CN104672737A - 耐候性asa基复合材料、共挤成型塑料制品和塑料制品 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种耐候性ASA基复合材料及制品,复合材料包含如下质量百分含量的成分:丙烯腈-苯乙烯共聚物20%-84%,丙烯腈-丙烯酸-苯乙烯共聚物10%-70%,丙烯酸树酯5-30%,助剂1-10%。上述复合材料含有丙烯腈-苯乙烯共聚物、核壳结构的丙烯腈-丙烯酸-苯乙烯共聚物以及丙烯酸树酯,其中核壳结构的丙烯腈-丙烯酸-苯乙烯共聚物提供给复合材料优良的耐候性能,而丙烯腈-苯乙烯共聚物具有耐高温性、出色的光泽度和耐化学介质性以及优良的硬度、刚性、尺寸稳定性等,丙烯酸树酯可以使核壳结构的丙烯腈-丙烯酸-苯乙烯共聚物和丙烯腈-苯乙烯共聚物具有较好的相溶性,利于复合材料加工制造成型。
Description
技术领域
本发明涉及高分子复合材料技术领域,具体涉及一种耐候性ASA基复合材料、共挤成型塑料制品和塑料制品。
背景技术
随着目前科技发展和人们生活水平的不断提高,高分子材料越来越多的应用于日常生活中,例如,各种各样的生活塑胶制品,汽车配件,电器外壳等领域。尤其是对于一些长期暴露在外的塑胶产品,一方面要求有光滑的外表,另一方面要求有较高的机械强度、抗冲击力和耐候性。
目前,为提高塑胶产品的机械强度,采用共挤成型工艺将塑胶与其他硬质材料一起成型,为了提高产品的韧性、抗冲击性、耐腐蚀性等多种性能,通常采用多种成分复合,形成合金式的高分子复合材料。例如,目前广泛使用的塑胶产品以ABS作为主成分,与PMMA、PVC或PC等聚合物复合,具有抗冲击性、耐热性、耐低温性、耐化学药品性及电气性能优良等特点,然而, ABS塑料的耐候性较差,不适宜于户外产品,这对其是一个较大的限制。
发明内容
有鉴于此,提供一种耐候性好、高光泽的耐候性ASA基复合材料,以及具有该复合材料的共挤成型塑料制品和塑料制品。
一种耐候性ASA基复合材料,其包含如下质量百分含量的成分:
丙烯腈-苯乙烯共聚物 20%-84%,
丙烯腈-丙烯酸-苯乙烯共聚物 10%-70%,
丙烯酸树酯 5-30%,
助剂 1-10%,
所述丙烯腈-丙烯酸-苯乙烯共聚物为核壳结构,是以聚丙烯酸酯橡胶为核,以丙烯腈-苯乙烯共聚物为壳。
一种共挤成型塑料制品,包括第一共挤材料和第二共挤材料,所述第二共挤材料以共挤覆膜形式共挤于所述第一共挤材料表面,所述第二共挤材料是如上所述的耐候性ASA基复合材料。
以及,一种塑料制品,其包含如上所述的耐候性ASA基复合材料。
上述耐候性ASA基复合材料及制品中含有丙烯腈-苯乙烯共聚物、核壳结构的丙烯腈-丙烯酸-苯乙烯共聚物以及丙烯酸树酯,其中核壳结构的丙烯腈-丙烯酸-苯乙烯共聚物提供给复合材料优良的耐候性能,而丙烯腈-苯乙烯共聚物具有耐高温性、出色的光泽度和耐化学介质性以及优良的硬度、刚性、尺寸稳定性等,丙烯酸树酯可以使核壳结构的丙烯腈-丙烯酸-苯乙烯共聚物和丙烯腈-苯乙烯共聚物较好的相溶,并提高复合材料的表面硬度和亮度,和ASA混合后更能耐老化,更耐刮花。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
本发明实施例提供一种耐候性ASA基复合材料,其包含如下质量百分含量的成分:
丙烯腈-苯乙烯共聚物 20%-84%,
丙烯腈-丙烯酸-苯乙烯共聚物 10%-70%,
丙烯酸树酯 5-30%,
助剂 1-10%,
所述丙烯腈-丙烯酸-苯乙烯共聚物为核壳结构,是以聚丙烯酸酯橡胶为核,以丙烯腈-苯乙烯共聚物为壳。
具体地,丙烯腈-苯乙烯共聚物的含量优选为50%-70%,更优选为55-65%。丙烯腈-苯乙烯共聚物简称AS或SAN,具有较高的玻璃化温度,能耐高温性、高光泽度,化学稳定性好,且具有较好的硬度、刚性、尺寸稳定性和较高的承载能力。通常用丙烯腈和苯乙烯为原料用悬浮法或乳液聚合法而制得。丙烯腈-苯乙烯共聚物作为本发明实施例的复合材料的主要成分之一,其能提高复合材料的透明和光泽、硬度以及耐温等多方面的性能。
丙烯腈-丙烯酸-苯乙烯共聚物(以下简称为ASA)为核壳结构,其中的所述丙烯腈-苯乙烯共聚物接枝于所述聚丙烯酸酯橡胶。该成分制备是先聚合形成聚丙烯酸酯橡胶,以丙烯酸类聚合物为核心颗粒,通过接枝聚合工艺,将丙烯腈-苯乙烯共聚物接枝到核心颗粒上,形成核壳结构的丙烯腈-丙烯酸-苯乙烯共聚物。在制备过程中,丙烯腈-苯乙烯共聚物接枝率和分子量对核壳结构的丙烯腈-丙烯酸-苯乙烯共聚物的物理性能有较大影响,例如,如果与高流动的丙烯腈-苯乙烯共聚物接枝可以得到高流动性的ASA,如果与更高流动的丙烯腈-苯乙烯共聚物接枝可以得到高流动性注塑级的ASA,如果与更耐热的丙烯腈-苯乙烯共聚物接枝可以得到高耐热级的ASA,如果与高硬度的丙烯腈-苯乙烯共聚物接枝可以得到挤出级的ASA。丙烯腈-丙烯酸-苯乙烯共聚物的质量百分含量优选为10%-50%,更优选为25-35%。ASA可明显提高复合材料耐候性能,耐热性能,而且可提高材料的各项机械性能,例如提高材料抗冲击性、缺口敏感、耐溶剂开裂性能和拉伸强度等。
丙烯酸树酯可以是但不限于甲基丙烯酸甲酯,简称为MMA,在复合材料中所占质量百分含优选为10-50%。MMA可以使核壳结构的丙烯腈-丙烯酸-苯乙烯共聚物和丙烯腈-苯乙烯共聚物较好的相溶,并提高复合材料的表面硬度和亮度,和ASA混合后更能耐老化,更耐刮花。
助剂包括质量百分含量为0.5-4%的润滑剂,质量百分含量为0.01-0.6%的抗氧化剂以及质量百分含量为0.01-0.6%的紫外光吸收剂。润滑剂为硅酮、乙撑双硬脂酰胺(简称EBS)或季戊四醇硬脂酸脂(简称为PETS),更优选为季戊四醇硬脂酸脂。PETS具有较好的热稳定性,即使在高温下也具有良好的热稳定性和低挥发性,良好的脱模和流动性能,有利于挤出或塑模加工成型,有极好的成核作用。在挤出或塑模加工过程中,PETS对很多聚合物来说都是一个有效的润滑剂,不必担心发生降解,而且,它可以显著改善透明度及表面光洁度。而且,由于PETS的高效性,允许它的使用量低于大多数传统的润滑剂,PETS的用量优选为0.5~1%,即可以起到极好的润滑作用。
抗氧化剂可以是但不限于三元乙丙橡胶、三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯、苯醌或受阻酚类等,本实施例优选三元乙丙橡胶。紫外光吸收剂可以是但不限于二苯甲酮类化合物、苯并三唑类化合物、受阻胺光稳定剂或氰基丙烯酸酯类。由于本实施例的复合材料中具有多种聚合物,聚合物对光热较敏感,会发生自催化降解反应(老化),因此,添加适当防紫外光剂和抗氧化剂,两者相互配合、相辅相成,以提高其稳定性、抗氧化性能。
进一步地,本实施例的复合材料还包括质量百分含量为0.5-10%的聚四氟乙烯,通过添加聚四氟乙烯到复合材料中,使成型的产品更耐刮花,更耐候,耐温,还起到辅助润滑作用。聚四氟乙烯质量百分含量优选为1-2%。由于改性后的复合材料易于着色,例如,比PVC容易着色,在共挤成型中是很好的选择,特别适用于表面长期暴露在户外的异型材。因此,较佳地,所述复合材料进一步添加有1-6%颜料,例如,包括无机颜料及高耐候、耐晒的有机颜料,形成彩色ASA基复合材料,无机颜料具体可以是钛白粉、铬黄、氧化铁黄等,有机颜料优选是偶氮颜料。应用时,即可制成彩色塑料制品,以及彩色的共挤覆膜,以适应实际环境需求。
本发明实施例还提供一种由上述ASA基复合材料共挤成型的共挤塑料制品,其包括第一共挤材料和第二共挤材料,第二共挤材料以覆膜形式形成于所述第一共挤材料表面,所述第二共挤材料是上述ASA基复合材料。第一共挤材料为聚合物材料或者说塑料,例如PVC、聚氯已烯(UPVC)等,第一共挤材料成型出制品的本体结构,而ASA基复合材料覆膜形式形成于本体结构的表面。以异型塑钢门窗为例,第一共挤材料以PVC为门窗异型型材,造粒的ASA基复合材料以覆膜形式共挤形成于型材表面,通常是用于装饰的一个或多个表面(例如添加有颜料时,可形成彩色耐候ASA基复合材料薄膜表面)。其中,ASA基复合材料薄膜与PVC异型材粘贴性极佳,不易脱层,韧性佳,抗冲性高,流动性极好,在共挤过程中其共挤层即使在最薄也能均匀一致,而现有的一些薄膜材料例如PET等不易加工,共挤不均匀,结合力差。通过采用耐候性ASA基复合材料表面覆膜,提高产品耐候性,耐温性能,耐刮花性,表面更加光泽明亮。
本发明实施例还提供一种塑料制品,其包含上述ASA基复合材料,由上述复合材料通过挤出成型或者注塑成型等各种工艺制成。塑料制品包括但不限于家电、汽车部件、门窗、家用电器中的塑胶件、家庭用品、家电用品、电脑及其配件、音响制品、家私、玩具、汽车内饰件、灯罩、灯具、运输工具内饰件、遮阳板、化妆盒、工艺品、装饰品、美发用品等。
以下通过多个实施例来举例说明耐候性ASA基复合材料的各种组成及其制备方法,以及其性能等方面。
实施例1~8、空白例和对比例
按照如下表1所示的配方将各成分共混合后,在高速搅拌机中搅拌混合均匀后,一起加入到造粒机中,保持温度在180°C -200°C下进行造粒,得到耐候性ASA基复合材料。将制得的耐候性ASA基复合材料与PVC在螺杆挤出机中共挤成型,加工温度范围在160~220℃之间,形成共挤的塑料制品,如门窗等。
表1 各例中成分及其质量百分含量
表2实施例1-8及空白例和对比例的各项性能比对(以下测试按照ASTM标准)
表2为实施例1-8及空白例和对比例的各项性能,由表2可知,本发明实施例的ASA基复合材料具有优异的耐候性,耐高温性、出色的光泽度,优良的硬度、刚性、拉伸强度、弯曲强度以及抗冲击性能等。
需要说明的是,本发明并不局限于上述实施方式,根据本发明的创造精神,本领域技术人员还可以做出其他变化,这些依据本发明的创造精神所做的变化,都应包含在本发明所要求保护的范围之内。
Claims (10)
1.一种耐候性ASA基复合材料,其特征在于,包含如下质量百分含量的成分:
丙烯腈-苯乙烯共聚物 20%-84%,
丙烯腈-丙烯酸-苯乙烯共聚物 10%-70%,
丙烯酸树酯 5-30%,
助剂 1-10%,
所述丙烯腈-丙烯酸-苯乙烯共聚物为核壳结构,是以聚丙烯酸酯橡胶为核,以丙烯腈-苯乙烯共聚物为壳。
2.如权利要求1所述的耐候性ASA基复合材料,其特征在于,所述复合材料还包括质量百分含量为0.5-10%的聚四氟乙烯。
3.如权利要求1所述的耐候性ASA基复合材料,其特征在于,所述助剂包括质量百分含量为0.5-4%的润滑剂,质量百分含量为0.01-0.6%的抗氧化剂以及质量百分含量为0.01-0.6%的紫外光吸收剂。
4.如权利要求3所述的耐候性ASA基复合材料,其特征在于,所述润滑剂为硅酮、乙撑双硬脂酰胺或季戊四醇硬脂酸脂,所述抗氧化剂为三元乙丙橡胶,所述紫外光吸收剂为二苯甲酮类化合物、苯并三唑类化合物、受阻胺光稳定剂或氰基丙烯酸酯类。
5.如权利要求3所述的耐候性ASA基复合材料,其特征在于,所述润滑剂为质量百分含量为0.5~1%的季戊四醇硬脂酸脂。
6.如权利要求1所述的耐候性ASA基复合材料,其特征在于,所述复合材料还包括质量百分含量为1-6%的颜料。
7.如权利要求1所述的耐候性ASA基复合材料,其特征在于,所述丙烯腈-苯乙烯共聚物的质量百分含量为50%-70%,所述丙烯酸树酯的质量百分含量为10-50%。
8.如权利要求1所述的耐候性ASA基复合材料,其特征在于,所述丙烯腈-丙烯酸-苯乙烯共聚物的质量百分含量为10%-50%,所述丙烯腈-苯乙烯共聚物接枝于所述聚丙烯酸酯橡胶。
9.一种共挤成型塑料制品,包括第一共挤材料和第二共挤材料,所述第二共挤材料以共挤覆膜形式共挤于所述第一共挤材料表面,其特征在于,所述第二共挤材料是权利要求1-8任意一项所述的耐候性ASA基复合材料。
10.一种塑料制品,其特征在于,所述塑料制品包含权利要求1-8任意一项所述的耐候性ASA基复合材料。
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