CN104673872A - 一种从头孢菌素c树脂吸附废液中回收dcpc的方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种从头孢菌素C树脂吸附残液中回收DCPC的方法，采用阴离子交换树脂1先去除残存在吸附残液中的无机阴离子尤其是硫酸根离子；之后的料液经过大孔吸附树脂吸附，以盐溶液为解吸剂，解吸液经过阴离子交换树脂2进行脱色处理后直接进行纳滤浓缩，再经过裂解、结晶、干燥等工艺，可得到纯度≥98％，色级大于4号的D-7ACA合格品。树脂提取收率≥85％，总工艺收率≥45％。

Description

一种从头孢菌素C树脂吸附废液中回收DCPC的方法

技术领域：

本发明属于化学制药领域，具体涉及一种采用树脂从头孢菌素C树脂吸附废液中回收DCPC的方法。

背景技术：

头孢菌素C是半合成头孢类抗生素中间体7-氨基头孢烷酸(简称7-ACA)的原料。目前头孢菌素C的生产一般由顶头孢霉菌经三级或四级发酵后进行固-液分离，得到澄清的上清液，然后经过两步到三步的树脂处理去除头孢菌素C类似物及色素等杂质，所得溶液直接进行酶法裂解生产7-ACA。

头孢菌素C发酵液经固-液分离得到澄清上清液后，经过苯乙烯-二乙烯苯的大孔吸附树脂，对发酵液中的头孢菌素C(以下简称CPC)进行提取并纯化，将CPC选择性的吸附在树脂上，可溶性蛋白、色素及对组分纯度有影响的去乙酰氧基头孢菌素C(简称DO-CPC)和去乙酰头孢菌素C(DCPC)等杂质进入到吸附残液中，之后通过解吸剂解吸大孔吸附树脂得到纯度较高的CPC原料进入下一步工艺过程。吸附残液中组分主要有少量可溶性的蛋白及色素，8-15％左右的DCPC和1％-3％左右的DOCPC。DCPC的理化性质与头孢菌素C极其近似，对葡萄菌和伤寒沙门菌具有抗菌活力，其经过去乙酰酯酶裂解后可用于生产D-7ACA。目前各生产厂家的吸附残液都没有回收其中的DCPC，直接排放到废水系统中，这样不仅污染环境，而且造成了资源的极大浪费。

USP3926729公开的方法是使用大孔强碱阴离子交换树脂等吸附DCPC，该方法使用的大孔强碱阴离子交换树脂吸附容量低，强碱树脂本身再生困难且再生剂耗量大，对于一些非离子型的色素杂质脱色效果也比较差。于海军(去乙酰头孢C的分离纯化，《化工学报》，2010，61)提到了利用粒径分布为0.27-1.70mm的煤质颗粒活性炭为吸附剂进行DCPC的吸附分离，该方法存在以下缺陷：(1)使用颗粒活性炭吸附容量低(只有11g/L)、且解吸再生需耗用有机溶剂，对环境造成二次污染且提取成本高；(2)使用阴离子交换树脂处理后将DC直接吸附在树脂上然后再解吸，这样增加了运行的成本并且在解吸过程中色素也会同时与DC进入后续工艺中，造成产品色级及纯度的不合格。专利200910050248使用大孔苯乙烯型非极性吸附树脂吸附CPC，再经过凝胶型强碱II型阴离子交换树脂处理纯化DCPC，该方法存在缺陷：(1)强碱II型树脂交换容量较小且脱色效果差，会导致主产品CPC的质量下降；(2)树脂转型过程中产生的氯离子对酶的裂解产生干扰因素，导致酶活的下降及寿命的降低；(3)对强碱II型树脂进行解吸得到DC产品同时，色素杂质及被树脂吸附的CPC也会同时进入到产品，导致产品的质量较差。因此，现有技术中关于回收DCPC的方法均不利于在工业化生产中的推广和应用。

发明内容

本发明提供了一种从头孢菌素C树脂吸附残液中回收DCPC的方法，具体是，采用阴离子交换树脂1先去除残存在吸附残液中的无机阴离子尤其是硫酸根离子(经过实验证明，硫酸根离子的存在会对大孔吸附树脂吸附DCPC产生较大的干扰)；之后的料液以大孔吸附树脂为吸附剂，以盐溶液为洗脱剂，洗脱液经过阴离子交换树脂2进行脱色处理后直接进行纳滤浓缩，再经过裂解、结晶、干燥等工艺，可得到纯度≥98％，色级大于4号的D-7ACA合格品。该工艺树脂提取收率≥85％，总工艺收率≥45％。

本发明所述方法主要包括以下步骤：

1)阴离子交换树脂1脱盐：调节头孢菌素C树脂吸附残液的pH值，以一定的流速自上而下通过阴离子交换树脂1，当树脂柱流出液中检测有硫酸根泄漏时，停止树脂吸附，收集流出液记为除盐液。

2)树脂吸附、解吸：调节步骤1)中得到的除盐液的pH值，以一定的流速自上而下通过大孔吸附树脂，当树脂柱流出液中含DCPC效价为进口的0.5-3％，优选1％时，停止树脂吸附。完成吸附的树脂，用一定体积、一定浓度的解吸液，以一定的流速自上而下解吸树脂，收集流出液记为解吸液。

3)阴离子交换树脂2脱色：步骤2)中得到的解吸液以一定的流速自上而下通过阴离子交换树脂2，当树脂柱流出液透光度小于94％(T440nm)，停止树脂脱色，收集流出液记为脱色液。

4)浓缩：步骤3)中的得到的脱色液通过纳滤膜浓缩或反渗透膜浓缩得浓缩液；浓缩液经过去乙酰酯酶裂解后经结晶与干燥，其工艺过程按照目前生产中的工艺流程即可。(结晶：将浓缩液用盐酸调pH至4.0左右结晶，之后用离心机离心或者抽滤机抽滤得D-7ACA结晶；将D-7ACA结晶置于干燥器中干燥得最终产品。)

所述的阴离子交换树脂1为强碱阴离子交换树脂或者弱碱阴离子交换树脂；

所述的头孢菌素C树脂吸附残液通过阴离子交换树脂1的pH为2.5-3.5；

所述的通过残液通过阴离子交换树脂1的流速为2-5BV/h；

所述的大孔吸附树脂为大孔苯乙烯-二乙烯苯树脂；

所述的大孔吸附树脂吸附除盐液的pH为2-5。

所述的除盐液通过大孔吸附树脂层的流速为1-10BV/h；

所述的树脂解吸剂为碳酸氢钠、醋酸钠、氯化钠中的一种；

所述的树脂解吸剂的浓度为0.1％-2％；

所述的树脂解吸剂的体积为1-3BV；

所述的树脂解吸剂的流速为1-5BV/h；

所述的阴离子交换树脂2为弱碱型阴离子交换树脂；

所述的解吸液通过阴离子交换树脂2的流速为5-15BV/h；

所述的解吸液流经阴离子交换树脂2，流出液透光小于94％(T440nm)时，停止脱色；

本发明的具体工艺流程为：

①调节经过树脂吸附后的头孢菌素C吸附残液的pH值，通过阴离子交换树脂，残液中的硫酸根，氯离子等杂质被吸附在树脂上面，当树脂柱流出液中检测有硫酸根泄漏时，停止吸附，收集流出液记为除盐液。

②将得到的除盐液，自上而下通过大孔吸附树脂，当树脂柱流出液中含DCPC效价为进口的1％时，停止树脂吸附。完成吸附的树脂，用解吸剂自上而下解吸树脂，收集流出液记为解吸液。

③将得到的解吸液自上而下通过阴离子交换树脂，当树脂柱流出液透光度小于94％时(T440nm检测，水做参比)停止，收集流出液记为脱色液。

④将得到的脱色液通过纳滤膜浓缩或反渗透膜浓缩至30000-35000ug/ml得浓缩液；浓缩液经过去乙酰酯酶裂解后经结晶与干燥，其工艺过程按照目前生产中的工艺流程即可。(结晶：将浓缩液用盐酸调pH至4.0左右结晶，之后用离心机离心或者抽滤机抽滤得D-7ACA结晶；将D-7ACA结晶置于干燥器中干燥得最终产品。)

本发明提供的最优选的一种从头孢菌素C吸附废液中回收DCPC的方法，包括以下步骤：

1)采用阴离子交换树脂1脱盐：调节头孢菌素C树脂吸附残液的pH，以一定的流速自上而下通过阴离子交换树脂1，当树脂柱流出液中检测有硫酸根泄漏时，停止过柱，收集流出液记为除盐液；

2)树脂吸附、解吸：调节步骤1)中得到的除盐液的pH，以一定的流速自上而下通过大孔吸附树脂，当树脂柱流出液中含DCPC效价为进口的1％时，停止树脂吸附；完成吸附的树脂，用一定体积、一定浓度的解吸剂，以一定的流速自上而下解吸树脂，收集流出液记为解吸液；

3)采用阴离子交换树脂2脱色：步骤2)中得到的解吸液以一定的流速自上而下通过阴离子交换树脂2，当树脂柱流出液透光度小于94％(T440nm)时，停止过柱脱色，收集流出液记为脱色液；

4)浓缩：步骤3)中的得到的脱色液通过纳滤膜浓缩或反渗透膜浓缩得浓缩液；浓缩液经过去乙酰酯酶裂解后经结晶与干燥：将浓缩液用盐酸调pH至4.0左右结晶，之后用离心机离心或者抽滤机抽滤得D-7ACA结晶；将D-7ACA结晶置于干燥器中干燥得最终产品；其中，调节头孢菌素C树脂吸附残液的pH为2.5-3.5；

废液通过离子交换树脂1的流速为2-5BV/h；

所述的大孔吸附树脂为大孔苯乙烯-二乙烯苯树脂；

调节除盐液的pH为2-5；

除盐液通过大孔吸附树脂层的流速为1-10BV/h；

解吸剂为碳酸氢钠、醋酸钠、氯化钠中的一种；

树脂解吸剂的浓度为0.1％-2％；

树脂解吸剂的体积为1-3BV；

树脂解吸剂的流速为1-5BV/h；

阴离子交换树脂2为弱碱型阴离子交换树脂；

解吸液通过阴离子交换树脂2的流速为5-15BV/h；

解吸液通过离子交换树脂2，流出液透光度小于94％时停止脱色(T440nm)。

具体实施方式：

实施例用于进一步说明本发明，所用头孢菌素C树脂吸附残液来自河北某制药企业。所用树脂、树脂床为西安蓝晓科技新材料股份有限公司市售产品。

实施例1：

1)离子交换树脂脱盐：将头孢菌素C树脂吸附残液(pH2.8，DC含量423ug/ml)以2BV/h的流速自上而下通过100ml的LXT-200树脂(凝胶型强碱阴离子交换树脂，西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产)，流出液用1％(w/w)氯化钡溶液检测，有少量白色沉淀产生时，停止树脂吸附，收集流出液记为除盐液。

2)树脂吸附、解吸：将得到的除盐液(pH3.1，DC含量410ug/ml)以1BV/h的流速自上而下通过100ml的LXT-081(苯乙烯-二乙烯苯大孔吸附树脂，西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产)，液相色谱检测树脂柱流出液中DCPC效价，流出液效价为4ug/ml时停止树脂吸附。完成吸附的树脂，用3BV的0.4％(w/w)碳酸氢钠溶液以1BV/h的流速解吸，收集解吸液(pH4.52，DC含量2715ug/ml)。

3)离子交换树脂脱色：将得到的解吸液以5BV/h的流速自上而下通过30ml的LXT-267(弱碱阴离子交换树脂，西安蓝晓科技新材料股份有限公司研制)，当树脂柱流出液透光度小于94％(T440nm检测，水做参比)，停止树脂脱色，收集流出液记为脱色液。

4)浓缩：将得到的脱色液通过分子量为200道尔顿的纳滤膜浓缩，浓缩液经过去乙酰酯酶裂解后经结晶与干燥得D-7ACA的成品1.80g，含水量2.1％，纯度98.7％，产品收率47.2％。

实施例2-实施例6

为进一步说明实施例，对本发明的各过程因素分别进行考察。

将头孢菌素C树脂吸附残液分别调pH至2.5、2.8、3.2、3.5、4.0，以2BV/h的流速自上而下分别通过5份100ml的LXT-203树脂(大孔弱碱阴离子交换树脂，西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产)，流出液用1％氯化钡溶液检测如出现白色沉淀，则表明有硫酸根泄漏，停止吸附。分别考察不同pH条件下树脂的处理量(阴离子交换树脂失效后，pH会逐渐降低)。

实施例	pH	处理量(BV)
			实施例2	2.52	53
实施例3	2.83	80
			实施例4	3.22	93
实施例5	3.56	84
			实施例6	4.11	32

实施例7-实施例11

在不同流速下，离子交换树脂进行脱盐：

实施例	流速(BV/h)	处理量(BV)
			实施例7	1	74
实施例8	2	71
			实施例9	5	66
实施例10	8	43
			实施例11	10	21

调节头孢菌素C树脂吸附残液pH为2.73，DC含量531ug/ml，分别以1BV/h、2BV/h、5BV/h、8BV/h、10BV/h的流速自上而下通过5个每份100ml的LXT-207树脂(凝胶强碱阴离子交换树脂，西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产)，流出液用用1％(w/w)氯化钡溶液检测如出现白色沉淀，则表明有硫酸根泄漏，停止吸附。分别考察不同pH条件下树脂的处理量(阴离子交换树脂失效后，pH会逐渐降低)

实施例12-实施例16

将头孢菌素C树脂吸附残液(pH2.67，DC含量455ug/ml)以2BV/h的流速自上而下通过500ml的LXT-200树脂(凝胶型强碱阴离子交换树脂，西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产)，流出液用1％(w/w)氯化钡溶液检测，有少量白色沉淀产生时，停止树脂吸附，收集流出液即脱盐液用于大孔吸附树脂的吸附。

取100ml LXT-032树脂(大孔苯乙烯-二乙烯苯吸附树脂，西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产)5份，脱盐液以1BV/h、3BV/h、5BV/h、8BV/h、10BV/h的流速自上而下通过树脂，液相色谱检测完成吸附时出口DC含量，计算树脂吸附容量。

实施例17-实施例21

将头孢菌素C树脂吸附残液(pH2.67，DC含量455ug/ml)以2BV/h的流速自上而下通过500ml的LXT-200树脂(凝胶型强碱阴离子交换树脂，西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产)，流出液用1％(w/w)氯化钡溶液检测，有少量白色沉淀产生时，停止树脂吸附，收集流出液即脱盐液用于大孔吸附树脂的吸附。

将以上收集的脱盐液分为5份，分别用4％盐酸或者4％氢氧化钠调pH为2.0、3.0、4.0、5.0、6.0，取100ml LXT-032树脂(大孔苯乙烯-二乙烯苯吸附树脂，西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产)5份，以2BV/h的流速自上而下通过树脂，液相色谱检测出口DC含量，计算树脂吸附容量。

实施例	pH	DC吸附容量(g/l)
			实施例17	2.11	8.43
实施例18	3.05	9.79
			实施例19	4.32	8.11
实施例20	4.97	6.34
			实施例21	6.03	3.02

实施例22-实施例24

将头孢菌素C树脂吸附残液(pH2.84，DC含量502ug/ml)以2BV/h的流速自上而下通过100ml的LXT-200树脂(凝胶型强碱阴离子交换树脂，西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产)，流出液用1％(w/w)氯化钡溶液检测，有少量白色沉淀产生时，停止树脂吸附，收集流出液即脱盐液用于大孔吸附树脂的吸附。

将以上收集的脱盐液，取100ml LXT-032树脂各3份，(大孔苯乙烯-二乙烯苯吸附树脂，西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产)，以2BV/h的流速自上而下分别通过树脂，出口检测有DC时停止吸附。3份树脂分别用0.4％碳酸氢钠溶液、0.4％醋酸钠溶液、0.4％氯化钠溶液3BV，以1BV/h的流速解吸树脂。

实施例	解吸剂种类	解吸率(％)
			实施例22	0.4％碳酸氢钠溶液	96.53
实施例23	0.4％醋酸钠溶液	97.12
			实施例24	0.4％氯化钠溶液	95.11

实施例25-实施例28

将头孢菌素C树脂吸附残液(pH2.84，DC含量502ug/ml)以2BV/h的流速自上而下通过100ml的LXT-200树脂(凝胶型强碱阴离子交换树脂，西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产)，流出液用1％(w/w)氯化钡溶液检测，有少量白色沉淀产生时，停止树脂吸附，收集流出液即脱盐液用于大孔吸附树脂的吸附。

将以上收集的脱盐液，取100ml LXT-032树脂各4份，(大孔苯乙烯-二乙烯苯吸附树脂，西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产)，以2BV/h的流速自上而下分别通过树脂，出口检测有DC含量时停止吸附。4份树脂分别用0.1％碳酸氢钠溶液、0.5％碳酸氢钠溶液、1％碳酸氢钠溶液、2％碳酸氢钠溶液3BV，以1BV/h的流速解吸树脂。

实施例	解吸剂种类	解吸率(％)
			实施例25	0.1％碳酸氢钠溶液	72.34％
实施例26	0.5％碳酸氢钠溶液	96.55％
			实施例27	1％碳酸氢钠溶液	96.73％
实施例28	2％碳酸氢钠溶液	97.02％

实施例28-实施例33

将头孢菌素C树脂吸附残液(pH2.84，DC含量502ug/ml)以2BV/h的流速自上而下通过100ml的LXT-200树脂(凝胶型强碱阴离子交换树脂，西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产)，流出液用1％(w/w)氯化钡溶液检测，有少量白色沉淀产生时，停止树脂吸附，收集流出液即脱盐液用于大孔吸附树脂的吸附。

将以上收集的脱盐液，取100ml LXT-032树脂(大孔苯乙烯-二乙烯苯吸附树脂，西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产)，以2BV/h的流速自上而下分别通过树脂，出口检测有DC含量时停止吸附。取0.4％醋酸钠溶液3BV，以1BV/h的流速解吸树脂，每0.5BV检测出口DC含量。实验结果表明，解吸剂体积为2BV时，解吸液中DC浓度最高。

实施例34-实施例36

将头孢菌素C树脂吸附残液(pH2.73，DC含量466ug/ml)以5BV/h的流速自上而下通过100ml的LXT-267树脂(凝胶型弱碱阴离子交换树脂，西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产)，流出液用1％(w/w)氯化钡溶液检测，有少量白色沉淀产生时，停止树脂吸附，收集流出液即脱盐液用于大孔吸附树脂的吸附。

将以上收集的脱盐液分为3份，取100ml LXT-082树脂各3份(大孔苯乙烯-二乙烯苯吸附树脂，西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产)，以2BV/h的流速自上而下分别通过树脂，出口检测有DC含量时停止吸附。取0.5％碳酸钠溶液3BV分别以1BV/h、3BV/h、5BV/h的流速解吸树脂，检测解吸液中DC含量及计算解吸率。

实施例	解吸流速(BV/h)	解吸率(％)
			实施例34	1	96.53
实施例35	3	93.24
			实施例36	5	90.43

实施例37-实施例41

将头孢菌素C树脂吸附残液(pH2.77，DC含量493ug/ml)以2BV/h的流速自上而下通过100ml的LXT-278树脂(大孔型强碱阴离子交换树脂，西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产)，流出液用1％(w/w)氯化钡溶液检测，有少量白色沉淀产生时，停止树脂吸附，收集流出液即脱盐液用于大孔吸附树脂的吸附。

以上收集的脱盐液，取100ml LXT-082树脂(大孔苯乙烯-二乙烯苯吸附树脂，西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产)，以2BV/h的流速自上而下分别通过树脂，出口检测有DC含量时停止吸附。取0.4％碳酸钠溶液3BV，以1.5BV/h的流速解吸树脂，收集解吸液并用于离子交换树脂的脱色。

取30ml LXT-297树脂(大孔型弱碱阴离子交换树脂)5份，以上收集的解吸液，分别自上而下以1BV/h、5BV/h、10BV/h、15BV/h、20BV/h的流速通过LXT-297树脂,出口透光值以大于等于94％作为终点(T440nm检测)，考察处理量变化。

实施例	流速(BV/h)	处理量(BV)
			实施例37	1	93
实施例38	5	91
			实施例39	10	90
实施例40	15	86
			实施例41	20	73

实施例42-实施例45

将头孢菌素C树脂吸附残液(pH2.67，DC含量548ug/ml)以3BV/h的流速自上而下通过100ml的LXT-298树脂(大孔型强碱阴离子交换树脂，西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产)，流出液用1％(w/w)氯化钡溶液检测，有少量白色沉淀产生时，停止树脂吸附，收集流出液即脱盐液用于大孔吸附树脂的吸附。

以上收集的脱盐液，取300ml LXT-032树脂(大孔苯乙烯-二乙烯苯吸附树脂，西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产)，以2BV/h的流速自上而下分别通过树脂，出口检测有DC含量时停止吸附。取0.4％碳酸钠溶液4BV，以1BV/h的流速解吸树脂，收集解吸液并用于离子交换树脂的脱色。

以上收集的解吸液，取30ml LXT-297树脂(大孔型弱碱阴离子交换树脂)4份，分别自上而下以5BV/h的流速通过,出口透光值以大于等于96％、94％、90％、85％作为终点(T440nm检测)，考察后续产品质量。

实施例	出口透光(％)	DC纯度(％)	色级
				实施例42	96	90.2	4-
实施例43	94	90	4
				实施例44	90	87.3	5
实施例45	85	85.2	5+

最佳实施例

1)离子交换树脂脱盐：将头孢菌素C树脂吸附残液(pH3.2，DC含量451ug/ml)以2BV/h的流速自上而下通过500ml的LXT-298树脂(凝胶型强碱阴离子交换树脂，西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产)，流出液用1％(w/w)氯化钡溶液检测，有少量白色沉淀产生时，停止树脂吸附，树脂处理体积87BV，收集流出液记为除盐液。

2)树脂吸附、解吸：将得到的除盐液(pH3.1，DC含量407ug/ml)以1BV/h的流速自上而下通过500ml的LXT-082(苯乙烯-二乙烯苯大孔吸附树脂，西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产)，液相色谱检测树脂柱流出液中DCPC效价，流出液效价为5ug/ml时停止树脂吸附。完成吸附的树脂，用3.5BV的0.6％(w/w)碳酸氢钠溶液以1BV/h的流速解吸，收集解吸液(pH4.72，DC含量2540ug/ml)。

3)离子交换树脂脱色：将得到的解吸液以5BV/h的流速自上而下通过150ml的LXT-297(弱碱阴离子交换树脂，西安蓝晓科技新材料股份有限公司生产)，当树脂柱流出液透光度小于94％(T440nm检测，水做参比)，停止树脂脱色，收集流出液记为脱色液。

4)浓缩：将得到的脱色液通过分子量为500道尔顿的纳滤膜浓缩，浓缩液经过去乙酰酯酶裂解后经结晶与干燥得D-7ACA的成品9.48g，含水量1.9％，纯度98.5％，色级4-，总收率48.3％。

Claims (15)

1.一种从头孢菌素C吸附废液中回收DCPC的方法，其特征在于包括以下步骤：

1)采用阴离子交换树脂1脱盐：调节头孢菌素C树脂吸附残液的pH，以一定的流速自上而下通过阴离子交换树脂1，当树脂柱流出液中检测有硫酸根泄漏时，停止过柱，收集流出液记为除盐液；

2)树脂吸附、解吸：调节步骤1)中得到的除盐液的pH，以一定的流速自上而下通过大孔吸附树脂，当树脂柱流出液中含DCPC效价为进口的0.5-3％时，停止树脂吸附；完成吸附的树脂，用一定体积、一定浓度的解吸剂，以一定的流速自上而下解吸树脂，收集流出液记为解吸液；

3)采用阴离子交换树脂2脱色：步骤2)中得到的解吸液以一定的流速自上而下通过阴离子交换树脂2，当树脂柱流出液透光度小于94％(T440nm)时，停止过柱脱色，收集流出液记为脱色液；

4)浓缩：步骤3)中的得到的脱色液通过纳滤膜浓缩或反渗透膜浓缩得浓缩液；浓缩液经过去乙酰酯酶裂解后经结晶与干燥，其工艺过程按照目前生产中的工艺流程即可。

2.根据权利要求1所述的一种从头孢菌素C吸附废液中回收DCPC的方法，阴离子交换树脂1为强碱阴离子交换树脂或者弱碱阴离子交换树脂；步骤2)中，当树脂柱流出液中含DCPC效价为进口的1％时，停止树脂吸附；步骤4)中所述结晶方法为：将浓缩液用盐酸调pH至4.0左右结晶，之后用离心机离心或者抽滤机抽滤得D-7ACA结晶；将D-7ACA结晶置于干燥器中干燥得最终产品。

3.根据权利要求1所述的一种从头孢菌素C吸附废液中回收DCPC的方法，调节头孢菌素C树脂吸附残液的pH为2.5-3.5。

4.根据权利要求1所述的一种从头孢菌素C吸附废液中回收DCPC的方法，废液通过离子交换树脂1的流速为2-5BV/h。

5.根据权利要求1所述的一种从头孢菌素C吸附废液中回收DCPC的方法，所述的大孔吸附树脂为大孔苯乙烯-二乙烯苯树脂。

6.根据权利要求1所述的一种从头孢菌素C吸附废液中回收DCPC的方法，调节除盐液的pH为2-5。

7.根据权利要求1所述的一种从头孢菌素C吸附废液中回收DCPC的方法，除盐液通过大孔吸附树脂层的流速为1-10BV/h。

8.根据权利要求1所述的一种从头孢菌素C吸附废液中回收DCPC的方法，解吸剂为碳酸氢钠、醋酸钠、氯化钠中的一种。

9.根据权利要求8所述的树脂解吸剂的浓度为0.1％-2％。

10.根据权利要求8所述的树脂解吸剂的体积为1-3BV。

11.根据权利要求8所述的树脂解吸剂的流速为1-5BV/h。

12.根据权利要求1所述的一种从头孢菌素C吸附废液中回收DCPC的方法，阴离子交换树脂2为弱碱型阴离子交换树脂。

13.根据权利要求1所述的一种从头孢菌素C吸附废液中回收DCPC的方法，解吸液通过阴离子交换树脂2的流速为5-15BV/h。

14.根据权利要求1所述的一种从头孢菌素C吸附废液中回收DCPC的方法，解吸液通过离子交换树脂2，流出液透光度小于94％时停止脱色(T440nm)。

15.一种从头孢菌素C吸附废液中回收DCPC的方法，其特征在于包括以下步骤：

1)采用阴离子交换树脂1脱盐：调节头孢菌素C树脂吸附残液的pH，以一定的流速自上而下通过阴离子交换树脂1，当树脂柱流出液中检测有硫酸根泄漏时，停止过柱，收集流出液记为除盐液；

2)树脂吸附、解吸：调节步骤1)中得到的除盐液的pH，以一定的流速自上而下通过大孔吸附树脂，当树脂柱流出液中含DCPC效价为进口的1％时，停止树脂吸附；完成吸附的树脂，用一定体积、一定浓度的解吸剂，以一定的流速自上而下解吸树脂，收集流出液记为解吸液；

3)采用阴离子交换树脂2脱色：步骤2)中得到的解吸液以一定的流速自上而下通过阴离子交换树脂2，当树脂柱流出液透光度小于94％(T440nm)时，停止过柱脱色，收集流出液记为脱色液；

4)浓缩：步骤3)中的得到的脱色液通过纳滤膜浓缩或反渗透膜浓缩得浓缩液；浓缩液经过去乙酰酯酶裂解后经结晶与干燥：将浓缩液用盐酸调pH至4.0左右结晶，之后用离心机离心或者抽滤机抽滤得D-7ACA结晶；将D-7ACA结晶置于干燥器中干燥得最终产品；其中，调节头孢菌素C树脂吸附残液的pH为2.5-3.5；

废液通过离子交换树脂1的流速为2-5BV/h；

所述的大孔吸附树脂为大孔苯乙烯-二乙烯苯树脂；

调节除盐液的pH为2-5；

除盐液通过大孔吸附树脂层的流速为1-10BV/h；

解吸剂为碳酸氢钠、醋酸钠、氯化钠中的一种；

树脂解吸剂的浓度为0.1％-2％；

树脂解吸剂的体积为1-3BV；

树脂解吸剂的流速为1-5BV/h；

阴离子交换树脂2为弱碱型阴离子交换树脂；

解吸液通过阴离子交换树脂2的流速为5-15BV/h；

解吸液通过离子交换树脂2，流出液透光度小于94％时停止脱色(T440nm)。