CN104641027B - 聚苯硫醚复合纤维及无纺布 - Google Patents

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Abstract

本发明提供由以聚苯硫醚作为主要成分的树脂形成的、具有热尺寸稳定性且热粘合性优异的复合纤维及无纺布。复合纤维主要由成分A及成分B形成，所述成分A是以聚苯硫醚作为主要成分的树脂，所述成分B是以聚苯硫醚作为主要成分、熔体流动速率比成分A大的树脂，在所述复合纤维中，成分B形成纤维表面的至少一部分。

Description

聚苯硫醚复合纤维及无纺布
技术领域
本发明涉及由以聚苯硫醚(以下，有时简称为“PPS”)作为主要成分的树脂形成的、耐热性和耐化学药品性优异的PPS复合纤维及由该纤维构成的无纺布。
背景技术
PPS树脂具有耐热性、阻燃性及耐化学药品性优异的特性，适合用作工程塑料、膜、纤维及无纺布等。特别是对于无纺布而言，期待发挥上述特性，用于耐热性过滤器、电绝缘材料及电池隔膜等产业用途。
到目前为止，作为使用了PPS树脂的无纺布，提出了如下得到的长纤维无纺布：通过纺粘法对PPS树脂进行纺丝拉伸，对得到的布帛在其第1结晶温度以下实施临时粘合，然后，在拉紧状态下、第1结晶温度以上进行热处理，然后实施热粘合(参见专利文献1)。但是，实施热处理的方法中存在下述问题：由于纤维的结晶性过度进行，所以热粘合性不足，无法获得机械强度高的无纺布。
此外，提出了如下形成的耐热性无纺布：在纺丝速度6000m/min以上进行纺丝，包含30wt％以上的结晶度为25～50％的PPS纤维，通过热粘合进行一体化(参见专利文献2)。但是，存在下述问题：采用纺丝速度6000m/min以上的高速纺丝得到的纤维的结晶性高，热粘合性不足，无法得到机械强度高的无纺布。
合成纤维中，一般情况下，若提高结晶性，则热尺寸稳定性提高，但热粘合性下降，两特性存在所谓的相互制约的关系。特别地，PPS纤维如上所述难以同时实现两特性。
对于这一问题，作为具有热尺寸稳定性的同时热粘合性也优异的PPS长纤维无纺布的提案，申请人提出了在经过加热的压缩空气中牵引、拉伸，将得到的网进行热粘合的长纤维无纺布(参见专利文献3)。
所述的技术中，虽然确实能够确认到在具有热尺寸稳定性的同时使热粘合性提高的一定效果，但是若单位面积重量变高，则无法获得充分的热粘合性。
如上所述，尚没有得到具有热尺寸稳定性且热粘合性优异的PPS纤维、及机械强度高的PPS无纺布。
专利文献1：日本特开2008－223209号公报
专利文献2：国际公开第2008/035775号
专利文献3：国际公开第2011/070999号
发明内容
本发明的目的在于提供具有热尺寸稳定性且热粘合性优异的聚苯硫醚复合纤维及由该纤维构成的机械强度高的无纺布。
即，本发明为一种聚苯硫醚复合纤维，其特征在于，所述复合纤维主要由成分A及成分B形成，所述成分A是以聚苯硫醚作为主要成分的树脂，所述成分B是以聚苯硫醚作为主要成分、熔体流动速率(以下，将熔体流动速率也称作MFR)比成分A大的树脂，在所述聚苯硫醚复合纤维中，成分B形成该纤维表面的至少一部分。
此外，本发明为一种无纺布，其特征在于，所述无纺布由上述聚苯硫醚复合纤维构成。
本发明的PPS复合纤维具有热尺寸稳定性，并且热粘合性优异。因此，本发明的无纺布具有热尺寸稳定性，并且机械强度优异，能够用于各种产业用途。
具体实施方式
对于本发明的复合纤维而言，重要的是，主要由成分A及成分B形成，且所述成分A及成分B均含有PPS作为主要成分。由此，能够获得优异的耐热性、阻燃性及耐化学药品性。所谓主要由某物质形成，是指该物质占整体的90质量％以上。此外，所谓含有某物质作为主要成分，是指该物质占整体的85质量％以上。
此外，对于本发明的PPS复合纤维而言，重要的是，主要由成分A及成分B形成，所述成分A是以聚苯硫醚作为主要成分的树脂，所述成分B是以聚苯硫醚作为主要成分、熔体流动速率比成分A大的树脂，且在所述PPS复合纤维中，成分B形成纤维表面的至少一部分。
由一般的纺丝得到的纤维形成下述纤维结构：从纤维截面的中央越靠近表面，取向和结晶性变得越高。其理由是因为：对于从纺丝喷嘴纺出的纤维而言，冷却从纤维表面向内部进行，因此，纺丝应力集中于由于冷却导致流动性下降的纤维表面，取向结晶化进行。
因此，对于纤维整体而言，即使为结晶性低的纤维，有助于热粘合性的关键的纤维表面的结晶性高，不能得到充分的热粘合性。
本发明中，通过为由成分A及成分B构成的复合纤维(所述成分A是以聚苯硫醚作为主要成分的树脂，所述成分B是以聚苯硫醚作为主要成分、熔体流动速率比成分A大的树脂)，由此使纺丝应力集中于成分A，能够抑制成分B的取向和结晶性。进而，通过使成分B(抑制了取向和结晶性)形成纤维表面的至少一部分，能够得到具有热尺寸稳定性、并且热粘合性非常优异的纤维。
如上所述，在以聚苯硫醚作为主要成分的纤维中，通过将从纤维表面朝向纤维直径方向1μm以下的区域的纤维表面部的结晶性和纤维截面中央部的结晶性进行比较，使纤维表面部的至少一部分的结晶性低于纤维截面中央部，形成与采用一般的纺丝得到的纤维结构相反的纤维结构，由此，能够得到具有热尺寸稳定性、并且热粘合性非常优异的纤维。
作为成分A、成分B的PPS中的对苯硫醚单元的含量，优选93摩尔％以上。通过含有对苯硫醚单元93摩尔％以上、更优选95摩尔％以上，能够制成拉丝性、机械强度优异的纤维。
作为成分A、成分B中的PPS树脂的含量，从耐热性、耐化学药品性等方面考虑，优选为85质量％以上，更优选为90质量％以上，进一步优选为95质量％以上。
此外，在成分A、成分B中，在不损害本发明的效果的范围内，可以混合除PPS树脂以外的热塑性树脂。作为除PPS树脂以外的热塑性树脂，例如可以举出聚醚酰亚胺、聚醚砜、聚砜、聚苯醚、聚酯、聚芳酯、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚碳酸酯、聚烯烃、聚醚醚酮等。
此外，在成分A、成分B中，在不损害本发明效果的范围内，可以添加晶核剂、消光剂、颜料、防霉剂、抗菌剂、阻燃剂或亲水剂等。
对于本发明的成分A而言，优选的是，基于ASTM D1238－70(测定温度315.5℃、测定负荷5kg负荷)测定的MFR为50～300g/10分钟。通过使MFR为50g/10分钟以上、更优选为100g/10分钟以上，能够获得适当的流动性，抑制熔融纺丝中喷嘴的背面压力上升，也能抑制牵引拉伸时的断丝。另一方面，通过使MFR为300g/10分钟以下、较优选为225g/10分钟以下，可以适度地提高聚合度或分子量，得到能适于实用的机械强度和耐热性。
另一方面，重要的是，本发明的成分B的MFR(基于上述ASTM D1238－70测定)比成分A高(粘度低)。从成分B的MFR减去成分A的MFR所得的差优选为10g/10分钟以上、更优选为50g/10分钟以上、进一步优选为100g/10分钟以上，由此，能够减轻成分B的纺丝应力负担，抑制取向结晶性。
另一方面，从成分B的MFR减去成分A的MFR所得的差优选为1000g/10分钟以下、更优选为500g/10分钟以下、进一步优选为200g/10分钟以下，由此，具有适当的流动性，稳定的纺丝成为可能。
作为本发明的PPS复合纤维中成分B所占的比例，优选为5～70质量％。通过使成分B所占的比例为5质量％以上、更优选为10质量％以上、进一步优选为15质量％以上，能够效率良好地获得牢固的热粘合。另一方面，通过使成分B所占的比例为70质量％以下、优选为50质量％以下、进一步优选为30质量％以下，能够抑制机械强度的降低。
作为本发明的PPS复合纤维中的复合形态，成分B形成纤维表面的至少一部分是重要的。这是因为通过使成分B在纤维表面显露，有助于热粘合性。此外，本发明的PPS复合纤维中，优选成分A在纤维的长度方向上连续地配置。通过使成分A在纤维的长度方向上连续地配置，能够使纺丝应力更有效地集中于成分A，能够抑制成分B的取向和结晶性。
作为本发明的PPS复合纤维的复合形态，例如可以举出在纤维截面中圆形的成分A被中心相同的环形的成分B包围的芯鞘型；成分A的中心与成分B的中心偏离的芯鞘偏心型；以成分A作为岛成分、以成分B作为海成分的海岛型；两成分并列的并列型；两成分以放射状交替地排列的放射型；多个成分B配置于成分A的周围的多叶型等。其中，优选成分B占据整个纤维表面并且纤维的拉丝性优异的芯鞘型。
作为本发明的PPS复合纤维的平均单纤维纤度，优选为0.5～10dtex。通过使平均单纤维纤度为0.5dtex以上、更优选为1dtex以上、进一步优选为2dtex以上，能够保持纤维的拉丝性，抑制在纺丝中多发断丝。此外，通过使平均单纤维纤度为10dtex以下、更优选为5dtex以下、进一步优选为4dtex以下，能够抑制每个纺丝喷嘴单孔的熔融树脂的喷出量，对纤维实施充分的冷却，可以抑制由纤维之间的熔合导致的纺丝性的降低。此外，能够抑制制成无纺布时的单位面积重量不均，使表面的品质优异。此外，从将无纺布用于过滤器等时的灰尘捕集性能的观点出发，平均单纤维纤度也优选为10dtex以下，更优选为5dtex以下，进一步优选为4dtex以下。
本发明的PPS复合纤维可以以复丝(multifilament)、单丝(monofilament)或短纤维中的任一种形式使用，也可以以构成织物或无纺布等所有布帛的纤维的形式使用。其中，本发明的PPS复合纤维优选以无纺布的构成纤维的形式使用。这是因为在无纺布中，构成纤维彼此之间通过热粘合而有助于无纺布的强度。
作为无纺布，可以举出例如针刺无纺布、湿式无纺布、水刺无纺布(spun lacenon-woven fabrics)、纺粘无纺布、熔喷无纺布(Melt blown non-woven fabrics)、树脂粘合无纺布(resin bond non-woven fabrics)、化学粘合无纺布(chemical bond non-wovenfabrics)、热粘合无纺布(Thermal bond non-woven fabrics)、丝束开纤式无纺布、气流成网无纺布(air-laid nonwoven fabric)等。其中，优选生产率和机械强度优异的纺粘无纺布。
此外，对于由本发明的PPS复合纤维构成的无纺布而言，由于通过热粘合能够得到高的机械强度，所以优选通过热粘合进行一体化而形成。
作为本发明的无纺布的单位面积重量，优选为10～1000g/m2。通过使本发明的无纺布的单位面积重量为10g/m2以上、较优选为100g/m2以上、进一步优选为200g/m2以上，可以得到能适于实用的机械强度的无纺布。另一方面，通过使本发明的无纺布的单位面积重量为1000g/m2以下、更优选为700g/m2以下、进一步优选为500g/m2以下，能够具有适当的通气性，抑制在过滤器等中使用时高压破损。
由本发明的热粘合性复合纤维构成的无纺布中，优选由无纺布的纵向抗拉强度、纵向拉伸伸长率及单位面积重量，利用下式算出的每单位面积重量的强伸积为25以上。
每单位面积重量的强伸积＝纵向抗拉强度(N/5cm)×纵向拉伸伸长率(％)/单位面积重量(g/m2)
通过使每单位面积重量的强伸积为25以上、更优选为35以上、进一步优选为40以上，形成具有即使在严苛的环境下也能使用的机械强度的无纺布。此外，上限没有特别限定，但从防止无纺布变硬、操作性恶化的方面考虑，每单位面积重量的强伸积优选为100以下。
接下来，对本发明的PPS复合纤维及无纺布的制造方法的优选方案进行说明。
对于本发明的PPS复合纤维的制造方法而言，可以采用公知的熔融纺丝方法。例如芯鞘型复合纤维的情况下，将用作芯成分的PPS树脂和用作鞘成分的PPS树脂分别用不同的挤出机进行熔融、计量，供给至芯鞘型复合喷嘴，熔融纺丝，使用现有公知的横向喷射或环状喷射等冷却装置将丝条冷却，然后赋予油剂，经由牵拉辊以未拉伸丝的形式卷绕在卷绕机上。作为纤维的形态，想要得到短纤维时，可以如下进行：利用已知的拉伸机将卷绕后的未拉伸丝在圆周速度不同的辊组之间进行拉伸，利用压入型的卷曲机等赋予卷曲后，使用EC切割机等切割机切断成所期望的长度。作为纤维的形态，想要得到长纤维时，可以如下进行：利用拉伸机进行拉伸后，卷绕，根据需要进行捻丝加工、假捻丝加工等加工。
接着，作为本发明的无纺布的优选方案，以下对利用纺粘法制造复合纤维无纺布的方法进行说明。
纺粘法为需要进行以下工序的制造方法，所述工序为：将树脂熔融，由纺丝喷嘴进行纺丝后，利用喷射器对经冷却固化的丝条进行牵引、拉伸，捕集到移动的网上进行非织造网化后，热粘合。
作为纺丝喷嘴或喷射器的形状，可以采用圆形或矩形等各种形状。其中，从压缩空气的使用量较少、不易引起丝条之间的熔合、摩擦的方面考虑，优选矩形喷嘴和矩形喷射器的组合。
进行熔融纺丝时的纺丝温度优选为290～380℃，更优选为295～360℃，进一步优选为300～340℃。通过使纺丝温度在上述范围内，可以形成稳定的熔融状态，得到优异的纺丝稳定性。
将成分A及成分B分别用不同的挤出机进行熔融，计量，供给至复合纺丝喷嘴，以复合纤维的形式纺出。
作为将被纺出的复合纤维的丝条冷却的方法，例如可以采用下述方法：强制性地对丝条吹冷风的方法；利用丝条周围的环境温度进行自然冷却的方法；调节纺丝喷嘴和喷射器之间的距离的方法；或它们的组合。另外，对于冷却条件，可以考虑纺丝喷嘴的每个单孔的喷出量、纺丝的温度、环境温度等适当调节并采用。
接下来，利用由喷射器喷射的压缩空气对冷却固化了的丝条进行牵引、拉伸。利用喷射器的牵引、拉伸的方法和条件没有特别限定，从能够有效地促进PPS纤维的结晶化的方面考虑，优选下述方法：将由喷射器喷射的压缩空气加热至至少100℃以上，利用上述加热后的压缩空气以纺丝速度3,000m/分钟以上进行牵引、拉伸的方法；或将从纺丝喷嘴下面到喷射器的压缩空气喷出口的距离设置为450～650mm，利用喷射器的压缩空气(常温)以5,000m/分钟以上且小于6,000m/分钟的纺丝速度进行牵引、拉伸的方法。
接着，将通过拉伸得到的PPS复合纤维捕集到移动的网上进行非织造网化，将所得的非织造网通过热粘合进行一体化，由此可以得到无纺布。
作为热粘合的方法，例如可以应用下述方法：利用各种辊进行的热压接，所述辊为在上下一对辊表面分别实施雕刻所得的热压花辊、由一方的辊表面为平坦(平滑)的辊和对另一方辊表面实施雕刻所得的辊的组合构成的热压花辊、由上下一对平坦(平滑)辊的组合构成的热压延辊等；在非织造网的厚度方向上使热风通过的空气通过方式。其中，可以优选采用能提高机械强度且能保持适度的通气性的使用了热压花辊的热粘合。
作为对热压花辊实施的雕刻的形状，可以使用圆形、椭圆形、正方形、长方形、平行四边形、菱形、正六边形及正八边形等。
对于热压花辊的表面温度，由于本发明的PPS复合纤维的热粘合性非常优异，所以能够在比以往更低的温度下进行热粘合，作为热压花辊的表面温度，优选在PPS的熔点－150～PPS的熔点－5℃的范围内。通过使热压花辊的表面温度为(PPS的熔点－150℃)以上、更优选(PPS的熔点－100℃)以上、进一步优选(PPS的熔点－50℃)以上，可以充分地进行热粘合，抑制无纺布的剥离和产生起毛。此外，通过使热压花辊的表面温度为(PPS的熔点－5℃)以下，可以防止由纤维熔解导致在压接部产生开孔。
作为热粘合时的热压花辊的线压，优选为200～1500N/cm。通过使热压花辊的线压为200N/cm以上、更优选为300N/cm以上，可以充分地进行热粘合，可以抑制片材的剥离和起毛的产生。另一方面，通过使热压花辊的线压为1500N/cm以下、更优选为1000N/cm以下，可以防止下述现象：雕刻的凸部嵌入无纺布中，无纺布变得难以从辊上剥离，或者无纺布断裂。
作为通过热压花辊形成的粘合面积，优选为8～40％。通过使粘合面积为8％以上、更优选为10％以上、进一步优选为12％以上，可以得到就无纺布而言能适于实用的强度。另一方面，通过使粘合面积为40％以下、更优选为30％以下、进一步优选为20％以下，可以防止下述现象：变成膜状物(film like)，难以获得通气性等作为无纺布的特性。此处所谓的粘合面积，是指通过一对具有凹凸的辊进行热粘合时，上侧辊的凸部与下侧辊的凸部重叠、与非织造网抵接的部分在整个无纺布中占有的比例。此外，通过具有凹凸的辊和平辊进行热粘合时，是指具有凹凸的辊的凸部与非织造网抵接的部分在整个无纺布中占有的比例。
此外，为了提高搬运性、控制无纺布的厚度，也可以在温度70～120℃、线压50～700N/cm的条件下对热粘合前的非织造网实施利用压延辊进行临时粘合的工序。作为压延辊，可以使用上下金属辊的组合、金属辊和树脂辊的组合、或金属辊和纸辊的组合。
实施例
接下来，基于实施例具体说明本发明。但是，本发明不限于这些实施例。在不超出本发明的技术范围的范围内，可以进行各种变形或修正。
[测定方法]
(1)熔体流动速率(MFR)(g/10分钟)
使用的树脂的MFR基于ASTM D1238－70在测定温度315.5℃下、测定负荷5kg的条件下进行测定。
(2)平均单纤维纤度(dtex)
从捕集到网上的非织造网中随机采集10个小片样品，利用显微镜拍摄500～1000倍的表面照片，测定各样品中的各10根、共100根纤维的宽度，算出平均值。将单纤维的宽度平均值视为具有圆形截面形状的纤维的平均直径，由使用的树脂的固态密度求出每10,000m长度的重量作为平均单纤维纤度，将小数点后第二位四舍五入而算出。
(3)纺丝速度(m/分钟)
由纤维的平均单纤维纤度F(dtex)和在各条件下设定的由纺丝喷嘴单孔喷出的树脂的喷出量D(以下简记作单孔喷出量：g/分钟)，基于下式算出纺丝速度V(m/分钟)。
V＝(10000×D)/F
(4)结晶性
将从捕集到网上的非织造网中采集的纤维包埋到树脂(双酚系环氧树脂、24小时固化)中，通过切片机在纤维截面方向切成厚度2.0μm的片状来制作试样，对于该试样，由利用激光拉曼光谱法、在以下的条件下得到的拉曼光谱，求出苯环－S伸缩带(1080cm－1附近)的半峰宽。PPS的苯环－S伸缩带(1080cm-1附近)伴随由结晶化导致的秩序性的增大，振动周围的环境均匀化，由此拉曼带的半峰宽变小，因此用求得的半峰宽的值(其越小则结晶性越高)评价结晶性。
·装置：近红外拉曼分光装置(Photon Design)
·条件：测定模式：显微拉曼
物镜：×100
光束直径：1μm
十字狭缝：200μm
光源：YAG激光/1064nm
激光功率：1W
衍射光栅：Single 300(半峰宽：900)gr/mm
狭缝：100μm
检测器：InGaAs/日本Roper拉曼分光
测定位置：(1)纤维表面(以纤维直径计，将纤维表面作为基准(0)时0～1.0μm的区域)
(2)纤维截面中央(直径/2)
(5)无纺布的单位面积重量(g/m2)
基于JIS L1913(2010年)6.2“每单位面积的质量”，从试样的每1m宽度中采集3片20cm×25cm的试验片，称量标准状态下的各试验片的质量(g)，将其平均值用每1m2的质量(g/m2)表示。
(6)无纺布的每单位面积重量的强伸积
基于JIS L1913(2010年)的6.3.1，在样品尺寸5cm×30cm、布铗间隔20cm、拉伸速度10cm/min的条件下进行纵向3点拉伸试验，将样品断裂时的强度作为纵向抗拉强度(N/5cm)，另外，测定最大负荷时样品的伸长至1mm单位，将该伸长率(伸长后的长度相对于起始长度)作为纵向拉伸伸长率(％)，对于纵向抗拉强度(N/5cm)和纵向拉伸伸长率(％)的各自的平均值，将小数点后第一位四舍五入而算出。接着，由算出的纵向抗拉强度(N/5cm)和纵向拉伸伸长率(％)、以及(5)中求出的单位面积重量(g/m2)，利用下式，将小数点后第一位四舍五入，算出每单位面积重量的强伸积。
每单位面积重量的强伸积＝纵向抗拉强度(N/5cm)×纵向拉伸伸长率(％)/单位面积重量(g/m2)
(7)无纺布的热收缩率(％)
基于JIS L1913(2010年)6.10.3“干热尺寸变化率”进行测定。将恒温干燥机内的温度设为200℃，进行热处理10分钟。
[实施例1]
(成分A)
在氮气氛中、于160℃的温度将100摩尔％的线性聚苯硫醚树脂(东丽公司制、产品编号：E2280、MFR：160g/10分钟)干燥10小时，作为成分A使用。
(成分B)
在氮气氛中、于160℃的温度将100摩尔％的线性聚苯硫醚树脂(东丽公司制、产品编号：M2588、MFR：300g/10分钟)干燥10小时，作为成分B使用。
(纺丝·非织造网化)
利用用于芯成分的挤出机将上述成分A熔融，利用用于鞘成分的挤出机将上述成分B熔融，以成分A和成分B的质量比为80：20的方式进行计量，在纺丝温度315℃、以单孔喷出量1.37g/分钟从孔径的矩形芯鞘型纺丝喷嘴中纺出芯鞘型复合纤维。在室温20℃的气氛下，将纺出的纤维冷却固化，使其通过设置于距离上述喷嘴的距离为550mm的位置的矩形喷射器，在喷射器压力0.17MPa的条件下，从喷射器喷射空气(其利用空气加热器加热至200℃的温度)，将丝条牵引、拉伸，将其捕集到移动的网上，进行非织造网化。所得的芯鞘型复合长纤维的平均单纤维纤度为2.9dtex、纺丝速度为4,797m/分钟，纤维表面的结晶性比纤维截面中央低，在1小时的纺丝中，断丝为0次，纺丝性良好。
(临时粘合·热粘合)
接着，使用设置于生产线(in line)上的金属制的上下一对压延辊，在线压200N/cm及临时粘合温度90℃的条件下，将上述非织造网临时粘合。然后，使用由金属制且雕刻有水珠图样的上辊及金属制且平坦的下辊构成的上下一对的粘合面积为12％的压花辊，在线压1000N/cm、热粘合温度200℃的条件下进行热粘合，得到芯鞘型复合长纤维无纺布。所得芯鞘型复合长纤维无纺布的单位面积重量为260g/m2，每单位面积重量的强伸积为54，热收缩率在纵向上为0.1％、在横向上为0.0％。
[实施例2]
(成分A)
使用与实施例1中使用的树脂同样的PPS树脂作为成分A。
(成分B)
使用与实施例1中使用的树脂同样的PPS树脂作为成分B。
(纺丝·非织造网化)
除了使喷射器压力为0.15MPa之外，与实施例1同样地进行芯鞘型复合纺丝、非织造网化。所得芯鞘型复合长纤维的平均单纤维纤度为3.2dtex，纺丝速度为4,317m/分钟，纤维表面的结晶性比纤维截面中央低，1小时的纺丝中，断丝为0次，纺丝性良好。
(临时粘合·热粘合)
接着，与实施例1同样地对上述非织造网实施临时粘合及热粘合，得到芯鞘型复合长纤维无纺布。所得芯鞘型复合长纤维无纺布的单位面积重量为260g/m2，每单位面积重量的强伸积为51，热收缩率在纵向上为0.1％、在横向上为0.1％。
[实施例3]
(成分A)
使用与实施例1中使用的树脂同样的PPS树脂作为成分A。
(成分B)
使用与实施例1中使用的树脂同样的PPS树脂作为成分B。
(纺丝·非织造网化)
与实施例1同样地进行芯鞘型复合纺丝、非织造网化。得到的芯鞘型复合长纤维的平均单纤维纤度为2.9dtex，纺丝速度为4,797m/分钟，纤维表面的结晶性比纤维截面中央低，1小时的纺丝中，断丝为0次，纺丝性良好。
(临时粘合·热粘合)
接着，除了使热粘合温度为140℃之外，与实施例1同样地对上述非织造网实施临时粘合及热粘合，得到芯鞘型复合长纤维无纺布。所得芯鞘型复合长纤维无纺布的单位面积重量为260g/m2，每单位面积重量的强伸积为62，热收缩率在纵向上为0.1％、在横向上为0.0％。
[实施例4]
(成分A)
使用与实施例1中使用的树脂同样的PPS树脂作为成分A。
(成分B)
使用与实施例1中使用的树脂同样的PPS树脂作为成分B。
(纺丝·非织造网化)
与实施例1同样地进行芯鞘型复合纺丝、非织造网化。得到的芯鞘型复合长纤维的平均单纤维纤度为2.9dtex，纺丝速度为4,797m/分钟，纤维表面的结晶性比纤维截面中央低，在1小时的纺丝中，断丝为0次，纺丝性良好。
(临时粘合·热粘合)
接着，除了使热粘合温度为240℃之外，与实施例1同样地对上述非织造网实施临时粘合及热粘合，得到芯鞘型复合长纤维无纺布。所得芯鞘型复合长纤维无纺布的单位面积重量为260g/m2，每单位面积重量的强伸积为50，热收缩率在纵向上为0.1％、在横向上为0.1％。
[比较例1]
(成分A)
使用与实施例1中使用的树脂同样的PPS树脂作为成分A。
(成分B)
不使用成分B。
(纺丝·非织造网化)
将上述成分A用挤出机熔融、计量，在纺丝温度315℃、以单孔喷出量1.37g/分钟从孔径的矩形单一成分纺丝喷嘴中纺出。之后，与实施例2同样地进行纺丝、非织造网化。所得的单一成分型长纤维的平均单纤维纤度为2.4dtex，纺丝速度为4,920m/分钟，纤维表面的结晶性比纤维截面中央高，在1小时的纺丝中，断丝为0次，纺丝性良好。
(临时粘合·热粘合)
接着，除了使压花辊的热粘合温度为260℃之外，与实施例1同样地对上述非织造网实施临时粘合及热粘合，得到单一成分型长纤维无纺布。所得的单一成分型长纤维无纺布的单位面积重量为260g/m2，每单位面积重量的强伸积为4，热收缩率在纵向上为0.0％、在横向上为0.1％。
[表1]
如表1所示，鞘成分使用比芯成分粘度低的PPS的实施例1～4中，纤维表面的结晶性得到抑制，所得的芯鞘型复合长纤维无纺布与比较例1的单一成分型长纤维无纺布相比，每单位面积重量的强伸积显著提高，机械强度优异。
[产业上的可利用性]
由本发明的热粘合性复合纤维构成的无纺布具有热尺寸稳定性、并且机械强度优异，因此可以适合用于各种工业用过滤器、电绝缘材料、电池隔膜、水处理用膜基材、隔热基材及防护服等。

Claims (6)

1.一种聚苯硫醚复合纤维，其特征在于，所述复合纤维中，成分A及成分B占90质量％以上，所述成分A是聚苯硫醚占85质量％以上的树脂，所述成分B是聚苯硫醚占85质量％以上、且熔体流动速率比成分A大的树脂，在所述复合纤维中，成分B形成纤维表面的至少一部分，将从纤维表面朝向纤维直径方向1μm以下的区域的纤维表面部的结晶性和纤维截面中央部的结晶性进行比较时，纤维表面部的至少一部分的结晶性低于纤维截面中央部。
2.如权利要求1所述的聚苯硫醚复合纤维，其中，所述成分A的熔体流动速率(MFR(A))和所述成分B的熔体流动速率(MFR(B))满足下述式，
10g/10分钟≤MFR(B)－MFR(A)≤1000g/10分钟。
3.如权利要求1或2所述的聚苯硫醚复合纤维，其中，所述复合纤维是以所述成分A为芯成分、以所述成分B为鞘成分的芯鞘型复合纤维。
4.一种无纺布，其特征在于，所述无纺布由权利要求1～3中任一项所述的聚苯硫醚复合纤维构成。
5.如权利要求4所述的无纺布，其中，所述无纺布为纺粘无纺布。
6.如权利要求4或5所述的无纺布，其中，所述无纺布是将所述聚苯硫醚复合纤维通过热粘合进行一体化而形成的。
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