CN104644297B - 生物可吸收支架及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明的生物可吸收支架及其制备方法中，包括：将可降解材料加工成管材；采用激光雕刻工艺将所述管材制作成支架本体，所述支架本体包括内表面和外表面，由多个连接杆和多个波杆围绕成管状结构；在至少部分所述外表面上喷涂涂层溶液，形成表面涂层。本发明中，可以使涂层溶液精确喷涂于外表面波杆或连接杆位置，提高溶液的利用率，保证外表面涂层的工艺稳定性。同时，制备得到的生物可吸收的支架，均采用生物可吸收或降解的材料制备而成，在将药物释放后支架可以完全降解，减少支架植入后的再狭窄，避免对血管的永久刺激。

Description

生物可吸收支架及其制备方法

技术领域

本发明属于医疗器械技术领域，尤其涉及一种生物可吸收支架及其制备方法。

背景技术

近年来，金属裸支架和药物洗脱支架被广泛应用，用于治疗冠心病。临床数据表明，相对于金属裸支架，药物洗脱支架能够有效抑制平滑肌的增生，显著降低了支架再狭窄率和提高靶血管血运重建率，可以使再狭窄率降低到10％甚至更低的水平。然而，目前成熟使用的裸支架和药物洗脱支架的支架本体大多都是非降解的金属材料，属于永久植入器械，这些支架的长期存在对血管壁存在永久性刺激、远期血栓风险增加、长期植入后的内膜增生、不能引导术后的血管再生和金属离子释放引起的局部炎症反应等不足。

药物支架使用的药物载体包括不可降解的聚合物，如聚偏二氟乙烯(polyvinylidene fluoride，PVDF)、聚(苯乙烯-b-异丁烯-b-苯乙烯)(Poly(styrene-b-isobutene-b-styrene)，SIBS)等。临床数据发现，不可降解涂层的药物支架在植入后，长期的主要心脏不良事件发生率和再狭窄率都有增加的趋势。病理学研究认为涂层聚合物的不可降解和永久残留导致了局部血管壁的炎症反应，可能与再狭窄和晚期血栓有关。因此，为了降低此风险，药物载体也逐渐开始向可生物降解的聚合物材料选择，如聚乳酸(Polylactide,PLA)、聚乳酸-羟基乙酸共聚物(PLGA)等。

然而，目前大部分药物支架的涂层为全包覆，即在支架的内外表面都覆盖药物涂层。实际临床中，药物支架外表面与血管壁接触，内表面与血液接触。药物同时向血管壁和血液中释放，由于释放方向没有控制，大部分药物被血液带走，导致实际的药物利用率低。另外，传统药物支架外表面涂层释放的药物在抑制内膜增生的同时，内表面涂层释放的药物对内皮细胞的粘附也存在抑制作用，可能导致内皮化不全，最终导致晚期血栓风险的增加。

市场上，现有大部分药物涂层支架采用超声雾化喷涂的方法，得到全包裹式的涂层。该喷涂方法由于溶液呈雾化状态散落至支架表面，极细小的液滴无法一次性覆盖波杆表面，导致无法一次性携载足量的药物，通常需经过多次或反复喷涂以达到目的。另外，使用该喷涂方法的溶液不可控、随机地散落于支架波杆表面和非支架表面区域，造成溶液大量浪费的同时，很难在支架表面对涂层进行定位或限位。

因此，本发明的目的是针对以上技术缺陷，提供一种含单面可降解涂层的生物可吸收支架及其制备方法。

发明内容

本发明的目的在于，提供一种生物可吸收支架及其制备方法，通过在生物可吸收的支架本体的外表面快速、精确地涂覆可降解药物涂层，从而实现单面的表面涂层，降低药物支架在体内形成血栓的风险。

为解决上述技术问题，本发明提供一种生物可吸收支架的制备方法，包括：

将可降解材料加工成管材；

采用激光雕刻工艺将所述管材制作成支架本体，所述支架本体包括内表面和外表面，由多个连接杆和多个波杆围绕成管状结构；

在至少部分所述外表面上喷涂涂层溶液，形成表面涂层。

可选的，喷涂所述涂层溶液的具体步骤包括：

将所述支架本体固定于芯轴上，所述芯轴带动所述支架本体转动，所述芯轴与所述支架本体保持相对静止；

通过数学成像方法获取所述支架本体的外表面图像，计算所述波杆和所述连接杆的中心位置坐标，并获得所述波杆和所述连接杆的中心位置坐标；

在所述支架本体转动的过程中，在所述支架本体的部分或全部外表面喷涂所述涂层溶液。

可选的，采用单个液滴触发的方法喷涂所述涂层溶液。

可选的，所述单个液滴的触发时间为50ms-10000ms。

可选的，通过喷头装置进行所述单个液滴触发，所述喷头装置的触发频率为5Hz-5000Hz。

可选的，通过喷头装置进行所述单个液滴触发，所述喷头装置的触发电压为5V-150V。

可选的，所述涂层溶液通过将可降解聚合物和活性药物按一定比例溶于有机溶剂中形成。

可选的，所述表面涂层中，所述可降解聚合物的重量百分比为0.5％-99.5％，所述活性药物的重量百分比为0.5％-99.5％。

可选的，所述活性药物包括抗氧化药物、抗凝血类药物、抗癌类药物、抑制血管平滑肌细胞增生类药物、抗炎类药物或免疫抑制剂药物中的一种或多种。

可选的，所述活性药物包括雷帕霉素、他克莫司、依维莫司、紫杉醇、西洛他唑、雷公藤内酯或地塞米松中的一种或多种。

可选的，所述涂层溶液的浓度为5mg/ml-100mg/ml。

可选的，所述喷涂为一次或多次，所述表面涂层为一层或多层。

可选的，所述支架本体由可降解聚合物或可降解金属中的一种或多种组成。

可选的，所述可降解聚合物为选自聚乳酸、聚乙醇酸、聚己内酯、聚碳酸酯中的一种或多种的均聚物或者共聚物，或者为磷酸酯、二氧六环酮、氨基酸的共聚物，所述表面涂层中的可降解聚合物与所述支架本体中的可降解聚合物相同或者不同。

可选的，所述可降解金属为镁合金或铁合金中的一种或多种。

可选的，所述表面涂层在所述外表面上成点状分布、间隔性分布、局部分布或全部分布。

相应的，本发明还提供一种采用上述制备方法制备而成的生物可吸收支架。

本发明提供的生物可吸收支架的制备方法中，能精确定位波杆或连接杆的表面及其边缘位置，得到连贯的波杆和连接杆的中心位置坐标，并且，采用单个液滴触发喷涂的方式在支架本体的外表面喷涂涂层溶液，可以使涂层溶液一次性精确喷涂于外表面波杆或连接杆位置，无需反复喷涂，该方法能减少溶液的损失，提高溶液的利用率，并且通过参数控制，可避免溶液溢出至波杆或连接杆的侧面或内表面，保证外表面涂层的工艺稳定性。

本发明提供的生物可吸收支架，支架本体为可降解材料制成，支架本体的外表面至少部分覆盖表面涂层，表面涂层包括可降解聚合物和活性药物。本发明的生物可吸收支架可用于治疗冠心病等，不仅表面涂层中的药物为生物可吸收的，并且在将药物释放后支架本体可以完全降解，减少支架植入后的再狭窄，避免对血管的永久刺激。在支架完全降解之后，可根据情况进行二次植入。此外，本发明中，支架本体与表面涂层之间的粘附性加强，可防止表面涂层的脱落。本发明的生物可吸收支架的制备方法中，表面涂层覆盖部分支架本体的外表面，从而可以减少药物的剂量，降低药物的副作用。

附图说明

图1为本发明中生物可吸收支架制备方法的流程图；

图2为本发明中管材结构的示意图；

图3为本发明中支架本体结构的示意图；

图4为本发明中支架的剖面结构示意图；

图5为本发明第一实施例中生物可吸收支架的示意图；

图6为本发明第二实施例中生物可吸收支架的示意图；

图7为本发明第三实施例中生物可吸收支架的示意图。

具体实施方式

下面将结合示意图对本发明的生物可吸收支架及其制备方法进行更详细的描述，其中表示了本发明的优选实施例，应该理解本领域技术人员可以修改在此描述的本发明，而仍然实现本发明的有利效果。因此，下列描述应当被理解为对于本领域技术人员的广泛知道，而并不作为对本发明的限制。

本发明的核心思想在于，支架本体随着芯轴相对静止的转动，通过数学成像方法得到支架本体的图像，并得到波杆或连接杆的表面及其边缘位置，计算得到连贯的波杆和连接杆的中心位置坐标，同时，采用单个液滴触发喷涂的方式在支架本体的外表面喷涂涂层溶液，可以使涂层溶液一次性精确喷涂于外表面波杆或连接杆位置，无需反复喷涂，提高溶液的利用率，保证外表面涂层的工艺稳定性。同时，制备得到的生物可吸收的支架，均采用生物可吸收或降解的材料制备而成，在将药物释放后支架可以完全降解，减少支架植入后的再狭窄，避免对血管的永久刺激。

下文结合图1-图7对本发明的生物可吸收支架及其制备方法的进行具体说明。

参考图1所示，步骤S1，选用可降解材料，如图2所示，采用挤出工艺将选用的可降解材料加工成管材1，在本发明中，管材1采用的可降解材料由可降解聚合物或可降解金属中的一种或多种组成。其中，所述可降解聚合物为选自聚乳酸、聚乙醇酸、聚己内酯、聚碳酸酯中的一种或多种的均聚物或者共聚物，或者为磷酸酯、二氧六环酮、氨基酸的共聚物，所述可降解金属为镁合金或铁合金中的一种或多种。

执行步骤S2，如图3所示，采用激光雕刻的工艺，将所述管材1雕刻成管状的支架本体2，可以理解的是，所述支架本体2包括内表面和外表面。支架本体2包括多个波杆21和多个连接杆22，每个所述连接杆22连接其中的两个所述波杆21，而所述波杆21围绕成管状结构。

执行步骤S3，将可降解聚合物和活性药物按一定比例溶于有机溶剂中形成涂层溶液，所述可降解聚合物为选自聚乳酸、聚乙醇酸、聚己内酯、聚碳酸酯中的一种或多种的均聚物或者共聚物，或者为磷酸酯、二氧六环酮、氨基酸的共聚物，所述有机溶液可以为四氢呋喃、氯仿、丙酮、乙酸正丙酯或二氧六环中的一种或多种。较佳的，所述涂层溶液的浓度为5mg/ml-100mg/ml。接着，在至少部分所述外表面上喷涂所述涂层溶液，如图4所示，在支架本体2表面喷涂完涂层溶液之后，形成表面涂层3。涂层溶液在支架本体2的外表面干燥后即形成可用的支架。。

本发明中，在至少部分所述外表面上喷涂所述涂层溶液的具体步骤包括：

首先，将支架本体2固定于一芯轴上，为匹配一定尺寸范围内的支架，芯轴设计成圆台状棒材，芯轴带动支架本体2转动，并使支架本体2与芯轴始终保持相对静止状态，因而支架本体2与芯轴同时转动。

其次，通过数学成像方法摄取支架本体2的波杆21或连接杆22的图形外表面图像，通过区分波杆21或连接22与芯轴的灰度差，对所述摄取图像进行数字图像处理，获取波杆21或连接杆22的完整轮廓，计算出支架本体上的波杆21和连接杆22的中心位置坐标，且随着支架本体2随着芯轴保持同步沿径向转动或沿轴向移动，自动对所摄取的波杆21或连接杆22的轮廓进行中心位置坐标的重新计算，对支架本体2的径向转动设置合适的转动角度，或对其轴向移动设置合适的移动间距，将不断变化的波杆21和连接杆22的中心位置坐标连贯，即获得波杆21和连接杆22的连贯中心位置坐标，从而实现对波杆21或连接杆22的连续扫描。

接着，在支架本体2转动的过程中采用单个液滴触发喷涂的方法在支架本体2的部分或全部外表面上喷涂所述涂层溶液。并且，可以根据实际需要，所述表面涂层3可以在所述外表面上成点状分布、间隔性分布、局部分布或全部分布。其中，单个液滴的触发时间为50ms-10000ms，通过喷涂装置进行所述单个液滴触发，其中，喷头装置的触发频率为5Hz-5000Hz，喷头装置的触发电压为5V-150V。

可以理解的是，本发明的支架制备方法，能精确定位波杆21或连接杆22的表面及其边缘位置，并且，采用单个液滴触发喷涂的方式喷涂涂层溶液，可以使涂层溶液一次性精确喷涂于支架本体2外表面中波杆21或连接杆22的位置，无需反复喷涂。相对于溶液不可控地落于支架本体表面的雾化喷涂方式，该方法能减少涂层溶液的损失，提高溶液的利用率，并且通过喷涂过程中参数的控制，可避免溶液溢出至波杆21或连接杆22的侧面或内表面，保证外表面涂层的工艺稳定性。

此外，本发明仅在外表面形成表面涂层3，增强了药物的控制释放能力，可以降低药物的剂量，从而降低药物的副作用，提高了药物的治疗效。并且，可以降低因支架内皮化不全而导致晚期血栓的风险，避免了大量药物在体内的长期残留，药物在达到预期治疗目的后能快速完成代谢。

需要说明的是，所述表面涂层3中可降解聚合物的重量百分比为0.5％-99.5％，所述表面涂层中活性药物的重量百分比为0.5％-99.5％。在本发明中，所述活性药物包括抗氧化药物、抗凝血类药物、抗癌类药物、抑制血管平滑肌细胞增生类药物、抗炎类药物或免疫抑制剂药物中的一种或多种。例如，所述活性药物包括雷帕霉素、他克莫司、依维莫司、紫杉醇、西洛他唑、雷公藤内酯或地塞米松中的一种或多种。同样的，所述表面涂层3中的所述可降解聚合物为选自聚乳酸、聚乙醇酸、聚己内酯、聚碳酸酯中的一种或多种的均聚物或者共聚物，或者为磷酸酯、二氧六环酮、氨基酸的共聚物。

可以理解的是，支架本体2采用可降解聚合物材料时，支架本体2与表面涂层3之间的粘附性加强，可防止表面涂层3的脱落，从而防止药物脱落到其他部位。在本发明中，支架本体2所采用的可降解聚合物与表面涂层3中所采用的可降解聚合物可以是相同的聚合物，也可以是不同的聚合物，但是，一般的，表面涂层3采用比支架本体降解时间短的聚合物，使得在药物释放之后，可以较快的降解。

本发明中，支架本体2为可降解材料制成，支架本体2的外表面至少部分覆盖包括可降解聚合物和活性药物的表面涂层3，因此，本发明的生物可吸收支架可用于作为治疗冠心病等的支架，减少支架植入后的再狭窄，避免对血管的永久刺激。并且在将药物释放后支架本体2可以完全降解，在支架完全降解之后，可根据情况进行二次植入。

在本发明中，在所述支架本体2的外表面可以进行一次或者多次喷涂，并且每次喷涂的位置及分布可以相同或者不同，每一层喷涂的可降解的溶液可能相同或者不同，使得形成的所述表面涂层3为一层或者多层结构，需要说明的是，每一次喷涂时，每一层结构喷涂的溶液中可以包括不同的活性药物或者仅包括可降解聚合物，以实现不同的药物功能。并且，每一层喷涂的过程中，可以在支架本体2的外表面不同的位置进行喷涂，也可以在支架本体2外表面相同的位置处进行喷涂。例如，表面涂层3可以包括两层结构，并且每一层结构可以相应在支架本体2上形成不同的形状分布或者相同的形状分布，此为根据具体需要来进行选择。需要说明的是，当表面涂层3为多层结构时，其中某些涂层可以仅包括可降解聚合物而不包括活性药物，用于覆盖包括活性药物的涂层，防止药物脱落，或者使得药物按预定设计依次释放。

【实施例1】

支架本体2选用生物可吸收的聚乳酸材料(PLA)，其中聚乳酸材料的重均分子量范围为150000～1000000道尔顿，表面涂层2的可降解聚合物选用聚D,L-丙交酯(PDLLA)材料，重均分子量范围为30000～140000道尔顿。

取0.4g聚D,L-丙交酯聚合物，在室温下加入到10ml乙酸正丙酯溶剂中配制成涂层溶液，之后，加入0.2g雷帕霉素混合均匀成涂层溶液，将涂层溶液准确喷涂至支架本体2的外表面的所有部位，形成的支架结构参考图5所示，将支架置于室温下干燥待用。

需要说明的是，根据选用的可降解聚合物在体内降解的时间以及采用的聚合物的用量，本实施例中所使用的聚D,L-丙交酯聚合物在完成活性药物释放功能后，会在2年内完成降解，所使用的聚乳酸支架本体2会在3年内完成降解。

【实施例2】

支架本体2与表面涂层3采用的可降解材料与实施例1相同，在此不在赘述。

取0.2g聚D,L-丙交酯聚合物，在室温下加入到10ml乙酸正丙酯溶剂中配制成均匀溶液，接着，加入0.2g雷帕霉素混合均匀成涂层溶液。将涂层溶液准确喷涂至支架本体2外表面除连接杆22之外的部位，形成的支架结构参考图6所示，将支架置于室温下干燥待用。

同样的，本实施例中所使用的聚D,L-丙交酯聚合物在完成药物释放功能后，会在2年内完成降解，所使用的聚乳酸支架本体3会在3年内完成降解。

【实施例3】

支架本体2与表面涂层3采用的可降解材料与实施例1相同，在此不在赘述。

取0.2g聚D,L-丙交酯聚合物，在室温下加入到10ml乙酸正丙酯溶剂中配制成均匀溶液，加入0.2g雷帕霉素混合均匀成涂层溶液，将涂层溶液准确点涂至支架本体2的外表面，表面涂层3呈不连续状态，形成的支架结构参考图7所示，将支架置于室温下干燥待用。

同样的，本实施例中所使用的聚D,L-丙交酯在完成药物释放功能后，会在2年内完成降解，所使用的聚乳酸支架本体3会在3年内完成降解。

【实施例4】

支架本体2的可降解材料与实施例1中相同，表面涂层3中可降解聚合物选用聚乳酸-羟基乙酸共聚物(PLGA)，其重均分子量范围为40000～150000道尔顿。

取0.2g聚乳酸-羟基乙酸共聚物聚合物，在室温下加入到10ml四氢呋喃溶剂中配制成均匀溶液，加入0.2g紫杉醇混合均匀成涂层溶液，将涂层溶液准确喷涂至支架本体2的外表面，将支架置于室温下干燥待用。

同样的，所使用的聚乳酸-羟基乙酸共聚物在完成药物释放功能后，会在2年内完成降解，所使用的聚乳酸支架本体在3年内完成降解。

【实施例5】

支架本体2选用生物可吸收镁合金支架，表面涂层中的可降解聚合物选用聚己内酯(PCL)，其重均分子量范围为50000～120000道尔顿。

取0.2g聚己内酯聚合物，在室温下加入到10ml丙酮溶剂中配制成均匀溶液，加入0.2g依维莫司混合均匀，将溶液准确喷涂至支架本体外表面，将支架置于室温下干燥待用。

本实施例中，所使用的聚己内酯表面涂层在完成药物释放功能后，会在2年内完成降解，所使用的镁合金支架本体在3年内完成降解。

【实施例6】

支架本体2选用聚乳酸-羟基乙酸共聚物(PLGA)，其重均分子量范围为150000～700000道尔顿。在本实施例黄中，表面涂层3为两层结构，包括底部涂层和顶部涂层，其中，底部涂层的可降解聚合物选用聚L-丙交酯(PLLA)，其重均分子量范围为30000～140000道尔顿，顶部涂层的可降解聚合物选用聚己内酯(PCL)，其重均分子量范围为50000～120000道尔顿。

取0.2g聚L-丙交酯聚合物，在室温下加入到10ml乙酸正丙酯溶剂中配制成均匀溶液，其中聚L-丙交酯的均匀溶液中再加入0.2g雷帕霉素混合均匀，形成底部涂层溶液。将底部涂层溶液准确喷涂值支架本体的外表面，并置于室温下完全干燥，进行后续的操作。

取0.2g聚己内酯聚合物，在室温下加入到10ml乙酸正丙酯溶剂中配制成均匀溶液，形成顶部涂层溶液，再将顶部涂层溶液准确喷涂于支架外表面，覆盖底部涂层，后者覆盖部分底部涂层，之后置于室温下干燥待用。

在本实施例中，所使用的聚己内酯聚合物和聚L-丙交酯聚合物在完成药物释放功能后，会在2年内完成降解，所使用的聚乳酸-羟基乙酸共聚物支架本体在3年内完成降解。

可以理解的是，本发明并不限于上述实施例，其中，支架本体2、表面涂层3的选用的可降解聚合物可以相同或者不同，此为根据实际的降解需要进行的选择，并且可以进行不同的组合，只要可以使得支架本体2、表面涂层3最终可以完全降解，并且，表面涂层3覆盖支架本体的外表面，从而更好的实现药物的释放效果，即在本发明保护的思想范围之内。

综上所述，本发明提供的生物可吸收支架的制备方法，可以使涂层溶液一次性精确喷涂于外表面波杆或连接杆位置，提高溶液的利用率，保证外表面涂层的工艺稳定性。同时，制备得到的生物可吸收的支架，均采用生物可吸收或降解的材料制备而成，在将药物释放后支架可以完全降解，减少支架植入后的再狭窄，避免对血管的永久刺激。

显然，本领域的技术人员可以对本发明进行各种改动和变型而不脱离本发明的精神和范围。这样，倘若本发明的这些修改和变型属于本发明权利要求及其等同技术的范围之内，则本发明也意图包含这些改动和变型在内。

Claims (16)

1.一种生物可吸收支架的制备方法，其特征在于，包括：

将可降解材料加工成管材；

采用激光雕刻工艺将所述管材制作成支架本体，所述支架本体包括内表面和外表面，由多个连接杆和多个波杆围绕成管状结构；

在至少部分所述外表面上采用单个液滴触发的方法喷涂涂层溶液，形成表面涂层。

2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，喷涂所述涂层溶液的具体步骤包括：

将所述支架本体固定于芯轴上，所述芯轴带动所述支架本体转动，所述芯轴与所述支架本体保持相对静止；

通过数学成像方法获取所述支架本体的外表面图像，计算所述波杆和所述连接杆的中心位置坐标，并获得所述波杆和所述连接杆的中心位置坐标；

在所述支架本体转动的过程中，在所述支架本体的部分或全部外表面喷涂所述涂层溶液。

3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述单个液滴的触发时间为50ms-10000ms。

4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，通过喷头装置进行所述单个液滴触发，所述喷头装置的触发频率为5Hz-5000Hz。

5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，通过喷头装置进行所述单个液滴触发，所述喷头装置的触发电压为5V-150V。

6.如权利要求1-5中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述涂层溶液通过将可降解聚合物和活性药物按一定比例溶于有机溶剂中形成。

7.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述表面涂层中，所述可降解聚合物的重量百分比为0.5％-99.5％，所述活性药物的重量百分比为0.5％-99.5％。

8.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述活性药物包括抗氧化药物、抗凝血类药物、抗癌类药物、抑制血管平滑肌细胞增生类药物、抗炎类药物或免疫抑制剂药物中的一种或多种。

9.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述活性药物包括雷帕霉素、他克莫司、依维莫司、紫杉醇、西洛他唑、雷公藤内酯或地塞米松中的一种或多种。

10.如权利要求1-5中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述涂层溶液的浓度为5mg/ml-100mg/ml。

11.如权利要求1-5中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述喷涂为一次或多次，所述表面涂层为一层或多层。

12.如权利要求1-5中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述支架本体由可降解聚合物或可降解金属中的一种或多种组成。

13.如权利要求12所述的制备方法，其特征在于，所述可降解聚合物为选自聚乳酸、聚乙醇酸、聚己内酯、聚碳酸酯中的一种或多种的均聚物或者共聚物，或者为磷酸酯、二氧六环酮、氨基酸的共聚物，所述表面涂层中的可降解聚合物与所述支架本体中的可降解聚合物相同或者不同。

14.如权利要求12所述的制备方法，其特征在于，所述可降解金属为镁合金或铁合金中的一种或多种。

15.如权利要求1-5中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述表面涂层在所述外表面上成点状分布、间隔性分布、局部分布或全部分布。

16.一种生物可吸收支架，其特征在于，采用如权利要求1-15中任一项所述的制备方法制备而成，所述表面涂层覆盖所述支架本体的至少部分所述外表面，且所述表面涂层仅覆盖所述连接杆和所述波杆的外表面。