CN104662009A - 用于通过呋喃-2,5-二醛的选择性氢化合成2,5-二(羟甲基)呋喃和2,5-二(羟甲基)四氢呋喃的方法 - Google Patents

用于通过呋喃-2,5-二醛的选择性氢化合成2,5-二(羟甲基)呋喃和2,5-二(羟甲基)四氢呋喃的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104662009A
CN104662009A CN201380050339.6A CN201380050339A CN104662009A CN 104662009 A CN104662009 A CN 104662009A CN 201380050339 A CN201380050339 A CN 201380050339A CN 104662009 A CN104662009 A CN 104662009A
Authority
CN
China
Prior art keywords
dff
weight
dhmf
hydroxymethyl
bar
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201380050339.6A
Other languages
English (en)
Inventor
M·伊贝尔
F·尚邦
L·当布里纳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Roquette Freres SA
Original Assignee
Roquette Freres SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Roquette Freres SA filed Critical Roquette Freres SA
Publication of CN104662009A publication Critical patent/CN104662009A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/12—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C07D307/42—Singly bound oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及用于选择性氢化呋喃-2,5-二醛(DFF)为2,5-二(羟甲基)呋喃(DHMF)和2,5-二(羟甲基)四氢呋喃(DHMTHF)的方法。相对于使用C6糖或5-羟甲基呋喃甲醛(5-HMF)作为原料的现有技术，所述方法可以在低温(低于120℃、优选是80℃)下进行，同时相对于初始试剂，消耗低量的催化剂(具体地相对于该试剂的重量，小于5％、优选小于2％)。使用的异相催化剂还可以从一个反应到另一个反应被再利用。最后，实验条件的选择使得能够选择性形成DHMF或DHMTHF。

Description

用于通过呋喃-2,5-二醛的选择性氢化合成2,5-二(羟甲基)呋喃和2,5-二(羟甲基)四氢呋喃的方法
本发明涉及用于选择性氢化呋喃-2,5-二醛(DFF)以给出2,5-二(羟甲基)呋喃(DHMF)和2,5-二(羟甲基)四氢呋喃(DHMTHF)的方法。相对于使用C6糖或5-羟甲基呋喃甲醛(5-HMF)作为初始原料的现有技术，相当有利地是根据本发明的方法是在低温下(优选地在30℃和120℃)发生的，同时相对于初始反应物，该方法使用小量的催化剂(相对于反应物的重量，优选地小于2％)。
在避免了关系到使用高温的技术限制的情况下，因此申请人已经通过减少使用的催化剂的量，开发了经济上有利的方法，允许选择性合成DHMF和DHMTHF，同时探索了用于获得这些化合物的新的基于DFF的通路。
在最近几年，在呋喃及其衍生物的化学方面，存在相当大的发展。在有重要意义的呋喃化合物中，尤其可以提及的是2,5-二(羟甲基)呋喃(DHMF)和2,5-二(羟甲基)四氢呋喃(DHMTHF)，发现了它们在粘合剂、封条、复合物、涂料、泡沫和溶剂方面的应用，或另外作为用于制造聚合物的合成中间体的应用，这些应用披露于文件US 2011/306780中。DHMF在生产聚氨酯泡沫和聚酯中的具体用途自身报道于文件“Biomassinto chemicals:Conversion of sugars to furan derivatives by catalytic processes(生物质转化为化学品：通过催化方法将糖转化为呋喃衍生物)”(Applied Catalysis A(应用催化A)：总285期，1-13页，2010)。
2,5-二(羟甲基)呋喃(DHMF)和2,5-二(羟甲基)四氢呋喃(DHMTHF)对应于以下化学式：
存在导致这些产物产生的2个通路：
- 5-羟甲基呋喃甲醛(5-HMF)的催化氢化或
- 在于使C6糖脱水并且然后氢化的串联的(或双官能的)催化。
在第一分类中，可以提及的是文件“Total hydrogenation of furanderivatives over silica-supported Ni-Pd alloy catalyst(经硅石支持的Ni-Pd合金催化剂的呋喃衍生物的总氢化)”(Catal.Comm.(催化通讯)，12，154-156页，2010)，该文件披露了在硅石支持的镍-钯双金属催化剂存在下，从溶解在水和甲醇中的5-HMF合成DHMTHF。反应在40度持续2小时，其中反应物的转化率是99mol％，并且按摩尔计，产率是96％DHMTHF。然而，因为使用的催化剂的量等于使用的5-HMF的总重量的16％，所以这个量太大了。
还可以参考文件US 7 317 116，该文件描述了起始自5-HMF的DHMF的合成。后者溶解在甲醇中，并且用镍催化反应。转化是完全的，并且获得了大于90mol％DHMF的产率。虽然如此，消耗了显著量的催化剂(相对于5-HMF的重量是6.7％)，并且它必须在高温(150℃)下工作。
文件WO 2007/146836描述了使用雷尼钴型的本体催化剂，在水中合成DHMF。然后在60℃进行该合成，以便完全转化5-HMF，并且最终产物的产率是97mol％。应强调的是，在此使用了非常大量的催化剂，按初始5-HMF的重量计，这一催化剂表示了51％。
最后，文件“Hydrogenation of 5-hydroxymethylfurfural,in aqueousmedium(在水性介质中5-羟甲基糠醛的氢化)”(Bull.Soc.Chim.Fr.(法国化学会通报)，1991，128，704–711页)呈现了DHMF和DHMTHF的合成，其中按摩尔计，各自产率是100％和92％，其中使用的不同本体催化剂的量是相对于5-HMF的重量大约10％，并且是在140℃的温度下。
合成DHMF和DHMTHF的其他方法在于将C6糖脱水，并且然后催化氢化。在此方面，可以提及的是文件WO 2008/053284，该文件描述了在钯碳催化剂存在下，按相对于反应物的重量3％的级别的比例，将葡萄糖氢化。然而，为了获得相对于葡萄糖的90％的转化率和90mol％DHMF的产率，必须在130℃下工作。
在这一相同分类中，最后可以提及的是文件WO 2012/082665，该文件主要讲述将果糖作为初始原料。相对于果糖的重量，催化剂的量是在3％和33％之间变化。关于产率和转化率，没有给出信息；从另一方面来说，似乎是必须在130℃，或甚至在180℃下工作。
因此，目标是从5-HMF或从C6糖获得DHMF和/或DHMTHF的现有技术方法具有以下缺陷：使用高温(需要用于加热和隔热设备的系统、用于控制冷却条件的系统，并且对于使用者来说具有危险性)，和/或相对于初始反应物的质量，消耗了大量的催化剂(方法在经济上并不是非常赚钱的，尤其是考虑到催化剂的价格)。
为了克服这些缺陷，申请人已经成功地开发了用于合成DHMF和DHMTHF的新颖方法。这一方法是基于DFF(一种原料，以前从来没有设想将它用于合成上述化合物)的选择性氢化。非常有利地，这一方法使之有可能在较低温度，特别优选地是在30℃和120℃之间工作。此外，相对于初始DFF，使用的催化剂的量保持非常低：它们小于5％的所述DFF的重量。
申请人开发的方法的另一优点在于，取决于实验条件，获得DHMF或DHMTHF的优先形成的可能性。因此，初始反应物是包含DFF的组合物，意味着所述组合物可以包含除了DFF之外的化合物。有利地，包含DFF的组合物具有非常高的DFF含量；按重量比，它包含至少等于90％、优选地95％、非常优选地98％的所述DFF。相当有利地，按上述比例包含DFF的组合物源自5-HMF的氧化(根据为具有申请号1162343的法国专利申请的主题方法)。这一申请描述了使得有可能非常容易地从5-HMF获得具有高DFF含量的组合物的方法，初始5-HMF并不必须具有高的纯度。相比之下，用于从5-HMF生产DHMF和DHMTHF的方法一般要求非常高纯度的5-HMF。
在初始DFF组合物中，残余产物一般是生成自为上述专利申请的主题的方法的FFCA(5-呋喃甲醛-2-羧酸)。然后初始组合物优选地包含按重量计至少90％的DFF，优选按重量计至少95％的DFF，更优选按重量计99％的DFF，在这些案例的每一个中，FFCA表示该组合物的剩余物。
因此，本发明的第一主题由以下组成：通过使以下项接触，用于合成DHMF和/或DHMTHF的方法：
a)按高含量(>90％)包含DFF的组合物，
b)一种质子溶剂，
c)一种氢源，
d)和一种氢化催化剂。
贯穿本申请，术语选择性(S)、转化(C)以及产率(Y)是参见以下定义使用的：
C(mol％)＝((转化的DFF的量)x100)/DFF的初始量
S＝(形成的DHMF的或DHMTHF的量)/转化的DFF的量
Y(mol％)＝S x C/100
为上述专利申请号1162343的主题的方法特征在于它包括在至少一种有机酸、氮氧自由基、氧源和氧转移剂存在下的5-HMF的氧化步骤。氮氧自由基具体选自(2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基)氧基自由基，也称为TEMPO自由基。
用于本发明的质子溶剂更确切地选自水、甲醇、乙醇、异丙醇、1-丙醇、1-丁醇和这些溶剂的混合物，水是优选的溶剂。
经由氢化的合成反应发生在30℃和180℃之间、优选30℃和150℃之间、更优选50℃和120℃之间的温度下。
氢源选自本领域普通技术人员可得的所有来源。优选地，它是分子氢，一般是储存在加压容器中。氢还可以提取自“氢供体”，它通常是溶剂，例如肼、二氢化萘、二氢蒽、异丙醇、甲酸、或另外是环己二烯。当它是分子氢时，这是在1巴和400巴之间、优选在10巴和110巴之间的压力下进行的。
氢化催化剂选自本领域普通技术人员熟知的异相催化剂，并且具体地选自用于氢化的常规金属。催化剂是本体型的或负载型的。在第一种情况下，优选地，催化剂基于雷尼金属。在第二种情况下，支持物选自活性碳、硅石、矾土、硅石和矾土的混合物，钛的、锆的、镁的和铈的氧化物，基于Si、Al、Ti和Zr的混合氧化物。在这一情况下，金属含量表示从催化剂总重量的0.1％至90％。就一切情况而论，催化剂基于Ni、Cu、Fe、Pd、Rh、Ir、Ru、Co、Pt，并且更优选基于Ni和Pd。
不同组分a)、b)、c)和d)之间的接触时间是在1分钟和8小时之间，优选地是在15分钟和2小时之间。
至于其他，可以在任何类型的加压的或未加压的、优选是加压的固定床或间歇反应器中进行本发明的氢化方法。间歇反应器的类型可以是装备有变转速搅拌器的高压釜。优选地，该反应器额外装备有进气口管，该管连接至装备有减压阀和气体放电管的加压系统。该反应器可以额外包含一个冷却系统以及还有一个用于测量和调节温度的系统。在间歇反应器的背景内，相对于DFF组合物的重量，催化剂的量是在0.01％和30％之间、更优选是在0.1％和5％之间、非常优选是在0.15％和2.5％之间。
在该氢化方法期间，保持搅拌该反应介质。优选地将该搅拌速度设置在800和2200rpm之间，更优选地在1500和1700rpm之间。
根据本发明的方法可以额外包括过滤生成自该氢化步骤的反应介质的一个步骤，由此使之有可能从固体催化剂分离DHMF和/或DHMTHF反应产物。
由于特别是初始组合物的高DFF含量，在本发明中使用的催化剂可以容易地被再利用。申请人甚至已经能够观察到，在进行的实验期间，甚至在所述催化剂已经再利用5次时，催化剂的活性并未改变。
以下实例使得有可能更好地理解本发明，但不限制其范围。
实例
在钯碳催化剂存在下，合成DHMTHF的实例
在这一试验中，利用了：
- 一包含DFF的组合物(按重量计93.1％的DFF和按重量计6.9％的FFCA)：9g
- 相对于DFF的重量，按Pd的重量计处于0.2％的量的Pd/C钯碳催化剂
- 脱矿质水：420mL
操作条件：
- 反应温度：120℃
- 反应的初始pH：5.5
- 氢气压力：50巴
- 反应时间：1h 15min
引入到具有600ml的内部容量的不锈钢高压釜中的是：9g的包含DFF的组合物，和Pd/C商业催化剂，以及还有420ml的脱矿质水。将反应介质的pH调节至5.5。当所有反应物已经放进高压釜时，将后者在氮气下清洗，然后在加热开始时，放置在50巴的氢气下，同时搅拌(1600rpm)。从70℃以后，观察到氢的消耗，表明氢化反应的开始。在1h 15min的接触时间后，使用冷却旋管并且通过切断加热来冷却高压釜。在冷却过程中，将搅拌降低至250rpm。当该反应器达到30℃时，停止搅拌，并将高压釜减压。打开高压釜，并且通过8μm密理博(Millipore)过滤器来过滤获得的反应介质，以便从固体催化剂分离反应介质，固体催化剂可以重新用于另一次氢化反应。取出粗反应产物的样品，然后通过气相色谱法进行分析。
观察到100％的转化，具有79％的DHMTHF选择性。
这一试验对应于表1中的试验编号10。
在钯碳催化剂存在下，合成DHMF的实例
在这一试验中，利用了：
- 一包含DFF的组合物(按重量计99.2％的DFF和按重量计0.8％的FFCA)：10g
- 相对于DFF的重量，按Pd的重量计处于0.2％的量的Pd/C钯碳催化剂
- 脱矿质水：400mL
操作条件：
- 反应温度：70℃
- 反应的初始pH：5
- 氢气压力：20巴
- 反应时间：1h 30min
引入到具有600ml的内部容量的不锈钢高压釜中的是：10g的包含DFF的组合物，和Pd/C催化剂，以及还有400ml的脱矿质水。将反应介质的pH调节至5。当所有反应物已经放进高压釜时，将后者在氮气下清洗，然后在加热开始时，放置在20巴的氢气下，同时搅拌(1600rpm)。从60℃以后，观察到氢的消耗，表明氢化反应的开始。在1h 30min的接触时间后，使用冷却旋管并且通过切断加热来冷却高压釜。在冷却过程中，将搅拌降低至250rpm。当该反应器达到30℃时，停止搅拌，并将高压釜减压。打开高压釜，并且通过8μm密理博过滤器来过滤获得的反应介质，以便从固体催化剂分离反应介质，对于后者而言，可能重新用于另一次氢化反应。
取出粗反应产物的样品，然后通过气相色谱法进行分析。观察到100％的转化，具有83.2％的DHMF选择性。这一试验对应于表1中的试验编号12。
在雷尼镍本体催化剂存在下，合成DHMF的实例：
在这一试验中，利用了：
- 一包含DFF的组合物(按重量计97.4％的DFF和按重量计2.6％的FFCA)：10g
- 相对于DFF的重量，按Ni的重量计处于2％的量的雷尼镍本体催化剂
- 脱矿质水：400mL
操作条件：
- 反应温度：100℃
- 氢气压力：50巴
- 反应的初始pH：8.2
- 反应时间：1h 00min
引入到具有600ml的内部容量的不锈钢高压釜中的是：10g的包含DFF的组合物，和雷尼镍催化剂，以及还有400ml的脱矿质水。该pH被调节至8.2。当反应物已经放进高压釜时，将后者在氮气下清洗，然后在加热开始时，放置在20巴的氢气下，同时搅拌(1600rpm)。从60℃以后，观察到氢的消耗，表明氢化反应的开始。在1h 00min的接触时间后，使用冷却旋管并且通过切断加热来冷却高压釜。在冷却过程中，将搅拌降低至250rpm。当该反应器达到30℃时，停止搅拌，并将高压釜减压。打开高压釜，并且通过8μm密理博过滤器来过滤获得的反应介质，以便从固体催化剂分离反应介质，对于后者而言，可能重新用于另一次氢化反应。
取出粗反应产物的样品，然后通过气相色谱法进行分析。观察到100％的转化，具有60.1％的DHMF选择性。这一试验对应于表1中的试验编号6。
表1
所有其他试验编号1至8、10和12至14，都是按如上所述相同的方式进行，但是改变催化剂的性质和量、溶剂、pH、温度、分子氢压力和反应时间。所有获得的结果显示在表1中。
这一表格证明了为本发明的主题的方法是非常有利的：它由此可能在低温和在中等压力下、使用低剂量的催化剂来工作，用以选择性地获得DHMF和DHMTHF。

Claims (11)

1.用于通过使以下项接触，合成2,5-二(羟甲基)呋喃(DHMF)和/或2,5-二(羟甲基)四氢呋喃DHMTHF的一种方法：
a)一种包含呋喃-2,5-二醛(DFF)的组合物，
b)一种质子溶剂，
c)一种氢源，
d)和一种氢化催化剂。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于组合物a)具有按重量计至少等于90％、优选是95％、非常优选是98％的一个DFF含量。
3.如权利要求1和2中任一项所述的方法，其特征在于组合物a)源自：在至少一种有机酸、一种氮氧自由基、一种氧源和一种氧转移剂存在下，氧化5-羟甲基呋喃甲醛(5-HMF)。
4.如权利要求1至3中任一项所述的方法，其特征在于质子溶剂b)选自水、甲醇、乙醇、异丙醇、1-丙醇、1-丁醇和这些溶剂的混合物，水是优选的。
5.如权利要求1至4中任一项所述的方法，其特征在于经由氢化的合成反应发生在30℃和180℃之间、优选30℃和150℃之间、更优选50℃和120℃之间的温度下。
6.如权利要求1至5中任一项所述的方法，其特征在于在1巴和400巴之间、优选在10巴和110巴之间的压力下，氢源c)是分子氢。
7.如权利要求1至6中任一项所述的方法，其特征在于该氢化催化剂选自本体型的或负载型的金属催化剂，基于Ni、Cu、Fe、Pd、Rh、Ir、Ru、Co、Pt，更优选地基于Ni和Pd。
8.如权利要求7所述的方法，其特征在于用于负载型催化剂的支持物选自活性碳、硅石、矾土、硅石和矾土的混合物，钛的、锆的、镁的和铈的氧化物，基于Si、Al、Ti和Zr的混合氧化物，并且在于金属含量表示从0.1％至90％的催化剂的总重量。
9.如权利要求1至8中任一项所述的方法，其特征在于不同组分a)、b)、c)和d)之间的接触时间是在1分钟和8小时之间，优选地是在15分钟和2小时之间。
10.如权利要求1至9中任一项所述的方法，其特征在于该方法是在加压的或未加压的、优选是加压的固定床或间歇反应器中进行的。
11.如权利要求10所述的方法，其特征在于在间歇反应器的情况下，相对于DFF的重量，催化剂的量是在0.01％和30％之间、更优选是在0.1％和5％之间、更优选是在0.15％和2.5％之间。
CN201380050339.6A 2012-09-27 2013-09-26 用于通过呋喃-2,5-二醛的选择性氢化合成2,5-二(羟甲基)呋喃和2,5-二(羟甲基)四氢呋喃的方法 Pending CN104662009A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1259102A FR2995897B1 (fr) 2012-09-27 2012-09-27 Procede de synthese de 2,5-di(hydroxymethyl)furane et de 2,5-di(hydroxymethyl)tetrahydrofurane par hydrogenation selective de furane-2,5-dialdehyde
FR1259102 2012-09-27
PCT/FR2013/052272 WO2014049275A1 (fr) 2012-09-27 2013-09-26 Procede de synthese de 2,5-di(hydroxymethyl)furane et de 2,5-di(hydroxymethyl)tetrahydrofurane par hydrogenation selective de furane-2,5-dialdehyde

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104662009A true CN104662009A (zh) 2015-05-27

Family

ID=47295019

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201380050339.6A Pending CN104662009A (zh) 2012-09-27 2013-09-26 用于通过呋喃-2,5-二醛的选择性氢化合成2,5-二(羟甲基)呋喃和2,5-二(羟甲基)四氢呋喃的方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9475786B2 (zh)
EP (1) EP2900648B1 (zh)
KR (1) KR20150063058A (zh)
CN (1) CN104662009A (zh)
FR (1) FR2995897B1 (zh)
WO (1) WO2014049275A1 (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3020811B1 (fr) 2014-05-09 2016-06-10 Roquette Freres Polyesters aromatiques thermoplastiques comprenant des motifs tetrahydrofuranedimethanol et acide furanedicarboxylique
FR3020812B1 (fr) 2014-05-09 2016-06-10 Roquette Freres Polyesters aromatiques thermoplastiques comprenant des motifs tetrahydrofuranedimethanol
CN105289619B (zh) * 2015-11-19 2018-06-29 中科合成油技术有限公司 镍基催化剂及其制备方法与在5-羟甲基糠醛加氢中的应用
CN113061122B (zh) * 2021-03-15 2023-04-07 昆明理工大学 一种2，5-二羟甲基四氢呋喃的制备方法
CN115779949B (zh) * 2022-11-28 2024-06-21 东南大学 一种N掺杂Pd-Co双金属磁性催化剂及制备方法及其在糠醛加氢制备糠醇工艺中的应用

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001072732A2 (en) * 2000-03-27 2001-10-04 E.I. Dupont De Nemours And Company Oxidation of 5-(hydroxymethyl) furfural to 2,5-diformylfuran and subsequent decarbonylation to unsubstituted furan
WO2006063220A2 (en) * 2004-12-10 2006-06-15 Archer-Daniels-Midland Company Preparation of 2,5-(hydr0xymethyl)furaldehyde (hmf) , derivatives thereof and levulinic acid from fructose as well as preparation of 2 , 5-bis- (hydroxymethyl) furan from 2 , 5- (hydroxymethyl) furaldehyde
US20070287845A1 (en) * 2006-06-09 2007-12-13 Battelle Memorial Institute Hydroxymethylfurfural Reduction Methods and Methods of Producing Furandimethanol
US20080103318A1 (en) * 2006-10-31 2008-05-01 Lilga Michael A Hydroxymethyl Furfural Oxidation Methods
WO2008053284A1 (en) * 2007-03-09 2008-05-08 Pedro Correia Liquid biofuels containing dihydroxyfuran, propanol and its production process from polyols originated in agriculture
US20090053780A1 (en) * 2007-08-10 2009-02-26 Hanke Paul D Enzymatic oxidation of HMF
US20110263880A1 (en) * 2010-04-23 2011-10-27 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Efficient method for preparing 2,5-dimethylfuran
WO2011149339A1 (en) * 2010-05-26 2011-12-01 Netherlands Organisation For Scientific Research (Advanced Chemical Technologies For Sustainability) Preparation of caprolactone, caprolactam, 2,5-tetrahydrofuran-dimethanol, 1,6-hexanediol or 1,2,6-hexanetriol from 5-hydroxymethyl-2-furfuraldehyde
CN102307839A (zh) * 2009-02-06 2012-01-04 赢创德固赛有限责任公司 由伯和仲醇制造醛和酮的方法
WO2012004069A1 (de) * 2010-07-06 2012-01-12 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur herstellung von 2,5-diformylfuran und seiner derivate
WO2012029949A1 (ja) * 2010-09-02 2012-03-08 独立行政法人産業技術総合研究所 フラン類の水素化反応によるテトラヒドロフラン誘導体の製造方法
WO2012082665A1 (en) * 2010-12-16 2012-06-21 Archer Daniels Midland Company Preparation of aminomethyl furans and alkoxymethyl furan derivatives from carbohydrates

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1162343A (fr) 1956-11-15 1958-09-11 Calandrage De L Ind Feuille souple perforée, plus particulièrement destinée à l'emballage des fruits et primeurs et procédé de fabrication de cette feuille
US7317116B2 (en) 2004-12-10 2008-01-08 Archer-Daniels-Midland-Company Processes for the preparation and purification of hydroxymethylfuraldehyde and derivatives
WO2007146836A1 (en) * 2006-06-09 2007-12-21 Battelle Memorial Institute Hydroxymethylfurfural reduction methods and methods of producing furandimethanol
FR2984889B1 (fr) 2011-12-22 2017-02-24 Roquette Freres Procede ameliore d'oxydation selective du 5-hydromethyl furaldehyde

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001072732A2 (en) * 2000-03-27 2001-10-04 E.I. Dupont De Nemours And Company Oxidation of 5-(hydroxymethyl) furfural to 2,5-diformylfuran and subsequent decarbonylation to unsubstituted furan
WO2006063220A2 (en) * 2004-12-10 2006-06-15 Archer-Daniels-Midland Company Preparation of 2,5-(hydr0xymethyl)furaldehyde (hmf) , derivatives thereof and levulinic acid from fructose as well as preparation of 2 , 5-bis- (hydroxymethyl) furan from 2 , 5- (hydroxymethyl) furaldehyde
US20070287845A1 (en) * 2006-06-09 2007-12-13 Battelle Memorial Institute Hydroxymethylfurfural Reduction Methods and Methods of Producing Furandimethanol
US20080103318A1 (en) * 2006-10-31 2008-05-01 Lilga Michael A Hydroxymethyl Furfural Oxidation Methods
WO2008053284A1 (en) * 2007-03-09 2008-05-08 Pedro Correia Liquid biofuels containing dihydroxyfuran, propanol and its production process from polyols originated in agriculture
US20090053780A1 (en) * 2007-08-10 2009-02-26 Hanke Paul D Enzymatic oxidation of HMF
CN102307839A (zh) * 2009-02-06 2012-01-04 赢创德固赛有限责任公司 由伯和仲醇制造醛和酮的方法
US20110263880A1 (en) * 2010-04-23 2011-10-27 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Efficient method for preparing 2,5-dimethylfuran
WO2011149339A1 (en) * 2010-05-26 2011-12-01 Netherlands Organisation For Scientific Research (Advanced Chemical Technologies For Sustainability) Preparation of caprolactone, caprolactam, 2,5-tetrahydrofuran-dimethanol, 1,6-hexanediol or 1,2,6-hexanetriol from 5-hydroxymethyl-2-furfuraldehyde
WO2012004069A1 (de) * 2010-07-06 2012-01-12 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur herstellung von 2,5-diformylfuran und seiner derivate
WO2012029949A1 (ja) * 2010-09-02 2012-03-08 独立行政法人産業技術総合研究所 フラン類の水素化反応によるテトラヒドロフラン誘導体の製造方法
WO2012082665A1 (en) * 2010-12-16 2012-06-21 Archer Daniels Midland Company Preparation of aminomethyl furans and alkoxymethyl furan derivatives from carbohydrates

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
YOSHINAO NAKAGAWA ET AL: "Total hydrogenation of furan derivatives over silica-supported Ni–Pd alloy catalyst", 《CATALYSIS COMMUNICATIONS》 *
ZH.G.YUSKOVETS ET AL: "REDUCTION OF ALDEHYDES OF THE FURAN SERIES BY THE METHOD OF CATALYTIC HYDROGEN TRANSFER", 《CHEMISTRY OF HETEROCYCLIC COMPOUNDS》 *

Also Published As

Publication number Publication date
EP2900648B1 (fr) 2017-05-17
US20150252015A1 (en) 2015-09-10
WO2014049275A1 (fr) 2014-04-03
FR2995897A1 (fr) 2014-03-28
US9475786B2 (en) 2016-10-25
KR20150063058A (ko) 2015-06-08
FR2995897B1 (fr) 2014-10-10
EP2900648A1 (fr) 2015-08-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104662009A (zh) 用于通过呋喃-2,5-二醛的选择性氢化合成2,5-二(羟甲基)呋喃和2,5-二(羟甲基)四氢呋喃的方法
CN103159606B (zh) 一种以糠醛为原料制备环戊酮的方法
CN102728386B (zh) 一种Pd-Ni/Al2O3催化剂及其制备方法和用途
CN108620127B (zh) 一种四氢糠醇氢解制1,5-戊二醇的催化剂及制备方法及其应用
CN108137523A (zh) 制备呋喃-2,5-二甲酸的方法
CN105330523A (zh) 以生物质资源为原料制备环戊酮的方法
US10189764B2 (en) Hydrogenation of oxygenated molecules from biomass refining
CN110041168B (zh) 一种糠醛加氢制备环戊酮和环戊醇的方法
CN106866360B (zh) 一种5-羟甲基糠醛催化转化制备1,6-己二醇的方法
CN110240578A (zh) 一种加氢制备四氢糠醇的方法和负载型镍催化剂
CN109824630A (zh) 一种甲酸供氢下木糖一锅法制备糠醇的方法
CN102675271B (zh) 一种苯酞及其衍生物的连续化制备方法
CN107245066B (zh) 一种选择性制备糠胺或四氢糠胺的方法
CN100352797C (zh) 苯甲酸加氢合成环己基甲酸的方法
EP2951165B1 (en) Single step process for conversion of furfural to tetrahydrofuran
CN114522737A (zh) 一种高选择性制备3-乙酰氧基丙醇的方法
CN102190563A (zh) 一种以负载型锆氧化物为催化剂制备α-苯乙醇的方法
EP3233774A1 (en) Process for the production of n-butanol and 1,4-butanediol from furan
CN103764277B (zh) 氧化物合成用催化剂及其制造方法、氧化物的制造装置以及氧化物的制造方法
CN111217750A (zh) 一种己内酰胺的制备方法
CN115894420B (zh) 一种制备δ-环戊内酯的方法
EP3317261A1 (en) Process for the production of 1,4-butanediol and tetrahydrofuran from furan
CN108558667A (zh) 一种制备二聚乙醇酸甲酯的方法
CN107531595A (zh) 由呋喃制造1,4‑丁二醇和四氢呋喃的方法
CN106311243B (zh) 二氧化钛负载的镍锆硼催化剂、其制备方法及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20150527

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication