CN104659313A - 一种复合多孔隔离膜、该隔离膜制备的电池及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于隔离膜技术领域,特别涉及一种复合多孔隔离膜、该隔离膜制备的电池及其制备方法:一种复合多孔隔离膜,包括多孔基材以及多孔涂层,涂布在复合多孔基材的至少一个表面上;所述复合多孔基材或/和所述多孔涂层中分布有聚合物网络结构,所述聚合物网络结构将其网罗的组份固定成一个整体,且形成该聚合物网络结构的聚合物包含有具有对称结构的高分子聚合物。与现有技术相比,本发明孔基材表面涂敷一层陶瓷层从而起到提高电芯安全性的作用,再在陶瓷层内部原位聚合生成聚合物网络结构用以固定陶瓷涂层达到解决涂层脱落的问题,最后所选择的形成网络结构聚合物的单体为具有非常好电化学性能的对称结构单体,因此其不会影响电芯的最终化学性能。
Description
技术领域
本发明属于隔离膜技术领域,特别涉及一种复合多孔隔离膜及其制备方法。
背景技术
自从1991年,碳材料创造性的运用于锂离子电池领域,并带来该领域革命性的变化——高效而安全的进行多次充放电后,其便被广泛的运用于移动电话、摄像机、笔记本电脑以及其他便携式电器上。与传统的铅酸、Ni-Cd、MH-Ni电池相比,锂离子电池具有更高的比体积能量密度、比重量能量密度、更好的环境友好性、更小的自放电以及更长的循环寿命等,是二十一世纪理想的移动电器电源、电动汽车电源以及储电站用储电器。
然而随着生活品味的提高,人们对移动用电器提出了更轻、更薄、更小、更持久、更安全的新需求,相应的便对这些设备的供电器件提出了新的要求;能量密度更高、安全性更好;而这其中供电器件即电池的安全性又与用户的生命材料安全息息相关,备受广大消费者的关注。
现有的改善锂离子电池安全性能的措施主要是采用陶瓷处理隔离膜:即在隔离膜表面涂覆一层陶瓷抗热层,陶瓷抗热层含有陶瓷颗粒和粘结剂,所述溶剂可采用与多孔柔性基体具有良好浸润性的有机溶剂作为溶剂,公开的有N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的一种或几种,来提高隔膜材料的结构稳定性、热稳定性和安全性。同时,为了增强涂覆层与基材间的粘接作用及陶瓷颗粒之间的作用力,也有公开一种隔膜包括基底和基底两侧的浆料层,所述浆料层含有陶瓷颗粒、硅烷偶联剂和粘结剂;但该方法仍无法解决涂敷层与基材之间粘接力较小导致涂层容易脱落问题。
针对以上问题,确有必要开发一种新的隔离膜:能够同时解决电芯安全、涂层脱落等问题,同时又不影响电芯电化学性能的发挥。
发明内容
本发明的目的在于:针对现有技术的不足,而提供的一种复合多孔隔离膜及其制备方法:即在多孔基材表面涂敷一层陶瓷层从而起到提高电芯安全性的作用,再在陶瓷层内部原位聚合生成聚合物网络结构用以固定陶瓷涂层达到解决涂层脱落的问题,最后所选择的形成网络结构聚合物的单体为具有非常好电化学性能的对称结构单体,因此其不会影响电芯的最终化学性能。
为了实现上述目的,本发明采用如下技术方案:
一种复合多孔隔离膜,包括:
多孔基材;以及
多孔涂层,涂布在复合多孔基材的至少一个表面上;
所述复合多孔基材或/和所述多孔涂层中分布有聚合物网络结构,所述聚合物网络结构将其网罗的组份固定成一个整体,且形成该聚合物网络结构的聚合物包含有具有对称结构的高分子聚合物,所述对称结构为中心对称或者轴对称,所述高分子的对称中心为单一原子。
所述形成该聚合物网络结构的聚合物包含有式(1)所示高分子单体聚合而成的聚合物:
其中:
R1为直链烷基链、含有侧基的烷基链或含有苯环的链段。
R2为丙烯酸基或含有α-侧基的丙烯酸酯基。
所述高分子单体更优选为:季壬四醇四丙烯酸酯、季壬四醇四(α-甲基)丙烯酸酯、季壬四醇四(α-乙基)丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四(α-甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(α-乙基)丙烯酸酯、1,6-已二基双[氧(2-羧丙基-1,3-二基)]二丙烯酸酯、双酚A二甲基丙烯酸酯、对二乙烯苯、甲基丙烯酸-2-羧乙基酯磷酸酯、双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯和四甲基丙烯酸酯封端的聚乙撑二氧噻吩中的至少一种;所述聚合物的质量为复合多孔隔离膜多孔涂层质量的0.1%-20%。
所述多孔基材为多孔聚合物基材或复合多孔基材;所述复合多孔基材包括多孔聚合物基材以及复合在其至少一个面上的多孔复合层1。
所述多孔涂层包括填料A以及粘接剂;所述填料A选自无机颗粒、有机颗粒中的至少一种。
所述多孔聚合物基材选自聚丙烯、聚乙烯、共聚乙丙烯、聚乙烯醋酸乙烯酯共聚物、聚偏氟乙烯、共聚氟乙丙烯、聚酰胺、聚酰亚胺中的一种或者其几种的复合物;所述多孔复合层1包括填料B及粘接剂;所述填料B选自无机颗粒、有机颗粒中的至少一种。
所述无机颗粒选自洛氏硬度大于2 的无机盐、洛氏硬度大于2 的金属氧化物中的一种或几种;所述有机颗粒选自具有导锂离子能力的聚合物、高熔点聚合物、阻燃聚合物中的一种或几种。
所述粘结剂选自聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、纯丙乳液、丙凝乳液、聚丙烯酸- 苯乙烯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、丁苯橡胶、环氧树脂、新戊二醇二丙烯酸酯、聚丙烯酸钠系列、聚四氟乙烯中的一种或几种。
本发明还提供了一种上述复合多孔隔离膜的制备方法,其特征在于,主要包括以下步骤:
1)多孔基材为多孔聚合物的复合多孔隔离膜制备:
步骤1,单体溶液配置:将构成网络结构的单体、引发剂、溶剂混合均匀得到单体溶液备用;
步骤2,复合多孔隔离膜半成品制备:将填料A、粘接剂和溶剂混合均匀得到A浆料,之后将A浆料布置于多孔聚合物基材表面,得到复合多孔隔离膜半成品;
步骤3,复合多孔隔离膜制备:将步骤1得到的单体溶液均匀的布置于步骤2得到的复合多孔隔离膜半成品上,待单体溶液充分浸润复合多孔隔离膜半成品后,施加条件诱发单体聚合形成聚合物骨架,之后去除溶剂得到复合多孔隔离膜。
2)多孔基材为复合多孔基材的复合多孔隔离膜制备:
步骤1,复合多孔基材的制备:将填料B、粘接剂和溶剂混合均匀得到B浆料,之后将B浆料布置于多孔聚合物基材表面,得到复合多孔基材;
步骤2,单体溶液配置:将构成网络结构的单体、引发剂、溶剂混合均匀得到单体溶液备用;
步骤3,复合多孔隔离膜半成品制备:将填料A、粘接剂和溶剂混合均匀得到A浆料,之后将A浆料布置于步骤1制备得到的复合多孔基材表面,得到复合多孔隔离膜半成品;
步骤4,复合多孔隔离膜制备:将步骤2得到的单体溶液均匀的布置于步骤3得到的复合多孔隔离膜半成品上,待单体溶液充分浸润复合多孔隔离膜半成品后,施加条件诱发单体聚合形成聚合物骨架,之后去除溶剂得到复合多孔隔离膜。
本发明还包括一种电化学装置,所述电化学装置以上述的复合多孔隔离膜为隔离件。
本发明的有益效果在于:多孔基材表面涂敷一层陶瓷层从而起到提高电芯安全性的作用,再在陶瓷层内部原位聚合生成聚合物网络结构用以固定陶瓷涂层达到解决涂层脱落的问题,最后所选择的形成网络结构聚合物的单体为具有非常好电化学性能的对称结构单体,因此其不会影响电芯的最终化学性能。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明及其有益效果进行详细说明,但本发明的实施方式不限于此。
比较例1,电极制备:分别以钴酸锂和石墨为阴阳极活性材料,再加入导电剂、粘接剂及溶剂,充分搅拌后得到浆料,之后经过涂覆、冷压、分条、焊接等工序得到待卷绕阴阳极极片。
隔离膜制备:共聚氟乙丙烯。
电芯制备:将上述阴阳极极片与隔离膜一起卷绕得到裸电芯,选择铝塑膜为包装袋,进行顶封、烘烤、注液、静置、化成、除气、整形得到成品电芯。
比较例2,与比较例1不同的是,本比较例包括如下步骤:
电极制备:同比较例1。
隔离膜制备:按照三氧化二铝(洛氏硬度:8.8):聚偏氟乙烯:羧甲基纤维素钠:水=70:25:5:500的质量比例配置浆料,之后涂敷在聚丙烯表面,得到复合隔离膜。
电芯制备:同比较例1。
比较例3,与比较例1不同的是,本比较例包括如下步骤:
电极制备:同比较例1。
隔离膜制备:按照三氧化二铝(洛氏硬度:8.8):聚偏氟乙烯:羧甲基纤维素钠:水=70:25:5:500的质量比例配置浆料,之后涂敷在聚丙烯表面,得到复合隔离膜;按照甲基丙烯酸甲酯: 过氧化二碳酸二异丙酯:乙醇=99.5:0.5:200的质量关系配置溶液;之后按照甲基丙烯酸甲酯重量为多孔涂层质量的5%的关系,将上述溶液均匀喷涂于复合隔离膜表面,待溶液浸润充分后将隔离膜置于70℃环境中烘烤4h,使得单体完全聚合生产聚合物,最终得到聚合物网络结构多孔隔离膜备用。
电芯制备:同比较例1。
实施例1,与比较例3不同的是,本比较例包括如下步骤:
隔离膜制备:按照三氧化二铝(洛氏硬度:8.8):聚偏氟乙烯:羧甲基纤维素钠:水=70:25:5:500的质量比例配置浆料,之后涂敷在聚丙烯表面,得到复合隔离膜;按照季壬四醇四丙烯酸酯: 过氧化二碳酸二异丙酯:乙醇=99.5:0.5:200的质量关系配置溶液;之后按照甲基丙烯酸甲酯重量为多孔涂层质量的0.1%的关系,将上述溶液均匀喷涂于复合隔离膜表面,待溶液浸润充分后将隔离膜置于70℃环境中烘烤4h,使得单体完全聚合生产聚合物,最终得到聚合物网络结构多孔隔离膜备用。
其它与比较例3的相同,这里不再重复。
实施例2,与比较例3不同的是,本比较例包括如下步骤:
隔离膜制备:按照三氧化二铝(洛氏硬度:8.8):聚偏氟乙烯:羧甲基纤维素钠:水=70:25:5:500的质量比例配置浆料,之后涂敷在聚丙烯表面,得到复合隔离膜;按照季壬四醇四丙烯酸酯: 过氧化二碳酸二异丙酯:乙醇=99.5:0.5:200的质量关系配置溶液;之后按照甲基丙烯酸甲酯重量为多孔涂层质量的1%的关系,将上述溶液均匀喷涂于复合隔离膜表面,待溶液浸润充分后将隔离膜置于70℃环境中烘烤4h,使得单体完全聚合生产聚合物,最终得到聚合物网络结构多孔隔离膜备用。
其它与比较例3的相同,这里不再重复。
实施例3,与比较例3不同的是,本比较例包括如下步骤:
隔离膜制备:按照三氧化二铝(洛氏硬度:8.8):聚偏氟乙烯:羧甲基纤维素钠:水=70:25:5:500的质量比例配置浆料,之后涂敷在聚丙烯表面,得到复合隔离膜;按照季壬四醇四丙烯酸酯: 过氧化二碳酸二异丙酯:乙醇=99.5:0.5:200的质量关系配置溶液;之后按照甲基丙烯酸甲酯重量为多孔涂层质量的5%的关系,将上述溶液均匀喷涂于复合隔离膜表面,待溶液浸润充分后将隔离膜置于70℃环境中烘烤4h,使得单体完全聚合生产聚合物,最终得到聚合物网络结构多孔隔离膜备用。
其它与比较例3的相同,这里不再重复。
实施例4,与比较例3不同的是,本比较例包括如下步骤:
隔离膜制备:按照三氧化二铝(洛氏硬度:8.8):聚偏氟乙烯:羧甲基纤维素钠:水=70:25:5:500的质量比例配置浆料,之后涂敷在聚丙烯表面,得到复合隔离膜;按照季壬四醇四丙烯酸酯: 过氧化二碳酸二异丙酯:乙醇=99.5:0.5:200的质量关系配置溶液;之后按照甲基丙烯酸甲酯重量为多孔涂层质量的20%的关系,将上述溶液均匀喷涂于复合隔离膜表面,待溶液浸润充分后将隔离膜置于70℃环境中烘烤4h,使得单体完全聚合生产聚合物,最终得到聚合物网络结构多孔隔离膜备用。
其它与比较例3的相同,这里不再重复。
实施例5,与比实施例3不同的是,本比较例包括如下步骤:
电极制备:以硫-石墨烯复合物为阴极活性材料,再加入导电剂、粘接剂及溶剂,充分搅拌后得到浆料,之后经过涂覆、冷压、分条、焊接等工序得到待卷绕阴极极片,以金属锂带为阳极极片。
隔离膜制备:按照氧化钙(洛氏硬度:3.9):丁苯橡胶:羧甲基纤维素钠:水=85:10:5:400的比例配置浆料,之后涂敷在聚丙烯的一个表面,得到多孔复合基材;按照碳酸钙(洛氏硬度:3.6):聚丙烯酸乙酯:羧甲基纤维素钠:水=80:15:5:500的质量比例配置浆料,之后涂敷在多孔复合基材表面,得到复合隔离膜;按照双酚A二甲基丙烯酸酯: 过氧化二碳酸酯:丙酮=99.5:0.5:200的质量关系配置溶液;之后按照甲基丙烯酸甲酯重量为多孔涂层质量的5%的关系,将上述溶液均匀喷涂于复合隔离膜表面,待溶液浸润充分后将隔离膜置于70℃环境中烘烤4h,使得单体完全聚合生产聚合物,最终得到聚合物网络结构多孔隔离膜备用。
实施例6,与比实施例3不同的是,本比较例包括如下步骤:
电极制备:以硫-石墨烯复合物为阴极活性材料,再加入导电剂、粘接剂及溶剂,充分搅拌后得到浆料,之后经过涂覆、冷压、分条、焊接等工序得到待卷绕阴极极片,以金属锂带为阳极极片。
隔离膜制备:按照硫酸铝(洛氏硬度:3.1):丁苯橡胶:羧甲基纤维素钠:水=85:10:5:400的比例配置浆料,之后涂敷在聚丙烯的一个表面,得到多孔复合基材;按照三氧化二铝:聚偏氟乙烯:羧甲基纤维素钠:水=80:15:5:500的质量比例配置浆料,之后涂敷在多孔复合基材表面,得到复合隔离膜;按照对二乙烯苯: 过氧化二碳酸酯:丙酮=99.5:0.5:200的质量关系配置溶液;之后按照甲基丙烯酸甲酯重量为多孔涂层质量的5%的关系,将上述溶液均匀喷涂于复合隔离膜表面,待溶液浸润充分后将隔离膜置于70℃环境中烘烤4h,使得单体完全聚合生产聚合物,最终得到聚合物网络结构多孔隔离膜备用。
实施例7,与比实施例3不同的是,本比较例包括如下步骤:
电极制备:分别以钴酸锂和硅碳复合物为阴阳极活性材料,再加入导电剂、粘接剂及溶剂,充分搅拌后得到浆料,之后经过涂覆、冷压、分条、焊接等工序得到待卷绕阴阳极极片。
隔离膜制备:按照氧化镁(洛氏硬度:5.8):丁苯橡胶:羧甲基纤维素钠:水=85:10:5:400的比例配置浆料,之后涂敷在聚丙烯的一个表面,得到多孔复合基材;按照二氧化硅(洛氏硬度:6.1):聚偏氟乙烯:羧甲基纤维素钠:水=80:15:5:500的质量比例配置浆料,之后涂敷在多孔复合基材表面,得到复合隔离膜;按照双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯: 过氧化二碳酸酯:丙酮=99.5:0.5:200的质量关系配置溶液;之后按照甲基丙烯酸甲酯重量为多孔涂层质量的5%的关系,将上述溶液均匀喷涂于复合隔离膜表面,待溶液浸润充分后将隔离膜置于70℃环境中烘烤4h,使得单体完全聚合生产聚合物,最终得到聚合物网络结构多孔隔离膜备用。
其它与实施例3的相同,这里不再重复。
对本发明进行如下测试:
涂层附着力测试:将各比较例与各实施例制的的隔离膜按如下流程进行涂层附着力测试:取样品分切成8mm宽,之后用双面胶固定在钢板上,再用胶带粘接隔离膜的另一侧,最后在高铁拉力机上测试剥离拉力,并记录拉力平稳是的数字,所得结果见表1。
容量测试:在35℃环境中按如下流程对各比较例和实施例1-4、7电芯进行容量测试:静置3min;0.5C恒流充电至4.2V,恒压充电至0.05C;静置3min;0.5C恒流放电至3.0V得到首次放电容量D0;静置3min之后完成容量测试,所得结果见表1。
在35℃环境中按如下流程对实施例5、6电芯进行容量测试:静置3min;0.5C恒流充电至3V,恒压充电至0.05C;静置3min;0.5C恒流放电至1.5V得到首次放电容量D0;静置3min之后完成容量测试,所得结果见表1。
倍率测试:在35℃环境中按如下流程对各比较例和实施例1-4、7电芯进行倍率测试:静置3min;0.5C恒流充电至4.2V,恒压充电至0.05C;静置3min;0.2C恒流放电至3.0V得到首次放电容量D0;静置3min;0.5C恒流充电至4.2V,恒压充电至0.05C;静置3min;2C恒流放电至3.0V得到第二次放电容量D1,之后完成倍率测试;放电倍率D-Rate=D1/D0,所得结果见表1。
在35℃环境中按如下流程对实施例5、6电芯进行倍率测试:静置3min;0.5C恒流充电至3V,恒压充电至0.05C;静置3min;0.2C恒流放电至1.5V得到首次放电容量D0;静置3min;0.5C恒流充电至3,恒压充电至0.05C;静置3min;2C恒流放电至1.5V得到第二次放电容量D1,之后完成倍率测试;放电倍率D-Rate=D1/D0,所得结果见表1。
电芯阻抗测试:在35℃下按如下流程对各比较例和实施例1-4、7电芯进行阻抗测试:将电芯充电至3.85V(充电流程为:静置3min;0.5C恒流充电至3.85V,恒压充电至0.05C;静置3min。),之后使用电化学工作站测试电芯的交流阻抗,并记录扫描频率为1000HZ时的测试结果IMP,所得结果见表1。
在35℃下按如下流程对实施例5、6电芯进行阻抗测试:将电芯充电至2.1V(充电流程为:静置3min;0.5C恒流充电至2.1V,恒压充电至0.05C;静置3min。),之后使用电化学工作站测试电芯的交流阻抗,并记录扫描频率为1000HZ时的测试结果IMP,所得结果见表1。
穿钉测试:在35℃环境中按如下流程对各比较例和实施例1-4、7的电芯进行穿钉测试:满充;静置3min;0.5C恒流充电至4.2V,恒压充电至0.05C;之后将其固定于专门的穿钉夹具上,使用直径为2.5mm的铁钉,以10mm/s的速度穿过电芯中央,统计电芯着火数量;同时在穿钉的过程中,监控穿钉位置的升温曲线,记录未着火电芯升温曲线中的最大值Tmax,所得结果见表1。
在35℃环境中按如下流程对实施例5、6的电芯进行穿钉测试:满充;静置3min;0.5C恒流充电至3V,恒压充电至0.05C;之后将其固定于专门的穿钉夹具上,使用直径为2.5mm的铁钉,以10mm/s的速度穿过电芯中央,统计电芯着火数量;同时在穿钉的过程中,监控穿钉位置的升温曲线,记录未着火电芯升温曲线中的最大值Tmax,所得结果见表1。
表1、由不同隔离膜制成的电芯的测试结果
对比比较例1-3与实施例1-4可得,在隔离膜表面涂敷陶瓷层可以有效的改善电芯的安全性能,而在陶瓷层中增加原位聚合的网络结构后能够显著提高涂层与基材之间的附着力,对隔膜即电芯加工均有极大好处,而采用本发明的聚合物在涂敷层形成聚合物网络结构后,不仅可以解决电芯安全、涂层粘接问题,还不会影响电芯的倍率性能。而且,从实施例可得,当聚合物含量为涂层总重量的5%时,综合效果最佳。另外,从实施例5-7可得,本发明具有普适性,不仅适合锂离子电池体系(钴酸锂-石墨、钴酸锂-硅碳),还适合锂硫电池体系。
根据上述说明书的揭示和教导,本发明所属领域的技术人员还能够对上述实施方式进行变更和修改。因此,本发明并不局限于上述的具体实施方式,凡是本领域技术人员在本发明的基础上所作出的任何显而易见的改进、替换或变型均属于本发明的保护范围。此外,尽管本说明书中使用了一些特定的术语,但这些术语只是为了方便说明,并不对本发明构成任何限制。
Claims (10)
1.一种复合多孔隔离膜,包括:
多孔基材;以及
多孔涂层,涂布在复合多孔基材的至少一个表面上;
其特征在于,
所述复合多孔基材或/和所述多孔涂层中分布有聚合物网络结构,所述聚合物网络结构将其网罗的组份固定成一个整体,且形成该聚合物网络结构的聚合物包含有具有对称结构的高分子聚合物,所述对称结构为中心对称或者轴对称,所述高分子的对称中心为单一原子。
2.一种权利要求1所述的复合多孔隔离膜,其特征在于,所述形成该聚合物网络结构的聚合物包含有式(1)所示高分子单体聚合而成的聚合物:
其中:
R1为直链烷基链、含有侧基的烷基链或含有苯环的链段;
R2为丙烯酸基或含有α-侧基的丙烯酸酯基。
3.一种权利要求1或2所述的复合多孔隔离膜,其特征在于,所述高分子单体选自季壬四醇四丙烯酸酯、季壬四醇四(α-甲基)丙烯酸酯、季壬四醇四(α-乙基)丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四(α-甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(α-乙基)丙烯酸酯、1,6-已二基双[氧(2-羧丙基-1,3-二基)]二丙烯酸酯、双酚A二甲基丙烯酸酯、对二乙烯苯、甲基丙烯酸-2-羧乙基酯磷酸酯、双酚A丙三醇双甲基丙烯酸酯和四甲基丙烯酸酯封端的聚乙撑二氧噻吩中的至少一种;所述聚合物的质量为多孔涂层质量的0.1%-20%。
4.一种权利要求1所述的复合多孔隔离膜,其特征在于,所述多孔基材为多孔聚合物基材或复合多孔基材;所述复合多孔基材包括多孔聚合物基材以及复合在其至少一个面上的多孔复合层1。
5.一种权利要求1的所述复合多孔隔离膜,其特征在于,所述多孔涂层包括填料A以及粘接剂;所述填料A选自无机颗粒、有机颗粒中的至少一种。
6.一种权利要求1-4任一项所述的复合多孔隔离膜,其特征在于,所述多孔聚合物基材选自聚丙烯、聚乙烯、共聚乙丙烯、聚乙烯醋酸乙烯酯共聚物、聚偏氟乙烯、共聚氟乙丙烯、聚酰胺和聚酰亚胺中的至少一种;所述多孔复合层1包括填料B及粘接剂;所述填料B选自无机颗粒、有机颗粒中的至少一种。
7.一种权利要求1-6任一项所述的复合多孔隔离膜,其特征在于,所述无机颗粒选自洛氏硬度大于2的无机盐、洛氏硬度大于2的金属氧化物中的一种或几种;所述有机颗粒选自具有导锂离子能力的聚合物、高熔点聚合物、阻燃聚合物中的一种或几种。
8.一种权利要求1的所述复合多孔隔离膜,其特征在于,所述粘结剂选自聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、纯丙乳液、丙凝乳液、聚丙烯酸- 苯乙烯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、丁苯橡胶、环氧树脂、新戊二醇二丙烯酸酯、聚丙烯酸钠系列、聚四氟乙烯中的一种或几种。
9.一种权利要求1所述复合多孔隔离膜的制备方法,其特征在于,主要包括以下步骤:
1)多孔基材为多孔聚合物的复合多孔隔离膜制备:
步骤1,单体溶液配置:将构成网络结构的单体、引发剂、溶剂混合均匀得到单体溶液备用;
步骤2,复合多孔隔离膜半成品制备:将填料A、粘接剂和溶剂混合均匀得到A浆料,之后将A浆料布置于多孔聚合物基材表面,得到复合多孔隔离膜半成品;
步骤3,复合多孔隔离膜制备:将步骤1得到的单体溶液均匀的布置于步骤2得到的复合多孔隔离膜半成品上,待单体溶液充分浸润复合多孔隔离膜半成品后,施加条件诱发单体聚合形成聚合物骨架,之后去除溶剂得到复合多孔隔离膜;
2)多孔基材为复合多孔基材的复合多孔隔离膜制备:
步骤1,复合多孔基材的制备:将填料B、粘接剂和溶剂混合均匀得到B浆料,之后将B浆料布置于多孔聚合物基材表面,得到复合多孔基材;
步骤2,单体溶液配置:将构成网络结构的单体、引发剂、溶剂混合均匀得到单体溶液备用;
步骤3,复合多孔隔离膜半成品制备:将填料A、粘接剂和溶剂混合均匀得到A浆料,之后将A浆料布置于步骤1制备得到的复合多孔基材表面,得到复合多孔隔离膜半成品;
步骤4,复合多孔隔离膜制备:将步骤2得到的单体溶液均匀的布置于步骤3得到的复合多孔隔离膜半成品上,待单体溶液充分浸润复合多孔隔离膜半成品后,施加条件诱发单体聚合形成聚合物骨架,之后去除溶剂得到复合多孔隔离膜。
10.一种电化学装置,其特征在于,所述电化学装置具有权利要求1-9 中任一项所述的复合多孔隔离膜。
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Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017032304A1 (zh) * | 2015-08-26 | 2017-03-02 | 厦门大学 | 一种改性陶瓷复合隔膜及制造方法 |
CN108666511A (zh) * | 2018-05-03 | 2018-10-16 | 厦门大学 | 一种耐高温聚合物改性陶瓷隔膜及其应用 |
CN109509857A (zh) * | 2016-06-15 | 2019-03-22 | 苏州大学 | 一种具有互穿网络结构的多孔性锂离子电池隔膜及其应用 |
CN109860475A (zh) * | 2018-12-10 | 2019-06-07 | 长园集团股份有限公司 | 一种耐高温锂离子电池隔膜及其制备方法 |
CN113067020A (zh) * | 2021-03-29 | 2021-07-02 | 浙江汉丞新能源有限公司 | 一种特种高增强型含氟质子或离子交换膜的复合膜电极 |
US20210234234A1 (en) * | 2019-05-23 | 2021-07-29 | Lg Chem, Ltd. | Separator for lithium secondary battery, manufacturing method of the same, lithium secondary battery including the same |
CN114024100A (zh) * | 2022-01-05 | 2022-02-08 | 湖南中锂新材料科技有限公司 | 非水电解液锂二次电池用隔膜及非水电解液锂二次电池 |
CN116114114A (zh) * | 2022-03-31 | 2023-05-12 | 宁德新能源科技有限公司 | 一种隔膜、包含该隔膜的电化学装置和电子装置 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3749604A (en) * | 1970-03-12 | 1973-07-31 | Westinghouse Electric Corp | Heat resistant substrates and battery separators made therefrom |
WO2003073543A2 (de) * | 2002-02-26 | 2003-09-04 | Creavis Gesellschaft Für Technologie Und Innovation Mbh | Flexible elektrolytmembran auf basis eines polymerfasern umfassenden trägers und eines protonenleitfaehigen materials, verfahren zu deren herstellung und die verwendung derselben |
CN1691367A (zh) * | 2004-04-23 | 2005-11-02 | 东莞新能源电子科技有限公司 | 一种隔离膜预处理方法及采用该隔离膜的二次聚合物锂电池的制备方法 |
CN1851957A (zh) * | 2006-04-26 | 2006-10-25 | 北京大学 | 一种聚合物复合隔膜及其制备方法 |
CN102610773A (zh) * | 2012-03-06 | 2012-07-25 | 宁德新能源科技有限公司 | 一种聚合物锂离子电池及其隔膜 |
CN103441230A (zh) * | 2013-08-21 | 2013-12-11 | 东莞新能源科技有限公司 | 有机/无机复合多孔隔离膜及其制备方法及电化学装置 |
WO2014073451A1 (ja) * | 2012-11-06 | 2014-05-15 | 積水化学工業株式会社 | 耐熱性合成樹脂微多孔フィルム及びその製造方法、非水電解液二次電池用セパレータ並びに非水電解液二次電池 |
CN104064709A (zh) * | 2014-06-09 | 2014-09-24 | 东莞市魔方新能源科技有限公司 | 陶瓷隔膜及其制备锂离子二次电池的方法及电池 |
-
2015
- 2015-02-26 CN CN201510088380.3A patent/CN104659313B/zh active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3749604A (en) * | 1970-03-12 | 1973-07-31 | Westinghouse Electric Corp | Heat resistant substrates and battery separators made therefrom |
WO2003073543A2 (de) * | 2002-02-26 | 2003-09-04 | Creavis Gesellschaft Für Technologie Und Innovation Mbh | Flexible elektrolytmembran auf basis eines polymerfasern umfassenden trägers und eines protonenleitfaehigen materials, verfahren zu deren herstellung und die verwendung derselben |
CN1691367A (zh) * | 2004-04-23 | 2005-11-02 | 东莞新能源电子科技有限公司 | 一种隔离膜预处理方法及采用该隔离膜的二次聚合物锂电池的制备方法 |
CN1851957A (zh) * | 2006-04-26 | 2006-10-25 | 北京大学 | 一种聚合物复合隔膜及其制备方法 |
CN102610773A (zh) * | 2012-03-06 | 2012-07-25 | 宁德新能源科技有限公司 | 一种聚合物锂离子电池及其隔膜 |
WO2014073451A1 (ja) * | 2012-11-06 | 2014-05-15 | 積水化学工業株式会社 | 耐熱性合成樹脂微多孔フィルム及びその製造方法、非水電解液二次電池用セパレータ並びに非水電解液二次電池 |
CN103441230A (zh) * | 2013-08-21 | 2013-12-11 | 东莞新能源科技有限公司 | 有机/无机复合多孔隔离膜及其制备方法及电化学装置 |
CN104064709A (zh) * | 2014-06-09 | 2014-09-24 | 东莞市魔方新能源科技有限公司 | 陶瓷隔膜及其制备锂离子二次电池的方法及电池 |
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017032304A1 (zh) * | 2015-08-26 | 2017-03-02 | 厦门大学 | 一种改性陶瓷复合隔膜及制造方法 |
JP2018528583A (ja) * | 2015-08-26 | 2018-09-27 | 厦▲門▼大学 | 改質のセラミックセパレータ複合体及びその製造方法 |
US11217860B2 (en) | 2015-08-26 | 2022-01-04 | Xiamen University | Modified ceramic composite separator and manufacturing method thereof |
CN109509857A (zh) * | 2016-06-15 | 2019-03-22 | 苏州大学 | 一种具有互穿网络结构的多孔性锂离子电池隔膜及其应用 |
CN109509857B (zh) * | 2016-06-15 | 2021-09-28 | 苏州大学 | 一种具有互穿网络结构的多孔性锂离子电池隔膜及其应用 |
CN108666511B (zh) * | 2018-05-03 | 2020-07-17 | 厦门大学 | 一种耐高温聚合物改性陶瓷隔膜及其应用 |
CN108666511A (zh) * | 2018-05-03 | 2018-10-16 | 厦门大学 | 一种耐高温聚合物改性陶瓷隔膜及其应用 |
CN109860475A (zh) * | 2018-12-10 | 2019-06-07 | 长园集团股份有限公司 | 一种耐高温锂离子电池隔膜及其制备方法 |
US20210234234A1 (en) * | 2019-05-23 | 2021-07-29 | Lg Chem, Ltd. | Separator for lithium secondary battery, manufacturing method of the same, lithium secondary battery including the same |
US12009545B2 (en) * | 2019-05-23 | 2024-06-11 | Lg Energy Solution, Ltd. | Separator including ion conductive polymer filling pores of substrate and coating layer, manufacturing method of the same, lithium secondary battery including the same |
CN113067020A (zh) * | 2021-03-29 | 2021-07-02 | 浙江汉丞新能源有限公司 | 一种特种高增强型含氟质子或离子交换膜的复合膜电极 |
CN113067020B (zh) * | 2021-03-29 | 2022-07-15 | 浙江汉丞新能源有限公司 | 一种高增强型含氟质子或离子交换膜的复合膜电极 |
CN114024100A (zh) * | 2022-01-05 | 2022-02-08 | 湖南中锂新材料科技有限公司 | 非水电解液锂二次电池用隔膜及非水电解液锂二次电池 |
CN116114114A (zh) * | 2022-03-31 | 2023-05-12 | 宁德新能源科技有限公司 | 一种隔膜、包含该隔膜的电化学装置和电子装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104659313B (zh) | 2017-12-08 |
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