CN109574924A - 一种恩诺沙星残液回收利用方法 - Google Patents

一种恩诺沙星残液回收利用方法 Download PDF

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Abstract

本申请提供一种恩诺沙星残液回收利用方法，属于利用吸附、吸收、离子交换或类似作用现象进行物料分离技术领域。采用沉降设备先将悬浮在残液中的产品自然沉降后经过滤装置将其分离，经过滤后的上层清液经过色谱树脂吸附，以有机溶剂为解吸剂，解吸液通过减压回收解吸剂进行浓缩，再经离心过滤、重结晶、过滤、干燥等工艺，可取得纯度≥99％的合格品。树脂提取收率≥96％，总工艺收率增加2.5％。

Description

一种恩诺沙星残液回收利用方法
技术领域
本申请涉及一种恩诺沙星残液回收利用方法，属于利用吸附、吸收、离子交换或类似作用现象进行物料分离技术领域。
背景技术
恩诺沙星是合成第三代喹诺酮类抗菌药物，又名乙基环丙沙星，为畜禽和水产专用喹诺酮类抗菌药物。能与细菌DNA回旋酶亚基A结合、抑制酶的切割与连接功能，从而阻止细菌DNA的复制，以呈现抗菌作用。恩诺沙星的生产一般以环丙羧酸为原料，经缩合、碱溶、酸溶、结晶、过滤、干燥六道生产工序，得到微黄色结晶性粉末。在生产过程中有大量的废水产生，其中含有0.15％的产品，目前没有生产厂家对恩诺沙星废水进行吸附处理，都是将废水排入污水处理系统，由于废水中的产品有杀菌作用，需增加处理工序，增加了废水处理的费用，同时也浪费了资源。
发明内容
有鉴于此，本申请提供一种从恩诺沙星残液中采用树脂吸附进行产品回收的方法。
具体地，本申请是通过采用沉降设备先将悬浮在残液中的产品经自然沉降，再通过过滤装置将沉降的产品分离；经自然沉降和机械过滤后的上清液以树脂为吸附剂，有机溶剂为解吸剂，解吸液通过减压回收解吸剂进行浓缩，再经离心过滤、重结晶、过滤、干燥等工艺，可取得纯度≥99％的合格品，树脂提取收率≥96％，总工艺收率增加2.5％。
一种恩诺沙星残液回收利用方法，包括以下步骤：
(1)自然沉降：取待处理恩诺沙星残液进行自然沉降，沉降分层后，滤除沉淀，上清液经过滤后转入树脂柱；
(2)树脂吸附：选用ZFK-B色谱树脂作为树脂柱，上清液自上而下通过树脂柱，当树脂柱流出液COD≤2500时，开始解吸附；
(3)解吸附：取甲醇水溶液、乙醇水溶液、盐酸水溶液、NaoH水溶液中的任一种作为解吸剂，解吸剂自下而上流经树脂柱，收集通过树脂柱的液体，作为解吸液；
(4)浓缩：将解吸液以减压回收解吸剂进行浓缩，再经精制、过滤、干燥，即回收得到残液中残留的恩诺沙星。
上述方案以采用沉降设备等，先将悬浮在残液中的产品自然沉降，并经过滤装置将上层清液与沉淀分离，经过滤的上层清液经过树脂柱的色谱树脂吸附后，以解吸剂进行解吸，得到的解吸液通过减压回收解吸剂并浓缩后，再经离心过滤、重结晶、过滤、干燥等工艺，就可以将恩诺沙星残液中的合格品进行回收，回收物的纯度≥99％，树脂提取收率≥96％，总工艺收率增加2.5％。
作为优选，申请人对自然沉降前的待处理恩诺沙星残液进行预处理，以控制恩诺沙星残液中有机物的含量：待处理恩诺沙星残液泵入中转槽进行第一次沉降，再从中转槽转入自然沉降工序中。当恩诺沙星残液中有机物含量较高时，会影响树脂柱对残液的处理量，造成树脂结块，加大树脂解吸的难度，因此本申请采用自然沉降方式先对恩诺沙星残液进行沉淀，特别是结合机械过滤，进入树脂柱的恩诺沙星残液中COD基本控制在10000以下，不仅有效提高了处理量，还避免了树脂结块和解吸困难。
作为优选，申请人对树脂吸附的优选参数进行实验，并确定较为优选的树脂吸附方案如下：上清液通过树脂柱的流速为2-4BV/h。树脂柱的高径比为5:1-15:1。
作为优选，申请人对解吸附的优选参数进行实验并确定较为优选的解吸附方案如下：解吸剂的浓度为75％-90％，流速为1-2BV/h，用量为3-5BV。
在上述解吸附工序后，还会有部分解吸剂残留，这些残留解吸剂会影响后续吸附处理和树脂柱的再次使用，因此优选在解吸附工序后设置水洗工序，以水作为清洗液，清洗液自上而下流经树脂柱，当流出树脂柱的清洗液COD≤3000时，停止清洗，树脂柱留待下次使用。更优选的水洗参数为：清洗水温度为30-60℃，流速为1-2BV/h，用量为1-3BV。
在上述实验基础上，我们得到较为优选的回收利用方法，包括如下步骤：
(1)控制恩诺沙星残液中的有机物含量：经离心甩滤后的恩诺沙星残液泵入中转槽进行第一次沉降，再从中转槽中以一定的速度进入自然沉降装置，沉降在装置下部的产品用过滤设备分离，过滤后的清液并入中转槽，沉降上部清液去树脂柱吸附；
(2)树脂吸附：从步骤(1)得到的沉降上清液经布袋过滤器后以一定的速度自上而下通过色谱树脂，当树脂柱流出液的COD达到一定值时停止树脂吸附，然后用低压空气吹干吸附装置中的残留液体，收集流经树脂的液体进入公司的污水处理中心；
(3)树脂解吸：用一定体积、一定浓度的解吸剂，以一定速度自下而上流经吸附树脂，收集通过吸附树脂的液体记为解吸液，停止解吸后用真空吸除吸附装置中残留的解吸液；
(4)树脂水洗：用一定体积、一定温度的自来水以一定速度自上而下清洗树脂，当从树脂柱流出的水洗液的COD达到一定值时停止清洗。
(5)浓缩：从步骤(3)得到的解吸液通过减压回收解吸剂进行浓缩，过滤后得到产品(粗品)并入正常生产步骤中，再经精制、过滤、干燥工序得到最终产品。
在上述方案基础上，我们对各步骤的参数进行具体设置：
步骤(2)中，树脂柱采用ZFK-B色谱树脂。进入树脂吸附的残液COD≤10000，树脂柱流出液的COD≤2500。上清液通过树脂柱的流速为2-4BV/h。树脂柱的高径比为5:1-15:1。
步骤(3)中，所述解吸剂浓度为75％-90％。解吸剂流速为1-2BV/h。树脂解吸剂的用量为3-6BV。
步骤(4)中，所述水洗的温度为30-60℃。水洗的流速为1-2BV/h。水洗的用量为1-3BV。流出树脂柱的水洗液COD小于3000时，停止水洗工序。
具体实施方式
实施案例用于进一步说明本发明，所用恩诺沙星残液来自浙江某制药企业。所用树脂、吸附装置由杭州赛菲膜分离技术有限公司提供。
实施例1
(1)控制恩诺沙星残液中的有机物含量：经离心甩滤后的恩诺沙星残液泵入中转槽进行第一次沉降，再从中转槽中以一定的速度进入自然沉降装置，沉降在装置下部的产品用过滤设备分离，过滤后的清液并入中转槽，沉降上部清液去树脂柱吸附。
(2)树脂吸附：从步骤(1)得到的沉降上清液经布袋过滤器后以一定的速度自上而下通过色谱树脂，当树脂柱流出液的COD达到一定值时停止树脂吸附，然后用低压空气吹干吸附装置中的液体，收集流经树脂柱的液体进入公司的污水处理中心。
(3)树脂解吸：用一定体积、一定浓度的解吸剂，以一定速度自下而上流经树脂柱，收集通过树脂柱的液体记为解吸液，停止解吸后用真空吸除吸附装置中残留的解吸液。
(4)树脂水洗：用一定体积、一定温度的自来水以一定速度自上而下清洗树脂柱，当从树脂柱流出的水洗液的COD达到一定值时停止清洗。
(5)浓缩：从步骤(3)得到的解吸液通过减压回收解吸剂进行浓缩，过滤后所得的产物并入正常生产工序。
为进一步说明本发明，对本发明的各个过程因素分别进行考察。
实施例2-6：不同COD上清液对处理效果的影响
将经自然沉降和过滤后COD指标分别为6150、7080、8100、9050、10150的8L恩诺沙星残液，以3BV/h的流速自上而下分别通过200ml的ZFK-B色谱树脂，考察树脂柱在吸附10BV、20BV、30BV、40BV恩诺沙星残液后COD变化情况。
表1不同进水COD对吸附效果的影响
从表1可以看出，不论吸附前的COD值是多少、不同体积处理，吸附后的液体COD均明显降低；但由于恩诺沙星对残液的COD贡献较大，会明显影响树脂对残液的处理量，并具体表现为：实施例2-4在10BV-40BV的处理量时，流出液的COD基本都可以控制在2500附近；当进入树脂柱的上清液COD在10000附近时，参见表1中实施例5和6，处理量为10BV-30BV时，流出树脂柱的液体COD仍可控制在2500附近，而当处理量增大到40BV时，流出树脂柱的液体COD会上升至3000附近。
实施例7-11：不同流速对吸附效果的影响
将经自然沉降和过滤后的恩诺沙星残液(COD为8100)6L，分别以2BV/h、2.5BV/h、3BV/h、3.5BV/h、4BV/h的流速自上而下通过5份200ml的ZFK-B色谱树脂，考察流速对树脂吸附效果的影响。
表2不同流速对吸附效果的影响
从实施例7-11以及表2结果可以看出，流速太低时，虽然保证了树脂柱与残液的充分接触，但不利于处理效率的提高；流速过高时，由于树脂柱来不及进行吸附，残液与树脂柱接触不充分，因此高速情况下无法实现较高的COD去除效果，而当经自然沉降后的上清液通过树脂柱的流速控制在2-4BV/h时，可达到80％左右的COD去除率。
实施例12-14：不同高径比对树脂柱吸附效果的影响
将经自然沉降和过滤后的恩诺沙星残液(COD为8100)6L，分别通过高径比为5:1、10:1、15:1内装200ml的ZFK-B色谱树脂的3个树脂柱，考察树脂柱的高径比对树脂吸附效果的影响。
表3不同树脂柱高径比对吸附效果的影响
实施例 树脂柱高径比 吸附后残液的COD
实施例12 5:1 2487
实施例13 10:1 2250
实施例14 15:1 2316
在树脂柱的吸附过程中，高径比体现了残液与树脂柱的接触面积，高径比过高，会影响流速；高径比太低，则流速控制不佳，当高径比控制在5:1-15:1时，吸附效果较好，处理后的残液COD基本都控制在2500以下，并在高径比为10:1时获得较优的处理效果
实施例15-18：不同类型解吸剂对解析效果的影响
将经自然沉降和过滤后的恩诺沙星残液(COD为8100)6L，以3BV/h的流速自上而下通过200ml吸附树脂，吸附结束后，用低压空气吹干吸附装置中残留液体。
将以上步骤得到的200ml吸附树脂平均分成4份，分别用4BV体积，80％浓度的甲醇水溶液、80％的乙醇水溶液、1％的盐酸水溶液、1％NaoH水溶液，以1.5BV/h的流速解吸树脂，考察各类溶剂的解吸效果。
表4不同解吸剂对解析率的影响
实施例 解吸剂 解吸率(％)
实施例15 80％甲醇 75.6
实施例16 80％乙醇 96.2
实施例17 1％盐酸水溶液 68.4
实施例18 1％NaOH水溶液 71.3
解吸率体现出所选用的解吸剂对目标成分的洗脱强度，从上述表4可以看出，甲醇、乙醇、盐酸水溶液和NaOH水溶液，均可实现目标成分(即恩诺沙星)的洗脱，并以80％甲醇、80％乙醇为较佳，特别是选用80％乙醇作为解吸剂时，解析率可达到96.2％，不仅成本低，处理效果也好，以下结合实施例19-22对不同浓度乙醇的解吸效果进行实验。
实施例19-22：不同浓度乙醇作为解吸剂对解析率的影响
将经自然沉降和过滤后的恩诺沙星残液(COD为8100)6L，以3BV/h的流速自上而下通过200ml吸附树脂，吸附结束后，用低压空气吹干吸附装置中残留液体。
将以上步骤得到的200ml吸附树脂平均分成4份，分别用4BV体积，乙醇含量为75％、80％、85％、90％的水溶液，以1.5BV/h的流速解吸树脂，考察不同浓度的解吸剂的解吸效果。
表5不同浓度乙醇对解析率的影响
实施例 解吸剂(乙醇含量％) 解吸率(％)
实施例19 75 91.5
实施例20 80 96.2
实施例21 85 95.7
实施例22 90 95.1
从表5可以看出，当乙醇含量(体积浓度)为75-90％时，解析率均可控制在90％及以上，以乙醇含量(体积浓度)为80％时最佳。
实施例23-26：不同用量解吸剂对解析率的影响
将经自然沉降和过滤后的恩诺沙星残液(COD为8100)6L，以3BV/h的流速自上而下通过200ml吸附树脂，吸附结束后，用低压空气吹干吸附装置中残留液体。
将以上步骤得到的200ml吸附树脂平均分成4份，分别用80％浓度的乙醇水溶液3BV、4BV、5BV、6BV体积，以1.5BV/h的流速解吸树脂，考察不同用量下的解吸效果。
表6不同体积解吸剂对解析率的影响
实施例 解吸剂体积(BV) 解吸率(％)
实施例23 3 92.7
实施例24 4 96.2
实施例25 5 96.3
实施例26 6 96.3
从表5可以看出，当80％乙醇用量控制在3-5BV时，可达到92％及以上的解析率，继续增大，对解析率的提高并不显著，因此，综合成本与处理效果的考虑，适宜将解吸剂用量控制在3-5BV。
实施例27-29：不同流速解吸剂对解析效果的影响
将经自然沉降和过滤后的恩诺沙星残液(COD为8100)6L，以3BV/h的流速自上而下通过200ml吸附树脂，吸附结束后，用低压空气吹干吸附装置中残留液体。
从以上步骤得到的200ml吸附树脂中取3份50ml样品，用4BV、80％浓度的乙醇水溶液分别以1BV/h、1.5BV/h、2BV/h的流速解吸树脂，考察在不同流速下解吸剂的解吸效果。
表7不同流速解吸剂对解析效果的影响
解吸剂流速过高时，会影响其与目的成分的有效接触，当解吸剂的流速为1-2BV/h时，从表7可以看出，解析率均可控制在94％以上，流速高时对解吸效果影响较明显，流速低于1.5BV/h时对解吸效果影响很小。
实施例30-33：不同水温对洗涤效果的影响
将经自然沉降和过滤后的恩诺沙星残液(COD为8100)6L，以3BV/h的流速自上而下通过200ml吸附树脂，吸附结束后，用低压空气吹干吸附装置中残留液体。
用80％浓度的4BV乙醇水溶液，以1.5BV/h的流速自下而上通过吸附树脂，吸附结束后，用真空吸除吸附装置中的残留解吸液。
将以上步骤得到的200ml吸附树脂平均分成4份，用2BV体积，温度分别是30℃、40℃、50℃、60℃的自来水，以1.5BV/h的流速自上而下通过吸附树脂，考察不同温度的洗涤水对树脂的洗涤效果。
表8不同水温对树脂柱清洗效果的影响
实施例 洗涤水温度(℃) 洗涤水(洗后)的COD
实施例30 30 3254
实施例31 40 3106
实施例32 50 2853
实施例33 60 2815
洗涤水的温度对残留解吸液的滞留会造成影响，当温度超过30℃时，洗涤水的COD基本可控制在3000附近，特别是当温度到达50-60℃时，洗涤水的COD基本可控制在3000以下，洗涤效果较佳；温度继续增高，对洗涤效果影响较小，但会造成能耗的增加，较高的温度对树脂的寿命也有一定的影响，控制洗涤水温在50℃时较合适。
实施例34-38：不同水量对洗涤效果的影响
将经自然沉降和过滤后的恩诺沙星残液(COD为8100)6L，以3BV/h的流速自上而下通过200ml吸附树脂，吸附结束后，用低压空气吹干吸附装置中残留液体。
用80％浓度的4BV乙醇水溶液，以1.5BV/h的流速自下而上通过吸附树脂，吸附结束后，用真空吸除吸附装置中的残留解吸液。
将以上步骤得到的200ml吸附树脂平均分成5份，以50℃的自来水、1.5BV/h的流速分别用1BV、1.5BV、2BV、2.5BV、3BV的量自上而下通过吸附树脂，考察不同水量对树脂的洗涤效果。
表9不同水用量对洗涤效果的影响
实施例 洗涤水量(BV) 洗涤水(洗后)的COD
实施例34 1 4257
实施例35 1.5 3546
实施例36 2 2853
实施例37 2.5 2689
实施例38 3 2647
从上表可以看出洗涤水的用量在1.5BV以下时，COD在3000以上，水洗效果相对较差，不能满足工艺要求，洗涤水量在2BV以上时可满足废水处理工艺要求，但随着水量的增加，洗涤水的COD下降不明显，且洗涤水量的增加会增加废水总量，故用2BV的水量来洗涤树脂较合适。
实施例39-41：不同水流速对洗涤效果的影响
将经自然沉降和过滤后的恩诺沙星残液(COD为8100)6L，以3BV/h的流速自上而下通过200ml吸附树脂，吸附结束后，用低压空气吹干吸附装置中残留液体。用80％浓度的4BV乙醇水溶液，以1.5BV/h的流速自下而上通过吸附树脂，吸附结束后，用真空吸除吸附装置中的残留解吸液。从以上步骤得到的200ml吸附树脂中取3份50ml样品，以2BV体积50℃的自来水分别以1BV/h、1.5BV/h、2BV/h的速度自上而下通过吸附树脂，考察不同流速下对树脂的洗涤效果。
表10不同流速对洗涤效果的影响
实施例 流速(BV/h) 洗涤水(洗后)的COD
实施例39 1 2836
实施例40 1.5 2853
实施例41 2 3497
洗涤水的流速控制在2BV/h以下时，洗涤水的COD基本保持在3000左右，特别是在1-1.5BV/h时，效果较佳，洗涤水的COD基本保持在3000以下。
最佳实施案例
(1)控制恩诺沙星残液中的有机物含量：经离心甩滤后的恩诺沙星残液泵入中转槽进行第一次沉降，再从中转槽中以一定的速度进入自然沉降装置，沉降在装置下部的产品用过滤设备分离，过滤后的清液并入中转槽，沉降上部清液去树脂柱吸附。
(2)树脂吸附：从自然沉降装置流出的沉降上清液经布袋过滤器后以3BV/h的速度自上而下通过200ml色谱树脂，当树脂柱流出液的COD达到2500时停止树脂吸附，树脂处理废水量为30BV，然后用低压空气吹干吸附装置中的液体，收集流经树脂的液体进入公司的污水处理中心。
(3)树脂解吸：用4BV体积、80％浓度的乙醇水溶液，以1.5BV/h速度自下而上流经吸附树脂，收集通过吸附树脂的液体记为解吸液，解吸完成后用真空吸除吸附装置中的残留解吸液。
(4)树脂水洗：用50℃的自来水以1.5BV/h速度自上而下清洗树脂，当从树脂柱流出的水洗液的COD小于3000时停止清洗，洗涤水用量为2BV体积。
(5)浓缩：从步骤(3)得到的解吸液通过减压回收解吸剂进行浓缩，过滤后得到产品(粗品)，再经精制、过滤、干燥工序得到含量大于99％微黄色结晶性粉末。树脂提取收率≥96％，总工艺收率增加2.5％。

Claims (10)

1.一种恩诺沙星残液回收利用方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)自然沉降：取待处理恩诺沙星残液进行自然沉降，沉降分层后，滤除沉淀，上清液转入树脂柱；
(2)树脂吸附：选用ZFK-B色谱树脂作为树脂柱，经过滤后的沉降上清液自上而下通过树脂柱，当树脂柱流出液COD≤2500时，开始解吸附；
(3)解吸附：取甲醇水溶液、乙醇水溶液、盐酸水溶液、NaoH水溶液中的任一种作为解吸剂，解吸剂自下而上流经树脂柱，收集通过树脂柱的液体，作为解吸液；
(4)浓缩：将解吸液以减压回收解吸剂进行浓缩，再经精制、过滤、干燥，即回收得到残液中残留的恩诺沙星。
2.根据权利要求1所述的一种恩诺沙星残液回收利用方法，其特征在于：自然沉降前的待处理恩诺沙星残液进行预处理，以控制恩诺沙星残液中有机物的含量：待处理恩诺沙星残液先泵入中转槽进行第一次沉降，再从中转槽转入自然沉降工序中。
3.根据权利要求1所述的一种恩诺沙星残液回收利用方法，其特征在于：步骤(2)中，上清液通过树脂柱的流速为2-4BV/h。
4.根据权利要求1所述的一种恩诺沙星残液回收利用方法，其特征在于：步骤(2)中，树脂柱的高径比为5:1-15:1。
5.根据权利要求1所述的一种恩诺沙星残液回收利用方法，其特征在于：步骤(3)中，解吸剂的浓度为75％-90％，用量为3-5BV。
6.根据权利要求1所述的一种恩诺沙星残液回收利用方法，其特征在于：步骤(3)中，流速为1-2BV/h。
7.根据权利要求1所述的一种恩诺沙星残液回收利用方法，其特征在于：完成解吸附的树脂柱采用水洗，用水自上而下清洗树脂，流出树脂柱的洗涤水COD到达设定值时停止水洗。
8.根据权利要求7所述的一种恩诺沙星残液回收利用方法，其特征在于：水洗温度为30-60℃，水洗流速为1-2BV/h，水洗用量为1-3BV，流出树脂柱的水洗液COD小于3000时，停止水洗工序。
9.一种恩诺沙星残液回收利用方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)控制恩诺沙星残液中的有机物含量：经离心甩滤后的恩诺沙星残液泵入中转槽进行第一次沉降，再从中转槽中以设定速度进入自然沉降装置，自然沉降并过滤分离，沉降上清液去树脂柱吸附；
(2)树脂吸附：从步骤(1)得到的沉降上清液经布袋过滤器后自上而下通过树脂柱，当树脂柱流出液的COD达到设定值时停止树脂吸附，然后用低压空气吹干吸附装置中的残留液体，其中，树脂柱采用ZFK-B色谱树脂，进入树脂柱的残液COD≤10000，树脂柱流出液的COD≤2500，上清液通过树脂柱的流速为2-4BV/h，树脂柱的高径比为5:1-15:1；
(3)树脂解吸：解吸剂自下而上流经树脂柱，解吸剂浓度为75％-90％，解吸剂流速为1-2BV/h，解吸剂的用量为3-6BV，收集通过树脂柱的液体记为解吸液，停止解吸后用真空吸除吸附装置中残留的解吸液；
(4)浓缩：从步骤(3)得到的解吸液通过减压回收解吸剂进行浓缩，过滤后得到粗品并入正常生产步骤中，再经精制、过滤、干燥得到终产品。
10.根据权利要求9所述的一种恩诺沙星残液回收利用方法，其特征在于：完成解吸附的树脂柱采用水洗，用水自上而下清洗树脂，流出树脂柱的洗涤水COD到达设定值时停止水洗；水洗温度为30-60℃，水洗流速为1-2BV/h，水洗用量为1-3BV，流出树脂柱的水洗液COD小于3000时，停止水洗工序。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113717101A (zh) * 2021-08-30 2021-11-30 深圳市博林达科技有限公司 一种用于恩诺沙星的提纯工艺
CN114933344A (zh) * 2022-05-16 2022-08-23 西北大学 一种双官能团酸性离子交换吸附剂去除废水中氟喹诺酮类抗生素的应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1991015477A1 (es) * 1990-04-11 1991-10-17 Ercros S.A. Procedimiento para la obtencion de derivados del acido 6-fluor-1,4-dihidro-4-oxo-7-piperacinil-3-quinolincarboxilico y derivados de acrilato utilizados en dicho procedimiento
CN101671302A (zh) * 2008-12-30 2010-03-17 广东海康兽药有限公司 禽畜用抗菌药恩诺沙星的生产工艺
CN104557976A (zh) * 2014-12-31 2015-04-29 西安蓝晓科技新材料股份有限公司 一种7-aca结晶母液回收的工艺
CN104673872A (zh) * 2014-12-31 2015-06-03 西安蓝晓科技新材料股份有限公司 一种从头孢菌素c树脂吸附废液中回收dcpc的方法
CN107673511A (zh) * 2017-11-13 2018-02-09 张家界久瑞生物科技有限公司 一种塔拉制备没食子酸废液中奎尼酸回收方法
CN108773924A (zh) * 2018-05-03 2018-11-09 国药集团威奇达药业有限公司 克拉维酸萃残液中有效成分的综合回收方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1991015477A1 (es) * 1990-04-11 1991-10-17 Ercros S.A. Procedimiento para la obtencion de derivados del acido 6-fluor-1,4-dihidro-4-oxo-7-piperacinil-3-quinolincarboxilico y derivados de acrilato utilizados en dicho procedimiento
CN101671302A (zh) * 2008-12-30 2010-03-17 广东海康兽药有限公司 禽畜用抗菌药恩诺沙星的生产工艺
CN104557976A (zh) * 2014-12-31 2015-04-29 西安蓝晓科技新材料股份有限公司 一种7-aca结晶母液回收的工艺
CN104673872A (zh) * 2014-12-31 2015-06-03 西安蓝晓科技新材料股份有限公司 一种从头孢菌素c树脂吸附废液中回收dcpc的方法
CN107673511A (zh) * 2017-11-13 2018-02-09 张家界久瑞生物科技有限公司 一种塔拉制备没食子酸废液中奎尼酸回收方法
CN108773924A (zh) * 2018-05-03 2018-11-09 国药集团威奇达药业有限公司 克拉维酸萃残液中有效成分的综合回收方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113717101A (zh) * 2021-08-30 2021-11-30 深圳市博林达科技有限公司 一种用于恩诺沙星的提纯工艺
CN114933344A (zh) * 2022-05-16 2022-08-23 西北大学 一种双官能团酸性离子交换吸附剂去除废水中氟喹诺酮类抗生素的应用
CN114933344B (zh) * 2022-05-16 2023-11-24 西北大学 一种双官能团酸性离子交换吸附剂去除废水中氟喹诺酮类抗生素的应用

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