CN104638261A - 一种高倍率LiFePO4/C正极材料及其制备方法 - Google Patents

一种高倍率LiFePO4/C正极材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种高倍率LiFePO4/C正极材料及其制备方法，该方法包括：将磷源水溶液、锂源水溶液、二价铁源水溶液与分散剂和/或表面活性剂混合均匀；将混合均匀的溶液进行水热反应，水热反应的温度为120℃-250℃；从水热反应后的物料中分离出沉淀物，将沉淀物洗涤后进行第一干燥；将第一干燥后的固体与碳源混合均匀后进行第二干燥，然后进行烧结，将烧结后的固体冷却。采用本发明的方法合成的磷酸铁锂(LiFePO4)沿b方向（锂离子扩散方向）的粒径在20-200纳米之间，颗粒粒径小、分布均匀、物相纯度高，可提高锂离子在磷酸铁锂材料中的扩散性能和电化学性能，具有导电率高、比容量大、循环寿命好等优点。

Description

一种高倍率LiFePO4/C正极材料及其制备方法
技术领域
本发明属于电化学电源材料制备技术领域，涉及一种碳包覆磷酸铁锂材料，尤其是涉及一种高倍率LiFePO4/C正极材料的制备方法，在常用二次锂离子动力和储能电池的正极材料领域具有十分广泛的应用前景。
背景技术
基于目前严重的能源危机和污染问题，风、电、太阳能等新型可再生清洁能源的研发是今后世界各国经济中最具决定性影响的技术领域之一。锂离子电池作为新一代的绿色高能电池，由于工作电压高、比能量高、比功率高、循环寿命长、自放电小、无记忆效应等优点，在绿色能源储存与转化方面具有很大的优势，已经被广泛应用在便携式电子设备、电动工具、储能装置、电动车以及混合电动车上。近年来，锂离子电池的产量飞速增长，应用领域不断扩大，已成为二十一世纪国民经济和人民生活不可或缺的高新技术产品。
在含铁类锂离子电池聚阴离子正极材料中，磷酸铁锂由于相对较高的理论容量（170mAh/g），循环寿命长、结构稳定、安全性能好、成本低廉、无任何有毒有害物质、不会对环境构成任何污染等特点，是制备大容量高功率动力电池最有发展潜力的正极材料，而且已经得到了较好的商业化生产，并逐渐成为主流正极材料。但是，它的电子导电率比较低（10-9-10-10S/cm-2），锂离子扩散率也不高。目前，研究人员做了大量的研究工作去改善磷酸铁锂的电子导电率和锂离子的扩散率：通过对颗粒包覆导电层来提高电子导电率，而通过纳米化缩短锂离子通道从而改善锂离子的扩散系数。
磷酸铁锂原料来源广泛，价格低廉。作为锂电池正极材料，相比于钴酸锂材料，其具有高温性能优良，循环寿命长，安全性能好，成本较低的特点，被人们认为是一种理想的锂离子二次动力电池正极材料。因此，开发含铁磷类锂离子电池正极材料，具有极大的经济和社会效益。
目前合成磷酸铁锂的方法主要有高温固相法，水热法等。
高温固相法主要包括球磨混合和高温烧制两个过程，具有步骤简单，操作方便的优点。其缺点：耗时长，能耗大，合成时的状态难于控制，合成的材料的一致性不佳。另外，固相法合成的LFP材料一般含有Fe2+和Fe3+的焦磷酸盐杂相，如果反应温度达到700℃，还会出现磷化物杂质。
水热法是通过高温高压在水溶剂或其他有机溶剂等流体中进行化学反应制备出粉体材料的一种方法。水热法具有物相均一、粉体粒径小、过程简单等优点，在合成磷酸铁理材料方面具有很大的优势。
发明内容
本发明的目的是提供一种能够简便地调控LiFePO4颗粒产品的形貌和大小并且能够制备得到电导率高和锂离子扩散系数高的磷酸铁锂(LiFePO4，简称为LFP)纳米颗粒的LiFePO4/C正极材料的制备方法。
为实现前述目的，根据本发明的第一方面，本发明提供了一种高倍率LiFePO4/C正极材料的制备方法，其中，该方法包括：将磷源水溶液、锂源水溶液、二价铁源水溶液与分散剂和/或表面活性剂混合均匀；将混合均匀的溶液进行水热反应，水热反应的温度为120℃-250℃；从水热反应后的物料中分离出沉淀物，将沉淀物洗涤后进行第一干燥；将第一干燥后的固体与碳源混合均匀后进行第二干燥，然后进行烧结，将烧结后的固体冷却。
根据本发明的第二方面，本发明提供了一种按照本发明的制备方法制备得到的LiFePO4/C正极材料。
本发明的具有如下优势：
（1）原材料来源广泛；
（2）合成材料的工艺温度较低，高温处理时间较短，大大缩短材料制备周期，有效地降低生产工艺成本；
（3）利用该方法合成的材料可以通过调节表面活性剂的体积以及溶液pH值得到不同粒径的材料；
（4）是对原材料的纯度没有要求，工业纯、化学纯、分析纯盐均可，扩大了原材料的来源；
（5）本发明充分利用了我国丰富的铁矿和磷矿资源来开发锂离子电池正极材料，从制备材料的源头上降低了锂离子电池的实际生产成本；
（6）用本方法合成的磷酸铁锂(LiFePO4)沿b方向（锂离子扩散方向）的粒径在20-200纳米之间，颗粒粒径小、分布均匀、物相纯度高，可提高锂离子在磷酸铁锂材料中的扩散性能和电化学性能，具有导电率高、比容量大、循环寿命好等优点，能够满足锂离子电池实际应用的需要；
（7）本发明的方法能够在低的碳含量制备得到性能优异的正极材料。
本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
附图说明
附图用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本发明，但并不构成对本发明的限制。在附图中：
图1为本发明实施例1中所得到的磷酸铁锂的XRD图谱；
图2为本发明实施例1中所得到的磷酸铁锂0.1C和1C的首次充放电曲线；
图3为本发明实施例1中所得到的磷酸铁锂的倍率测试图谱。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
本发明提供了一种高倍率LiFePO4/C正极材料的制备方法，其中，该方法包括：将磷源水溶液、锂源水溶液、二价铁源水溶液与分散剂和/或表面活性剂混合均匀；将混合均匀的溶液进行水热反应，水热反应的温度为120℃-250℃；从水热反应后的物料中分离出沉淀物，将沉淀物洗涤后进行第一干燥；将第一干燥后的固体与碳源混合均匀后进行第二干燥，然后进行烧结，将烧结后的固体冷却。
本发明中，洗涤的方法可以按照本领域常规的方法进行，一般使用去离子水、无水乙醇和丙酮一次清洗数次即可，此为本领域技术人员所熟知，在此不详细描述。
按照本发明的方法制备LiFePO4/C正极材料，能够在较低的碳含量的条件下制备得到性能优异的正极材料，针对本发明，优选碳源与第一干燥后的固体的重量比为5-30：100。
根据本发明的制备方法，为了进一步提高LiFePO4/C正极材料的导电率、比容量和循环寿命，优选锂源以锂元素计、二价铁源以铁元素计和磷源以磷元素计的摩尔比为（0.5-5）：1：（0.5-2），优选为（2-4）：1：（1-2），更优选为3：1：1。
根据本发明的制备方法，为了进一步提高LiFePO4/C正极材料的导电率、比容量和循环寿命，优选磷源水溶液中磷离子的浓度为0.01-2.0mol/L，优选为0.5-1.5mol/L，更优选为1mol/L；锂源水溶液中锂离子的浓度为0.01-2.0mol/L，优选为0.5-1.5mol/L，更优选为1mol/L；二价铁源水溶液中铁离子的浓度为0.01-2.0mol/L，优选为0.2-0.8mol/L，更优选为0.5mol/L。
根据本发明的制备方法，为了进一步提高LiFePO4/C正极材料的导电率、比容量和循环寿命，优选所述锂源为碳酸锂、氢氧化锂、草酸锂、乙酸锂和硝酸锂中的一种或多种，在本发明的具体实施例中使用的为氢氧化锂。
根据本发明的制备方法，为了进一步提高LiFePO4/C正极材料的导电率、比容量和循环寿命，优选所述二价铁源为硫酸亚铁、硫酸亚铁铵、硝酸亚铁、氯化亚铁和草酸亚铁中的一种或多种，在本发明的具体实施例中使用的为硫酸亚铁。
根据本发明的制备方法，为了进一步提高LiFePO4/C正极材料的导电率、比容量和循环寿命，优选所述磷源为磷酸和/或磷酸二氢铵，在本发明的具体实施例中使用的为磷酸。
根据本发明的制备方法，为了进一步提高LiFePO4/C正极材料的导电率、比容量和循环寿命，优选所述碳源为葡萄糖、柠檬酸、蔗糖、甘醇酸、酒石酸和抗坏血酸中的一种或多种。
根据本发明的制备方法，为了进一步提高LiFePO4/C正极材料的导电率、比容量和循环寿命，优选所述表面活性剂和/或分散剂为聚乙二醇400、二甘醇、四甘醇、乙二醇、异丙醇、柠檬酸和抗坏血酸中的一种或多种，在本发明的具体实施例中使用的为四甘醇。
根据本发明的制备方法，为了进一步提高LiFePO4/C正极材料的导电率、比容量和循环寿命，优选依次将磷源水溶液、锂源水溶液和二价铁源水溶液加入到表面活性剂和/或分散剂中进行混合均匀。
根据本发明的制备方法，为了进一步提高LiFePO4/C正极材料的导电率、比容量和循环寿命，优选第一干燥的条件包括：温度为60℃-80℃，时间为6h-24h，优选为10-15h；第二干燥的条件包括：温度为60℃-80℃，时间为6h-24h，优选为10-15h。
根据本发明的制备方法，为了进一步提高LiFePO4/C正极材料的导电率、比容量和循环寿命，优选所述烧结的条件包括：温度为550-750℃，优选为600℃；时间为0.5-12h，优选为2-5h；烧结的气氛为氩气、氮气和标准气体中的一种或者多种。
根据本发明的制备方法，为了进一步提高LiFePO4/C正极材料的导电率、比容量和循环寿命，优选所述水热反应的时间为0.5h-48h，优选2h-24h。
本发明提供了一种按照本发明的制备方法制备得到的LiFePO4/C正极材料。
按照本发明的制备方法制备得到的LiFePO4/C正极材料，具有导电率高、比容量大、循环寿命好等优点，能够满足锂离子电池实际应用的需要。
以下结合实施实例对本发明作进一步详细描述，但本发明不局限于此。
本发明中使用的X射线衍射仪型号为：D/MAX-TTRIII(CBO)，测试条件为：角度范围为15-80°，扫描速度8°/min，采用Cu耙，使用的扫描电子显微镜（SEM）型号为：FESEM Sirion200,FEI.Co.，使用的透射电镜（TEM）型号为：FEI Tecnai F20。
本发明中，按照下述公式计算电池的每次充放电比容量：
充放电比容量=电池充放电容量（毫安时）/正极材料重量（克）
其中，正极材料重量（克）指的是正极活性物质磷酸铁锂的重量。
实施例1
将5mL的浓度为1M（单位M表示mol/L，此为本领域技术人员熟知）的磷酸溶液、15mL的浓度为1M的氢氧化锂溶液以及10mL的浓度为0.5M的硫酸亚铁溶液，按顺序加入到120mL四甘醇中，在保护气氛下搅拌均匀。将混合液转移到水热反应釜中，在140℃水热条件下保温24h；自然冷却到室温后，将水热得到的产物进行离心分离，得到磷酸铁锂沉淀物；并将此产物用去离子水、无水乙醇和丙酮清洗数次；然后将清洗后的产物在真空干燥箱中60℃下12h烘干，得到磷酸铁锂样品；往烘干后的样品中加入15重量%的抗坏血酸（即抗坏血酸与磷酸铁锂样品的重量比为15：100），并加入无水乙醇研磨均匀，60℃下烘干；将烘干后的混合物移入高温气氛炉中，在氩气保护下于600℃烧结3h，随炉冷却到室温，即可得到具有碳包覆的锂离子电池正极材料磷酸铁锂(LiFePO4)纳米棒。X射线粉末衍射分析表明（图1为磷酸铁锂(LiFePO4)纳米棒的XRD图谱），产物为纯相磷酸铁锂(LiFePO4)，没有其他任何杂相，结晶度高；从扫描电子显微镜分析得知，产物的颗粒分散性好，纳米棒长度约为60-70nm，长径比约为2:1。高分辨TEM显示纳米棒的直径方向恰好是b方向，也就是锂离子的扩散方向，约为30-40nm，显著缩短了锂离子在晶体内部的扩散通道，从而提高了锂离子的离子扩散系数，最终提高了倍率性能。将产物作为正极材料，在氩气保护的手套箱中组装成实验扣式锂离子电池，以不同的倍率在2.0-4.2V间进行充放电循环，0.1C放电容量为159mAh/g，1C放电容量为140mAh/g，图2为本发明实施例1中所得到的磷酸铁锂0.1C和1C的首次充放电曲线，图3为本发明实施例1中所得到的磷酸铁锂的倍率测试图谱，由图2可知，所得到的材料具有很小的极化，而且具有较高的容量。由图3可知，通过添加较小含量的导电剂，材料表现出很好的倍率性能。由此可见按照本发明的方法得到的LiFePO4/C正极材料，具有导电率高、比容量大、循环寿命好等优点，显示了优异的电化学性能）。
实施例2
按照实施例1的方法制备LiFePO4/C正极材料，不同的是，碳源为葡萄糖，且其加入量为20重量%（即葡萄糖与磷酸铁锂样品的重量比为20：100），其余条件均相同，得到具有碳包覆的锂离子电池正极材料磷酸铁锂(LiFePO4)纳米棒（X射线粉末衍射分析表明，产物为纯相磷酸铁锂(LiFePO4)；将产物作为正极材料，在氩气保护的手套箱中组装成实验扣式锂离子电池，以不同的倍率在2.0-4.2V间进行充放电循环，0.1C放电容量为155mAh/g，1C放电容量为140mAh/g，显示了优异的电化学性能）。
实施例3
按照实施例1的方法制备LiFePO4/C正极材料，不同的是，碳源为柠檬酸，且其加入量为26重量%（即柠檬酸与磷酸铁锂样品的重量比为26：100），并且在氩气保护下于600℃烧结2.5h，其余条件均相同，得到具有碳包覆的锂离子电池正极材料磷酸铁锂(LiFePO4)纳米棒（X射线粉末衍射分析表明，产物为纯相磷酸铁锂(LiFePO4)；将产物作为正极材料，在氩气保护的手套箱中组装成实验扣式锂离子电池，以不同的倍率在2.0-4.2V间进行充放电循环，0.1C放电容量为152mAh/g，1C放电容量为144mAh/g，显示了优异的电化学性能）。
实施例4
按照实施例1的方法制备LiFePO4/C正极材料，不同的是，碳源为蔗糖，且其加入量为17重量%（即蔗糖与磷酸铁锂样品的重量比为17：100），并且在氩气保护下于600℃烧结3h，其余条件均相同，得到具有碳包覆的锂离子电池正极材料磷酸铁锂(LiFePO4)纳米棒（X射线粉末衍射分析表明，产物为纯相磷酸铁锂(LiFePO4)；将产物作为正极材料，在氩气保护的手套箱中组装成实验扣式锂离子电池，以不同的倍率在2.0-4.2V间进行充放电循环，0.1C放电容量为148mAh/g，1C放电容量为132mAh/g，显示了优异的电化学性能）。
实施例5
将15mL的浓度为1M的磷酸溶液、45mL的浓度为1M的氢氧化锂溶液以及30mL的浓度为0.5M的硫酸亚铁溶液，按顺序加入到60mL四甘醇中，在保护气氛下搅拌均匀。将混合液转移到水热反应釜中，在140℃水热条件下保温24h；自然冷却到室温后，将水热得到的产物进行离心分离，得到磷酸铁锂沉淀物；并将此产物用去离子水、无水乙醇和丙酮清洗数次；然后将清洗后的产物在真空干燥箱中60℃下12h烘干，得到磷酸铁锂样品；往烘干后的样品中加入17重量%的葡萄糖（即葡萄糖与磷酸铁锂样品的重量比为17：100），并加入无水乙醇研磨均匀，60℃下烘干；将烘干后的混合物移入高温气氛炉中，在氩气保护下于550℃烧结2.5h，随炉冷却到室温，即可得到具有碳包覆的锂离子电池正极材料磷酸铁锂(LiFePO4)纳米片（X射线粉末衍射分析表明，产物为纯相磷酸铁锂(LiFePO4)，没有其他任何杂相，结晶度高；从扫描电子显微镜分析得知，产物的颗粒分散性好，纳米片厚度约为60-100nm，高分辨TEM显示此方向为b方向（锂离子扩散方向）。将产物作为正极材料，在氩气保护的手套箱中组装成实验扣式锂离子电池，以不同的倍率在2.0-4.2V间进行充放电循环，0.1C放电容量为162mAh/g，1C放电容量为145mAh/g，显示了优异的电化学性能）。
实施例6
将5mL的浓度为1M的磷酸溶液、15mL的浓度为1M的氢氧化锂溶液以及10mL的浓度为0.5M的硫酸亚铁溶液，按顺序加入到120mL四甘醇中，在保护气氛下搅拌均匀。将混合液转移到水热反应釜中，在120℃水热条件下保温24h；自然冷却到室温后，将水热得到的产物进行离心分离，得到磷酸铁锂沉淀物；并将此产物用去离子水、无水乙醇和丙酮清洗数次；然后将清洗后的产物在真空干燥箱中60℃下12h烘干，得到磷酸铁锂样品；往烘干后的样品中加入20重量%的葡萄糖（即葡萄糖与磷酸铁锂样品的重量比为20:100），并加入无水乙醇研磨均匀，60℃下烘干；将烘干后的混合物移入高温气氛炉中，在氩气保护下于600℃烧结3h，随炉冷却到室温，即可得到具有碳包覆的锂离子电池正极材料磷酸铁锂(LiFePO4)纳米棒（X射线粉末衍射分析表明，产物为纯相磷酸铁锂(LiFePO4)；将产物作为正极材料，在氩气保护的手套箱中组装成实验扣式锂离子电池，以不同的倍率在2.0-4.2V间进行充放电循环，0.1C放电容量为150mAh/g，1C放电容量为125mAh/g，显示了比较好的电化学性能）。
实施例7
将5mL的浓度为1M的磷酸溶液、15mL的浓度为1M的氢氧化锂溶液以及10mL的浓度为0.5M的硫酸亚铁溶液，按顺序加入到120mL四甘醇中，在保护气氛下搅拌均匀。将混合液转移到水热反应釜中，在250℃水热条件下保温2h；自然冷却到室温后，将水热得到的产物进行离心分离，得到磷酸铁锂沉淀物；并将此产物用去离子水、无水乙醇和丙酮清洗数次；然后将清洗后的产物在真空干燥箱中60℃下12h烘干，得到磷酸铁锂样品；往烘干后的样品中加入20重量%的葡萄糖（即葡萄糖与磷酸铁锂样品的重量比为20:100），并加入无水乙醇研磨均匀，60℃下烘干；将烘干后的混合物移入高温气氛炉中，在氩气保护下于600℃烧结3h，随炉冷却到室温，即可得到具有碳包覆的锂离子电池正极材料磷酸铁锂(LiFePO4)纳米棒（X射线粉末衍射分析表明，产物为纯相磷酸铁锂(LiFePO4)；将产物作为正极材料，在氩气保护的手套箱中组装成实验扣式锂离子电池，以不同的倍率在2.0-4.2V间进行充放电循环，0.1C放电容量为155mAh/g，1C放电容量为125mAh/g，显示了比较好的电化学性能）。
对比例1
移取0.04mol H3PO4，加入20mL蒸馏水，配制为2mol/L的水溶液，用电子天平称0.0030mol HEDP(中文名称：羟基乙叉二膦酸、羟基亚乙基二膦酸)(精确到0.0001g)，加入到H3PO4水溶液中，搅拌混合均匀称取0.12molLiOH，在氮气氛中，一边搅拌，一边缓慢将其加入前述溶液，继续搅拌至LiOH颗粒完全消失。称取0.04mol(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O，保持搅拌，缓慢加入前述溶液，持续搅拌至(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O颗粒消失，将混合液移入水热釜中；
将水热釜通氧除氧5min，密封釜体，在鼓风干燥箱中以l℃/min的速度升温至180℃，保温3h，再以5℃/min降温。将水热釜中得到的粉体材料过滤、依次用清水和乙醇洗涤，将样品置于真空干燥箱中，于50℃下干燥12h，样品经过XRD测试，表明为LFP；
采用如下方法将材料进行碳包覆：称取1-5g LFP材料与17重量%的葡萄糖（葡萄糖与LFP材料的重量比为17:100）混合，置于烧杯中，加入适量乙醇，在磁力搅拌器上150rpm搅拌4h，使LFP和葡萄糖均匀混合后，移入旋转蒸发仪中将乙醇蒸干。将混合物烘干后放入管式炉中，在氩气气氛中，3℃/min加热到600℃，保温2h碳化，然后再以5℃/min的速度降温到室温，得到LFP/C材料。
合成的LFP样品的XRD图谱，表明获得了LFP结构的样品，从SEM图可见合成的LFP材料粒径为约为100nm，粒径分布均匀，分散性良好。所装配电池在0.lC下首次充电比容量为154mAh/g，放电比容量为134mAh/g；具有纳米级磷酸铁理材料的循环特性；放电比容量为140mAh/g；当充放电倍率提高后，在0.5C、1C、2C、5C下，循环容量分别为131mAh/g、126mAh/g、123mAh/g和118mAh/g。
由实施例和对比例的结果可知，本发明的方法合成正极材料时所使用的温度较低，步骤简单，并且所得材料具有很小的极化，很高的倍率性能，而且具有很高的放电电压，因而本发明合成的正极材料具有较高的功率密度，而高功率密度是电动汽车所必须的性能要求，由此可见本发明制备得到的正极材料非常适用于电动或混合电动汽车。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (13)

1.一种高倍率LiFePO4/C正极材料的制备方法，其特征在于，该方法包括：将磷源水溶液、锂源水溶液、二价铁源水溶液与分散剂和/或表面活性剂混合均匀；将混合均匀的溶液进行水热反应，水热反应的温度为120℃-250℃；从水热反应后的物料中分离出沉淀物，将沉淀物洗涤后进行第一干燥；将第一干燥后的固体与碳源混合均匀后进行第二干燥，然后进行烧结，将烧结后的固体冷却。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，锂源以锂元素计、二价铁源以铁元素计和磷源以磷元素计的摩尔比为（0.5-5）：1：（0.5-2），碳源与第一干燥后的固体的重量比为5-30：100。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，磷源水溶液中磷离子的浓度为0.01-2.0mol/L，锂源水溶液中锂离子的浓度为0.01-2.0mol/L，二价铁源水溶液中铁离子的浓度为0.01-2.0mol/L。
4.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，所述锂源为碳酸锂、氢氧化锂、草酸锂、乙酸锂和硝酸锂中的一种或多种。
5.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，所述二价铁源为硫酸亚铁、硫酸亚铁铵、硝酸亚铁、氯化亚铁和草酸亚铁中的一种或多种。
6.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，所述磷源为磷酸和/或磷酸二氢铵。
7.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，所述碳源为葡萄糖、柠檬酸、蔗糖、甘醇酸、酒石酸和抗坏血酸中的一种或多种。
8.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，所述表面活性剂和/或分散剂为聚乙二醇400、二甘醇、四甘醇、乙二醇、异丙醇、柠檬酸和抗坏血酸中的一种或多种。
9.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，依次将磷源水溶液、锂源水溶液和二价铁源水溶液加入到表面活性剂和/或分散剂中进行混合均匀。
10.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，第一干燥的条件包括：温度为60℃-80℃，时间为6h-24h；第二干燥的条件包括：温度为60℃-80℃，时间为6h-24h。
11.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，所述烧结的条件包括：温度为550-750℃，时间为0.5-12h，烧结的气氛为氩气、氮气和标准气体中的一种或者多种。
12.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，所述水热反应的时间为0.5h-48h。
13.权利要求1-12中任意一项所述的制备方法制备得到的LiFePO4/C正极材料。
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