右结晶,之后用离心机离心或者抽滤机抽滤得D-7ACA结晶;将D-7ACA结晶置于干燥器中干燥得最终产品;
其中,所述阴离子交换树脂1为强碱阴离子交换树脂或者弱碱阴离子交换树脂,调节头孢菌素C树脂吸附残液的pH为2.5-3.5;
废液通过离子交换树脂1的流速为2-5BV/h;
所述的大孔吸附树脂为大孔苯乙烯-二乙烯苯树脂;
调节除盐液的pH为2-5;
除盐液通过大孔吸附树脂层的流速为1-10BV/h;
解吸剂为碳酸氢钠、醋酸钠、氯化钠中的一种;
树脂解吸剂的浓度为0.1%-2%;
树脂解吸剂的体积为1-3BV;
树脂解吸剂的流速为1-5BV/h;
阴离子交换树脂2为弱碱型阴离子交换树脂;
解吸液通过阴离子交换树脂2的流速为5-15BV/h;
解吸液通过离子交换树脂2,流出液透光度小于94%时停止脱色。
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