CN104672732B - 聚甲基丙烯酸酯组成物及用于保护光学元件的保护膜 - Google Patents

Abstract

本发明涉及聚甲基丙烯酸酯组成物及用于保护光学元件的保护膜。一种聚甲基丙烯酸酯组成物，包含：70至90重量份的聚甲基丙烯酸酯、5至17.5重量份的第一壳核型粒子及2.5至15重量份的第二壳核型粒子。每个第一壳核型粒子含有由包括甲基丙烯酸烷基酯单体单元的材料所形成的第一壳体及由包括丙烯酸烷基酯单体单元及乙烯系不饱和单体单元的材料所形成的第一核体。每个第二壳核型粒子含有分别由包括甲基丙烯酸烷基酯单体单元的材料所形成的第二壳体及第二核体。本发明还提供一种具备良好的机械强度及合宜雾度的用于保护光学元件的保护膜。

Description

聚甲基丙烯酸酯组成物及用于保护光学元件的保护膜

技术领域

本发明涉及一种聚甲基丙烯酸酯组成物，特别涉及一种用于制作供保护光学元件的保护膜的聚甲基丙烯酸酯组成物。

背景技术

近年来，随着薄型轻量笔记型电脑的开发，对液晶显示装置等显示装置中所使用的偏光板保护膜的薄型化及高性能化要求也随着增高。偏光板一般是通过将含碘的聚乙烯醇膜经延展所制得；但是，此种偏光板的机械强度不佳，通常需使用两片保护膜进行保护并同时提升耐久性及机械强度。目前最广泛使用的偏光板保护膜为纤维素三乙酸酯膜。

又随着液晶显示装置的应用环境更为广泛，偏光板也被要求需具备于高温环境下的耐热性，以及于高湿环境下的耐湿性等耐久性质。依据此项需求，偏光板保护膜也同样被要求需具备耐热及耐湿等耐久性质。但，目前广泛使用的纤维素三乙酸酯膜的耐湿及耐热性却严重不足，当应用于高温或高湿环境下时，可能会让偏光板发生偏光度或色调等性质下降的问题。除上述问题外，电视产品对于画面的均匀性要求非常严格，若使用纤维素三乙酸酯膜作为偏光板保护膜，易因透湿度较高以及光弹性系数较高，而易产生画面不均现象。

除了纤维素三乙酸酯膜外，尚有人使用聚甲基丙烯酸酯作为偏光板保护膜。聚甲基丙烯酸酯虽然具备较佳的耐湿及耐热性，但因其材料较脆，所以成膜性不佳。因此，解决聚甲基丙烯酸酯的成膜性不佳问题，同时维持良好耐久性及透明度，为目前业界期望达成的目标。

发明内容

本发明的第一目的在于提供一种可供形成保护膜的聚甲基丙烯酸酯组成物。本发明聚甲基丙烯酸酯组成物，包含：70至90重量份的聚甲基丙烯酸酯、5至17.5重量份的多个第一壳核型粒子及2.5至15重量份的多个第二壳核型粒子。每个第一壳核型粒子含有第一壳体及第一核体，该第一壳体由包括甲基丙烯酸烷基酯单体单元的材料所形成，该第一核体由包括丙烯酸烷基酯单体单元及乙烯系不饱和单体单元的材料所形成。每个第二壳核型粒子含有第二壳体及第二核体，该第二壳体及第二核体分别由包括甲基丙烯酸烷基酯单体单元的材料所形成。

本发明聚甲基丙烯酸酯组成物，每个第二壳核型粒子还含有一层位于第二壳体与第二核体之间的中间层，该中间层由包含丙烯酸烷基酯单体单元及乙烯系不饱和单体单元的材料所形成。

本发明聚甲基丙烯酸酯组成物，该第一核体的该乙烯系不饱和单体单元选自于丁二烯单体单元、苯乙烯单体单元、甲基苯乙烯单体单元或前述单体单元的组合。

本发明聚甲基丙烯酸酯组成物，该丙烯酸烷基酯单体单元的烷基的碳数范围为1至8。

本发明聚甲基丙烯酸酯组成物，该第一核体的玻璃化转变温度为小于25℃及该第二核体的玻璃化转变温度范围为大于25℃至小于150℃。

本发明聚甲基丙烯酸酯组成物，该第一壳体是由包括65至99wt%甲基丙烯酸烷基酯单体单元及1至35wt%丙烯酸烷基酯单体单元的材料所形成。

本发明聚甲基丙烯酸酯组成物，该第一核体是由包括35至85wt%丙烯酸烷基酯单体单元及15至65wt%乙烯系不饱和单体单元的材料所形成。

本发明聚甲基丙烯酸酯组成物，该第二壳体及该第二核体分别由包括65至99wt%甲基丙烯酸烷基酯单体单元及1至35wt%丙烯酸烷基酯单体单元的材料所形成。

本发明聚甲基丙烯酸酯组成物，该聚甲基丙烯酸酯含有92至99wt%的甲基丙烯酸酯系单体单元及1至8wt%的丙烯酸酯系单体单元。

本发明的第二目的在于提供一种具备良好机械性质且合宜雾度的用于保护光学元件的保护膜。

本发明用于保护光学元件的保护膜由上述聚甲基丙烯酸酯组成物所制得。

本发明的有益效果在于：该聚甲基丙烯酸酯组成物包含具有特定组成结构及含量范围的第一壳核型粒子及第二壳核型粒子，使得后续由该聚甲基丙烯酸酯组成物所形成的保护膜具有良好的机械性质及合宜的雾度。

具体实施方式

以下将就本发明内容进行详细说明：

<聚甲基丙烯酸酯>

较佳地，该聚甲基丙烯酸酯含有92至99wt%的甲基丙烯酸酯系单体单元及1至8wt%的丙烯酸酯系单体单元；更佳地，该聚甲基丙烯酸酯还含有0至7wt%视需要添加的其他可共聚合单体单元。

该聚甲基丙烯酸酯主要由一种以甲基丙烯酸酯系单体为主的混合物所聚合而成；较佳地，该聚甲基丙烯酸酯由一种含有甲基丙烯酸酯系单体及丙烯酸酯系单体的混合物所聚合而成；更佳地，该聚甲基丙烯酸酯由一种含有甲基丙烯酸酯系单体、丙烯酸酯系单体以及其他可共聚合单体的混合物所聚合而成。

该甲基丙烯酸酯系单体的具体例包含但不限于：甲基丙烯酸甲酯(methylmethacrylate)、甲基丙烯酸正丁酯(n-butyl methacrylate)、甲基丙烯酸正辛酯(n-octylmethacrylate)等。上述单体可以单独或混合使用。

该丙烯酸酯系单体的具体例包含但不限于：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸十八酯等。上述单体可以单独或混合使用。

该其他可共聚合单体的具体例包含但不限于：丙烯腈、苯乙烯、马来酸酐、α-甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯等。上述单体可以单独或混合使用。

较佳地，该聚甲基丙烯酸酯包括甲基丙烯酸酯系单体单元及丙烯酸酯系单体单元。此处所称“单体单元”是指前述的甲基丙烯酸酯系单体或丙烯酸酯系单体经聚合反应形成的重复结构。

该聚甲基丙烯酸酯的重均分子量范围为5万至15万；较佳地，该聚甲基丙烯酸酯的重均分子量范围为6至12万；更佳地，该聚甲基丙烯酸酯的重均分子量为6.5万至7.5万。

该聚甲基丙烯酸酯可以使用溶液或本体聚合法制备，且较佳是在溶剂存在下进行聚合反应，以避免因粗制聚合物的粘度上升而使聚合反应难以控制的情形。该聚甲基丙烯酸酯的粘度通常是以固含量表示，溶剂的用量需调整至使粗制聚合物的固含量低于50wt%，或较佳是低于40wt%。

该溶剂的沸点最佳与欲进行聚合反应的主要单体的沸点相近，例如选用与甲基丙烯酸酯单体的沸点相近的溶剂，使该溶剂与所述单体所形成的混合物具有较狭窄的沸点范围，以减低在循环回送的混合物内混入污染物的机会，同时免去对循环回送的单体及溶剂混合物再进行中间分馏的步骤。较佳地，该溶剂具有40至225℃的沸点；更佳地，具有60至150℃的沸点。该溶剂的具体例包含但不限于：己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、对二甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、乙苯、环己烷、环癸烷、异辛烷，以及各种低沸点的烃类或芳香族烃类溶剂。前述溶剂可以单独使用或混合使用。

聚甲基丙烯酸酯的聚合反应通过自由基来引发，该自由基起始剂并无特定限制，具体例包含但不限于：(1)偶氮类化合物：如2,2’-偶氮双异丁腈[2,2’-azobis-(isobutyronitrile)，以下简称为AIBN]、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)[2,2’-azobis-(2-methylbutyronitrile)，以下简称为AMBN]、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)[2,2’-azobis-(2,4-dimethylvaleronitrile)，以下简称为ADVN]等；(2)过氧化二酰(diacyl peroxides)类化合物：如过氧化二月桂酰(dilauroyl peroxide)、过氧化二十酰(decanoylperoxide)、过氧化二苯甲酰(dibenzoyl peroxide，以下简称为BPO)等；(3)过氧化二烷(dialkyl peroxides)类化合物：如2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧己烷[2,5-dimethyl-2,5-di-(t-butylperoxy)hexane]、过氧化异丙苯(dicumyl peroxide)、1,3-双(叔丁基过氧异丙基)苯[1,3-bis-(t-butyl peroxy isopropyl)benzene]等；(4)过氧化酯(peroxyesters)类化合物：如叔丁基过氧新戊酸酯(t-butylperoxypivalate)、2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰过氧)己烷[2,5-dimethyl-2,5-di(2-ethylhexanoylperoxy)hexane]等；(5)过氧化碳酸酯(peroxycarbonates)类化合物：如2-乙基己基叔戊基过氧化碳酸酯(tert-amylperoxy2-ethylhexyl carbonate)、2-乙基己基叔丁基过氧化碳酸酯(tert-butylperoxy2-ethylhexyl carbonate)等；(6)过氧化二碳酸酯(peroxydicarbonates)类化合物：如二肉豆蔻基过氧化二碳酸酯(dimyristylperoxydicarbonate)、二(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯[di(4-tert-butylcyclohexylperoxydicarbonate)]等；(7)过氧酮缩醇(peroxyketal)类化合物：如1,1-二(叔丁基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷[1,1-di(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane]、2,2-二(4,4-二(叔丁基过氧化)环己基)丙烷[2,2-di(4,4-di(tert-butylperoxy)cyclohexyl)propane]等；(8)过氧化氢(hydroperoxides)类化合物：如叔丁基过氧化氢(t-butyl hydroperoxide)、异丙基异丙苯基过氧化氢(isopropylcumyl hydroperoxide)等；(9)其他：尚有2,3-二甲基-2,3-二苯基丁烷(2,3-dimethyl-2,3-diphenyl-butane)、过硫酸钾(potassium persulfate)、过硫酸钠(sodium persulfate)、过硫酸铵(ammoniumpersulfate)等。较佳地，该起始剂是2,2’-偶氮双异丁腈。以馈入的单体混合物的总量为100重量份计，该起始剂的使用量可为0.01至1重量份，较佳地为0.03至0.5重量份，更佳地为0.07至0.1重量份。

该用于制备聚甲基丙烯酸酯的聚合反应可于常温下进行，但为提升聚合速度，可以将反应系统加热。一般反应温度约为5至200℃，较佳的反应温度为20至130℃，更佳的反应温度为30至100℃。聚合过程中可依需要添加链转移剂，以利于控制分子量；该链转移剂例如但不限于正-十二烷基硫醇(n-dodecyl mercaptan，简称NDM)、硬脂酰基硫醇(stearylmercaptan)、叔十二烷基硫醇(t-dodecyl mercaptan，简称TDM)、正-丙基硫醇、正-辛基硫醇、叔辛基硫醇、叔壬基硫醇，或萜品油烯(terpinolene)等。

<第一壳核型粒子>

1.第一壳体

该第一壳核型粒子的第一壳体由一种包括甲基丙烯酸烷基酯单体单元的材料所形成。较佳地，该材料还包括丙烯酸烷基酯单体单元；更佳地，该第一壳体由包括65至99wt%的甲基丙烯酸烷基酯单体单元与1至35wt%的丙烯酸烷基酯单体单元的材料所形成。

该甲基丙烯酸烷基酯的具体例包含但不限于：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯(ethyl methacrylate)、甲基丙烯酸正丙酯(n-propyl methacrylate)、甲基丙烯酸异丙酯(isopropyl methacrylate)、甲基丙烯酸正丁酯(n-butyl methacrylate)、甲基丙烯酸异丁酯(isobutyl methacrylate)、甲基丙烯酸硬脂酸酯(steatyl methacrylate)、甲基丙烯酸苯酯(phenyl methacrylate)、甲基丙烯酸苯甲酯(benzyl methacrylate)，及具有卤素基、羟基、烷氧基、烷硫基(alkylthio)、氰基(cyano)等取代基的甲基丙烯酸苯甲酯衍生物。

该丙烯酸烷基酯的具体例包含但不限于：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯(isooctylacrylate)、丙烯酸硬脂酸酯(steatyl acrylate)、丙烯酸苯酯(phenyl acrylate)、丙烯酸苯甲酯(benzyl acrylate)及具有卤素基、羟基、烷氧基、烷硫基、氰基等取代基的丙烯酸苯甲酯衍生物。较佳地，该丙烯酸烷基酯的烷基的碳数范围为1至8。

2.第一核体

该第一壳核型粒子的第一核体由包括丙烯酸烷基酯单体单元及乙烯系不饱和单体单元的材料所形成。较佳地，该第一核体由包括35至85wt%丙烯酸烷基酯单体单元及15至65wt%乙烯系不饱和单体单元的材料所形成。

该丙烯酸烷基酯的具体例如第一壳体中的丙烯酸烷基酯段所述。该乙烯系不饱和单体的具体例包含但不限于：丁二烯、苯乙烯、甲基苯乙烯，前述单体可以单独或混合使用。其中，甲基苯乙烯可为α-甲基苯乙烯或p-甲基苯乙烯。

较佳地，该第一核体的玻璃化转变温度Tg为小于25℃。

在本发明的一具体例中，该第一壳核型粒子包含由甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯共聚物所形成的第一壳体，以及由丙烯酸丁酯-苯乙烯共聚物所形成的第一核体。该第一壳核型粒子的市售品例如但不限于：IR441、IR451(购自Mitsubishi Rayon公司)，及ACRYLITE (购自CYRO Industries公司)等。

<第二壳核型粒子>

该第二壳体及第二核体分别由一种包括甲基丙烯酸烷基酯单体单元的材料所形成。较佳地，该材料还包括丙烯酸烷基酯单体单元；更佳地，该第二壳体及该第二核体分别由包括65至99wt%甲基丙烯酸烷基酯单体单元及1至35wt%丙烯酸烷基酯单体单元的材料所形成。可视需求调整该第二壳体及该第二核体的材料含量比例；在一实施例中，该第二壳体及该第二核体的材料含量比例相同；在其他实施例中，该第二壳体及该第二核体的材料含量比例不同。

该甲基丙烯酸烷基酯的具体例如第一壳体的甲基丙烯酸烷基酯段所述，该丙烯酸烷基酯的具体例如第一壳体的丙烯酸烷基酯段所述。

较佳地，该第二壳核型粒子的第二核体的玻璃化转变温度范围为大于25℃至小于150℃；更佳地，该玻璃化转变温度范围为大于40℃至小于150℃；又更佳地，该玻璃化转变温度范围为大于50℃至小于150℃。

较佳地，每个第二壳核型粒子还含有一层位于第二壳体与第二核体之间的中间层，该中间层由含有丙烯酸烷基酯单体单元及乙烯系不饱和单体单元的材料所形成。该丙烯酸烷基酯单体单元的具体例如第一壳体的丙烯酸烷基酯段所述，该乙烯系不饱和单体单元的具体例如第一核体的乙烯系不饱和单元段所述。该材料可选择地还含有甲基丙烯酸烷基酯单体单元，且该甲基丙烯酸烷基酯单体单元的具体例如第一壳体的甲基丙烯酸烷基酯所述。

在本发明的一具体例中，该第二壳核型粒子包含具有甲基丙烯酸甲酯单体单元及丙烯酸乙酯单体单元的第二壳体、具有丙烯酸丁酯单体单元及苯乙烯单体单元的中间层以及具有甲基丙烯酸甲酯单体单元及丙烯酸乙酯单体单元的第二核体。

在本发明的另一具体例中，该第二壳核型粒子包含具有甲基丙烯酸甲酯单体单元及丙烯酸乙酯单体单元的第二壳体，具有丙烯酸丁酯单体单元、苯乙烯单体单元及甲基丙烯酸丙酯单体单元的中间层以及具有甲基丙烯酸甲酯单体单元、丙烯酸乙酯单体单元及甲基丙烯酸丙酯单体单元的第二核体。

该第二壳核型粒子的市售商品例如但不限于：Kane M210(购自Kaneka公司)等。

<聚甲基丙烯酸酯组成物>

本发明聚甲基丙烯酸酯组成物可通过布拉本德塑性仪、班伯立混炼机、捏合-混合机、滚压机、单轴或双轴挤出机等混合混炼机制得。其制程通常利用挤出机等机器，使聚甲基丙烯酸酯、第一壳核型粒子及第二壳核型粒子混合混炼后，再将压制出的挤出物加以冷却、粒化。该聚甲基丙烯酸酯组成物一般在180至280℃下进行混炼，其中以200至250℃的温度为较佳。又，各成分的混合混炼并无顺序上的特别限制。

较佳地，该聚甲基丙烯酸酯组成物可依需要选择地添加至少一添加剂。该添加剂例如但不限于：塑剂、加工助剂、紫外线稳定剂、紫外线吸收剂、填充剂、强化剂、着色剂、润滑剂、带电防止剂、难燃剂、难燃助剂、热稳定剂、热变色防止剂、偶联剂或其他的添加剂等，上述添加剂不限于在聚合反应中、聚合反应后、凝结前或挤出混炼的过程中添加。

<紫外线吸收剂及紫外线稳定剂>

紫外线吸收剂例如但不限于：苯并三唑(benzotriazole)系化合物、二苯甲酮系化合物、氰丙烯酸系化合物等。紫外线稳定剂例如但不限于：阻滞胺系化合物等。基于该聚甲基丙烯酸酯的总量为100重量份，紫外线吸收剂、紫外线稳定剂或两者的组合的添加量分别为0.02至2.0重量份。

<润滑剂>

该润滑剂例如但不限于：硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸锂等金属肥皂、亚乙基二硬脂酰胺、亚甲基二硬脂酰胺、棕榈酸酰胺、硬脂酸丁酯、硬脂酸棕榈酯、聚丙酸醇三硬脂酸酯、正二十二烷酸、硬脂酸等化合物、聚乙烯蜡、二十八烷酸蜡、巴西棕榈蜡(carnuba wax)、石油蜡等。基于该聚甲基丙烯酸酯的总量为100重量份，润滑剂的添加量为0.03至5.0重量份。

<抗氧化剂>

聚甲基丙烯酸酯作为光学元件时，因气候影响或长时间照射，在使用一段时间后经常有黄变的情形发生，严重地影响透明度，甚至造成光源通过该聚甲基丙烯酸酯后的颜色及亮度完全改变。一般通过添加抗氧化剂，如十八烷基-(3,5-双-叔丁基-4-羟苯基)-丙酸酯、三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟苯基)-丙酸酯]、四[亚甲基基-3-(3,5-双-叔丁基-4-羟苯基)-丙酸酯]甲烷、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2,2’-亚甲基基-双(4-甲基-6-叔丁基酚)、2,2’-硫双(4-甲基-6-叔丁基酚)、2,2’-硫代-二亚乙基基-双[3-(3,5-双叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、2,2’-乙二酰胺-双[乙基-3-(3,5-双-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]等，来避免黄变现象的发生。

<用于保护光学元件的保护膜>

该保护膜由上述聚甲基丙烯酸酯组成物以光学膜成型机进行成膜制程所制得。本发明用于保护光学元件的保护膜具有良好的机械强度及透明度。

本发明将就以下实施例来作进一步说明，但应了解的是，该实施例只为例示说明的用途，而不应被解释为本发明实施的限制。

[制备例1]聚甲基丙烯酸酯

将100重量份的混合物(含有93.5wt%甲基丙烯酸甲酯及6.5wt%丙烯酸甲酯)、0.43重量份正十二烷基硫醇(链转移剂，调整分子量用)、0.085重量份2,2’-偶氮双异丁腈(起始剂)及66重量份甲苯(溶剂)混合后，连续地送入反应槽中进行连续式溶液聚合反应。该反应槽是具有热煤油循环的夹层，反应温度维持在100℃，压力为600torr。接着使反应槽内充分搅拌使各成分均匀混合，并将聚合物溶液加热至265℃后，于减压下利用连续脱挥装置将聚合物溶液脱挥，再经挤出设备制成条状物，经冷却及切粒处理后制得聚甲基丙烯酸甲酯粒子。

聚甲基丙烯酸甲酯粒子(以下简称为CM-205G)含有甲基丙烯酸甲酯单体单元95.5wt%，丙烯酸甲酯单体单元4.5wt%，重均分子量为7.5万，熔融流动指数(MI)＝9.0。

(实施例1)聚甲基丙烯酸酯组成物及其成型品

将10千克制备例1的聚甲基丙烯酸甲酯，依表1所示的种类及用量比例添加第一壳核型粒子(购自Mitsubishi Rayon公司，商品名为IR441，下称IR441)及第二壳核型粒子(购自Kaneka公司，商品名为Kane M210，下称M210)，再以挤出机(供应商：世洲公司，型号CM-PRA35)于230℃下混合并挤出制粒，获得一聚甲基丙烯酸甲酯组成物。接着，以光学膜成型机(供应商：日立造船公司，型号5HT65-32DVs)于200℃进行成膜制程，获得厚度为60μm的聚甲基丙烯酸甲酯组成物成型品。

(实施例2至4及比较例1至7)

除了依据下表1的组成及其含量进行调整外，其余制程步骤及条件与实施例1相同，最后分别制得实施例2至4及比较例1至7的聚甲基丙烯酸甲酯组成物成型品。

[检测项目]

将实施例1至4及比较例1至7所制得的组成物或成型品分别进行以下测试，结果整理于下表1：

1.穿透率(T)：将实施例1至4及比较例1至7的聚甲基丙烯酸酯组成物制成厚度为60μm的光学膜后，以雾度计对其进行测量，单位为%。依据市售保护膜的需求，一般期望具备大于90%的穿透率。

2.雾度(HAZE)：将实施例1至4及比较例1至7所制得的厚度为60μm的光学膜成型品，以雾度计(Haze Meter NDH2000)对其进行测量。依据市售保护膜的需求，一般期望具备小于1.2的雾度。

3.熔融系数(MI)：将实施例1至4及比较例1至7的聚甲基丙烯酸酯组成物依ASTMD-1238标准方法，以温度230℃及荷重3.8kg进行测试，单位：g/10min。

4.耐冲击强度(IZOD)：将实施例1至4及比较例1至7所制得的成型品依据ASTM D-256的标准方法(23℃，附有缺口的1/4英寸厚试验片)制备标准试片，接着依ASTM D-256标准方法进行测试，单位：Kg-cm/cm。依据市售保护膜的需求，一般期望具备大于3.5Kg-cm/cm的耐冲击强度。

5.折射率：依ASTM D-542标准方法对实施例1至4及比较例1至7的聚甲基丙烯酸酯组成物所制成的厚度为60μm的光学膜成型品进行测试。

6.延伸率(EL)：依ASTM D-638标准方法对实施例1至4及比较例1至7的聚甲基丙烯酸酯组成物所制成的测试样本进行测试，拉伸速率为6mm/min，单位为%。依据市售保护膜的需求，一般期望具备大于50%的延伸率。

表1

(结果)

请参考表1，由比较例1及比较例2的结果来看，虽然雾度符合需求，但比较例1的耐冲击强度与比较例2的延伸率无法符合需求。在比较例3至6的结果中，随着粒子用量增加，虽可提升耐冲击强度及延伸率但雾度也会增加而无法符合需求。由比较例1至6的结果，可以发现当使用单一种壳核型粒子时，无法同时获得合宜雾度，以及良好的耐冲击强度与延伸率。

然而，相较于比较例1至6的结果，实施例1至4因使用特定比例的两种壳核型粒子，即5～17.5重量份的第一壳核型粒子与2.5～15重量份的第二壳核型粒子而能获得符合需求的雾度(0.93～1.06)，以及不错的耐冲击强度(4.2～4.5Kg-cm/cm)与延伸率(54～75%)。比较例7虽使用了两种壳核型粒子，但因其使用量落在上述范围外，无法于兼顾耐冲击强度与延伸率的同时获得良好的雾度。

综上所述，本发明通过在聚甲基丙烯酸酯组成物中添加具有特定含量范围的第一壳核型粒子及第二壳核型粒子，而使本发明聚甲基丙烯酸酯组成物所制得的成型品可以具备良好机械性质(特别是耐冲击强度及延伸率)及合宜的雾度，所以确实能达成本发明的目的。

以上所述者，只为本发明的较佳实施例而已，当不能以此限定本发明实施的范围，也就是依据本发明权利要求及专利说明书内容所作的简单的等效变化与修饰，皆仍属本发明专利涵盖的范围内。

Claims (9)

1.一种聚甲基丙烯酸酯组成物，其特征在于其包含：

70至90重量份的通过溶液或本体聚合法聚合而成的聚甲基丙烯酸酯；

5至17.5重量份的多个第一壳核型粒子，其中，每个第一壳核型粒子含有第一壳体及第一核体，该第一壳体由包括甲基丙烯酸烷基酯单体单元的材料所形成，该第一核体由包括丙烯酸烷基酯单体单元及乙烯系不饱和单体单元的材料所形成；及

2.5至15重量份的多个第二壳核型粒子，其中，每个第二壳核型粒子含有第二壳体及第二核体，该第二壳体及第二核体分别由包括甲基丙烯酸烷基酯单体单元的材料所形成；

该第一核体的玻璃化转变温度为小于25℃及该第二核体的玻璃化转变温度范围为大于25℃至小于150℃。

2.根据权利要求1所述的聚甲基丙烯酸酯组成物，其特征在于，每个第二壳核型粒子还含有一层位于第二壳体与第二核体之间的中间层，该中间层由包含丙烯酸烷基酯单体单元及乙烯系不饱和单体单元的材料所形成。

3.根据权利要求1所述的聚甲基丙烯酸酯组成物，其特征在于，该第一核体的该乙烯系不饱和单体单元选自于丁二烯单体单元、苯乙烯单体单元、甲基苯乙烯单体单元或前述单体单元的组合。

4.根据权利要求1所述的聚甲基丙烯酸酯组成物，其特征在于，该丙烯酸烷基酯单体单元的烷基的碳数范围为1至8。

5.根据权利要求1所述的聚甲基丙烯酸酯组成物，其特征在于，该第一壳体是由包括65至99wt％甲基丙烯酸烷基酯单体单元及1至35wt％丙烯酸烷基酯单体单元的材料所形成。

6.根据权利要求1所述的聚甲基丙烯酸酯组成物，其特征在于，该第一核体是由包括35至85wt％丙烯酸烷基酯单体单元及15至65wt％乙烯系不饱和单体单元的材料所形成。

7.根据权利要求1所述的聚甲基丙烯酸酯组成物，其特征在于，该第二壳体及该第二核体分别由包括65至99wt％甲基丙烯酸烷基酯单体单元及1至35wt％丙烯酸烷基酯单体单元的材料所形成。

8.根据权利要求1所述的聚甲基丙烯酸酯组成物，其特征在于，该聚甲基丙烯酸酯含有92至99wt％的甲基丙烯酸酯系单体单元及1至8wt％的丙烯酸酯系单体单元。

9.一种用于保护光学元件的保护膜，其由根据权利要求1至8任一项所述的聚甲基丙烯酸酯组成物所制得。