CN104619775B - 聚碳酸酯系树脂组合物及成型品 - Google Patents

聚碳酸酯系树脂组合物及成型品 Download PDF

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Abstract

一种聚碳酸酯系树脂组合物及其成型品，所述聚碳酸酯系树脂组合物相对于100质量份(A)树脂混合物含有1～5.5质量份的(B)聚有机硅氧烷‑丙烯酸系复合橡胶，所述聚碳酸酯系树脂组合物的粘均分子量为17000～23000，其中，所述(A)树脂混合物由30～100质量％的(A‑1)聚碳酸酯‑聚有机硅氧烷共聚物和0～70质量％的除(A‑1)以外的芳香族聚碳酸酯(A‑2)构成，所述(A‑1)聚碳酸酯‑聚有机硅氧烷共聚物具有通式(I)所示的结构单元及通式(II)所示的结构单元、且通式(II)中的有机硅氧烷结构单元的平均重复数n为50～500。

Description

聚碳酸酯系树脂组合物及成型品
技术领域
本发明涉及聚碳酸酯系树脂组合物、将该树脂组合物成型而成的成型品、及包含该成型品的汽车用电流断路器结构部件。
背景技术
近年，电动汽车(EV)、混合动力汽车(HV)、插电式混合动力汽车(PHV)等可以期待消减二氧化碳、降低石油依存度的新一代汽车的开发正在活跃地进行中。这些汽车中频繁地有大电流流动，为了防止由事故等引起的火灾或漏电、触电等二次危害而需要用于阻断电流的装置。其中已知的是使火药类爆炸或燃烧、通过其产生的压力使电路断路的气压式电路断路器(例如，专利文献1)。
汽车中设置的使用增压泵的气压式电路断路器必须满足ISO12097试验或以该试验为基准的汽车厂商自己的试验的要求。例如，ISO12097-3中存在-35℃、23℃、85℃时的冲击试验的要求。此外，在如作为汽车构件的JIS标准的JISD204中那样设定极寒地区时，要求-30℃或-40℃时的低温试验。为了满足这样的要求，汽车用气压式电路断路器的壳体使用金属或陶瓷。但是，为了实现汽车轻量化、低燃耗化，将由金属、陶瓷形成的部件置换成树脂制(树脂化)成为一个课题。在树脂化时，只要为耐热性为100℃以上的一般的工程塑料，就能够满足85℃环境下的试验要求，但同时还要求满足-35～-40℃的低温环境下的试验要求。此外，不仅如此，有时还要求高度的环境特性(例如100℃以上的长期耐热(耐高温老化)性)、防备万一着火而需具备的高度的阻燃性。
另一方面，作为具有高度的低温冲击特性的树脂材料，已知有作为聚碳酸酯系材料的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(以下也称为PC-POS共聚物)。
作为这样的PC-POS共聚物，例如，专利文献2中公开了一种树脂组合物，其在芳香族聚碳酸酯树脂中含有聚有机硅氧烷-丙烯酸系复合橡胶、磷系阻燃剂、抗滴落剂。但是，使用了磷系阻燃剂的聚碳酸酯树脂组合物存在不论短期耐热性还是长期耐热性均显著劣化的问题。
专利文献3中公开了一种树脂组合物，其在芳香族聚碳酸酯树脂中含有聚有机硅氧烷-丙烯酸系复合橡胶。但是，该芳香族聚碳酸酯树脂组合物虽然初期低温冲击特性改善，但存在长期高温老化后的低温冲击特性显著劣化的问题。
专利文献4中公开了一种树脂组合物，其在含有聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的聚酯及芳香族聚碳酸酯的树脂组合物中含有聚有机硅氧烷-丙烯酸系复合橡胶。但是，使用了聚酯的聚碳酸酯树脂组合物与不使用聚酯的组合物相比，存在低温冲击特性显著劣化的问题。此外，虽然记载了聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的优选有机硅氧烷结构单元的平均重复数n为40～60，但该聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的低温冲击特性不充分，对长期高温老化后的低温冲击特性也没有进行研究。
专利文献5中公开了一种树脂组合物，其在含有聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的聚碳酸酯的树脂组合物中含有聚有机硅氧烷-丙烯酸系复合橡胶。虽然没有记载优选的有机硅氧烷结构单元的平均重复数，但实施例中包含了平均重复数n为30的例子。但是，对该聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的长期高温老化后的低温冲击特性没有进行研究，低温冲击特性存在进一步改善的余地。
综上所述，就含有PC-POS共聚物的现有的聚碳酸酯树脂组合物而言，其长期高温老化后的低温冲击特性降低，无法获得高温老化后的低温冲击强度优异的树脂组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2010-86653号公报
专利文献2：日本特开2009-7487号公报
专利文献3：日本特开2008-101117号公报
专利文献4：日本特开2005-126711号公报
专利文献5：日本特开2000-191897号公报
发明内容
发明要解决的课题
含有PC-POS共聚物的聚碳酸酯系树脂组合物虽然低温环境下的耐冲击性优异，但存在在长期高温老化后该性能降低的问题。
本发明的目的在于，提供具有长期高温老化后也维持PC-POS共聚物所具有的低温冲击特性的聚碳酸酯系树脂组合物、及将该树脂组合物成型而成的成型品、以及包含该成型品的汽车用电流断路器结构部件。
用于解决课题的手段
本发明人等发现，通过在具有特定的有机硅氧烷结构单元的重复数的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物中配合聚有机硅氧烷-丙烯酸系复合橡胶，从而能够实现上述目的，从而完成了本发明。
即，本发明如下所述。
(1)一种聚碳酸酯系树脂组合物，其相对于100质量份树脂混合物含有1～5.5质量份的(B)聚有机硅氧烷-丙烯酸系复合橡胶，所述聚碳酸酯系树脂组合物的粘均分子量为17000～23000，其中，所述树脂混合物由30～100质量％的(A-1)聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物和0～70质量％的除(A-1)以外的芳香族聚碳酸酯(A-2)构成，所述(A-1)聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物具有通式(I)所示的结构单元及通式(II)所示的结构单元、且通式(II)中的有机硅氧烷结构单元的平均重复数n为50～500，
[式(I)和(II)中，R1及R2分别独立地表示碳数1～6的烷基或烷氧基，X表示单键、碳数1～8的烷撑基、碳数2～8的烷叉基、碳数5～15的环烷撑基、碳数5～15的环烷叉基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-或-CO-，a及b分别独立地表示0～4的整数；R3～R6分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳数1～6的烷基、碳数1～6的烷氧基或碳数6～12的芳基，Y表示单键、或包含脂肪族或芳香族的有机残基，n表示平均重复数。]
此外，上述聚碳酸酯系树脂组合物中可以配合(C)有机磺酸的碱金属盐和/或碱土金属盐、和/或(D)具有原纤维形成能力的聚四氟乙烯系抗滴落剂，通过含有它们，可以成为阻燃性进一步提高的聚碳酸酯系树脂组合物。进而，上述聚碳酸酯系树脂组合物中还可以配合(E)聚有机硅氧烷，由此还可以成为防止树脂组合物的劣化、机械强度和耐热性等得到维持的聚碳酸酯系树脂组合物。
(2)一种成型品，其是将上述聚碳酸酯系树脂组合物成型而成的。
(3)一种电流断路器结构部件，其包含上述成型品。
发明的效果
本发明的碳酸酯系树脂组合物，在聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物、或者含有聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物和除了该聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物以外的芳香族聚碳酸酯的树脂混合物中配合有聚有机硅氧烷-丙烯酸系复合橡胶，因此低温下的耐冲击性优异，并且高温老化后也具有优异的低温冲击强度。
具体实施方式
本发明为聚碳酸酯系树脂组合物，其相对于100质量份(A)树脂混合物含有1～5.5质量份的(B)聚有机硅氧烷-丙烯酸系复合橡胶，所述聚碳酸酯系树脂组合物的粘均分子量为17000～23000，其中，所述(A)树脂混合物由30～100质量％的(A-1)聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物和0～70质量％的除(A-1)以外的芳香族聚碳酸酯(A-2)构成，所述(A-1)聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物具有上述通式(I)所示的结构单元及通式(II)所示的结构单元、且通式(II)中的有机硅氧烷结构单元的平均重复数n为50～500。以下对本发明的聚碳酸酯系树脂组合物的各成分进行说明。
〔(A-1)PC-POS共聚物〕
本发明中使用的PC-POS共聚物为包含上述通式(I)及(II)所示的结构单元的共聚物。(A-1)PC-POS共聚物中，上述通式(I)所示的结构单元的含量优选为70～98质量％、更优选为85～97.5质量％、进而优选为90～97质量％。此外，(A-1)PC-POS共聚物中，上述通式(II)所示的结构单元的含量优选为2～30质量％、更优选为2.5～15质量％、进而优选为3～10质量％、进而优选为3～6.0质量％。若为2质量％以上，则耐冲击强度提高的效果充分，而若为30质量％以下，则具有充分的耐热性。需要说明的是，(A-1)PC-POS中的结构单元的含量为通过核磁共振(NMR)测定算出的值。
此外，本发明中，上述通式(II)中的有机硅氧烷结构单元的平均重复数n为50～500，更优选为70～400、进而优选为80～250、更进而优选为85～190。若n小于50，则低温下的冲击特性的提高效果不充分，此外，若为500以下，则聚有机硅氧烷的处理性没有问题，从制造PC-POS共聚物的观点出发是优选的。需要说明的是，平均重复数n的值为通过核磁共振(NMR)测定算出的值。
从成型品的强度及生产率的平衡的观点出发，(A-1)成分的PC-POS共聚物的粘均分子量(Mv)优选为12,000～50,000，更优选为14,000～30,000，进而优选为16,000～25,000。需要说明的是，(A-1)成分由于与后述的除(A-1)以外的芳香族聚碳酸酯(A-2)成分组合来形成树脂混合物，因而优选上述粘均分子量，而在单独使用(A-1)成分时，从成型性的观点出发优选17,000～23,000的范围。该粘均分子量(Mv)为测定20℃时的二氯甲烷溶液的特性粘度〔η〕后通过Schnell公式(〔η〕＝1.23×10-5×Mv0.83)算出的值。
(A-1)成分的PC-POS共聚物是使下述通式(1)所示的二元酚和下述通式(2)所示的聚有机硅氧烷与光气、碳酸酯或氯甲酸酯共聚而得的。
在此，通式(1)中，R1及R2、X、a及b与上述通式(I)中相同；通式(2)中，R3～R6、Y与上述通式(II)中相同，n为50～500，m表示0或1，Z表示卤素、-R7OH、-R7COOH、-R7NH2、-COOH或-SH，R7表示直链、支链或环状的烷撑基、芳基取代烷撑基、或环上可以具有烷氧基的芳基取代烷撑基、或芳撑基。
本发明的聚碳酸酯系树脂组合物中，对(A-1)成分的PC-POS共聚物的原料中使用的、通式(1)所示的二元酚没有特别限定，优选2，2-双(4-羟基苯基)丙烷〔俗称：双酚A〕。在使用双酚A作为二元酚时，成为通式(I)中的X为异丙叉基、且a＝b＝0的PC-POS共聚物。
作为双酚A以外的二元酚，例如可列举出：双(4-羟基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)辛烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)萘基甲烷、1，1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-氯苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二氯苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二溴苯基)丙烷等双(羟基芳基)烷烃类；1，1-双(4-羟基苯基)环戊烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、1，1-双(4-羟基苯基)-3，5，5-三甲基环己烷、2，2-双(4-羟基苯基)降冰片烷、1，1-双(4-羟基苯基)环十二烷等双(羟基芳基)环烷烃类；4，4’-二羟基二苯基醚、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基苯基醚等二羟基芳基醚类；4，4’-二羟基二苯基硫醚、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基硫醚等二羟基二芳基硫醚类；4，4’-二羟基二苯基亚砜、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基亚砜等二羟基二芳基亚砜类；4，4’-二羟基二苯基砜、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基砜等二羟基二芳基砜类；4，4’-二羟基联苯等二羟基联苯类；9，9-双(4-羟基苯基)芴、9，9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴等二羟基二芳基芴类；1，3-双(4-羟基苯基)金刚烷、2，2-双(4-羟基苯基)金刚烷、1，3-双(4-羟基苯基)-5，7-二甲基金刚烷等二羟基二芳基金刚烷类；4，4’-[1，3-亚苯基双(1-甲基乙叉基)]双酚、10，10-双(4-羟基苯基)-9-蒽酮、1，5-双(4-羟基苯基硫代)-2，3-二氧杂戊烷等。
这些二元酚可以单独使用或混合使用两种以上。
通式(2)所示的聚有机硅氧烷可以通过使具有烯属不饱和碳-碳键的苯酚类、优选乙烯基苯酚、烯丙基苯酚、丁子香酚、异丙烯基苯酚等与具有规定的聚合度n的聚有机硅氧烷链的末端进行硅氢化作用(hydrosilylation)反应而容易地制造。上述苯酚类更优选为烯丙基苯酚或丁子香酚。此时，(A-1)成分的通式(II)中的Y成为来自烯丙基苯酚或丁子香酚的有机残基。
作为通式(2)所示的聚有机硅氧烷，例如可以列举出以下的通式(3)～(11)的化合物。
上述通式(3)～(11)中，R3～R6与通式(II)同样，分别独立地表示氢原子、卤原子或碳数1～6的烷基、碳数1～6的烷氧基或者碳数6～12的芳基，n为有机硅氧烷构成单元的平均重复数且表示50～500的整数。另外，R8表示烷基、烯基、芳基或芳烷基，c表示正整数，通常为1～6的整数。
其中，从聚合容易程度的观点考虑，优选通式(3)所示的苯酚改性聚有机硅氧烷。另外，从入手容易程度的观点考虑，优选作为通式(4)所示的化合物中-种的α，ω-双[3-(邻羟基苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷、作为通式(5)所示的化合物中的-种的α，ω-双[3-(4-羟基-2-甲氧基苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷。
上述苯酚改性聚有机硅氧烷可以利用公知的方法来制造。作为制造方法，例如可以列举出以下所示的方法。
首先，使环三硅氧烷和二硅氧烷在酸性催化剂存在下反应，合成α，ω-二氢有机聚硅氧烷。此时，通过改变环三硅氧烷和二硅氧烷的投料比，能够合成具有所希望的平均重复单元的α，ω-二氢有机聚硅氧烷。然后，在硅氢化作用(hydrosilylation)反应用催化剂的存在下，使该α，ω-二氢有机聚硅氧烷与烯丙基苯酚、丁子香酚等具有不饱和脂肪族烃基的苯酚化合物进行加成反应，从而能够制造具有所希望的平均重复单元的苯酚改性聚有机硅氧烷。
另外，在该阶段，由于低分子量的环状聚有机硅氧烷、过量的上述苯酚化合物作为杂质残留下来，因此，优选在减压下进行加热而将这些低分子化合物蒸馏除去。
〔(A-2)除(A-1)以外的芳香族聚碳酸酯〕
在本发明的聚碳酸酯系树脂组合物中，作为除(A-1)以外的芳香族聚碳酸酯的(A-2)成分可以使用通过以往公知的下述芳香族聚碳酸酯的制造方法而获得的物质，即，在对反应不活泼的有机溶剂、碱水溶液的存在下，使二元酚系化合物及光气进行反应，然后添加叔胺或者季铵盐等聚合催化剂而使其聚合的界面聚合法；将二元酚系化合物溶解在吡啶或吡啶与不活泼溶剂的混合溶液中，导入光气而直接进行制造的吡啶法等。
作为在(A-2)成分的芳香族聚碳酸酯的制造中使用的二元酚系化合物，可以列举出：2，2-双(4-羟基苯基)丙烷〔俗称：双酚A〕、双(4-羟基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)辛烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)萘基甲烷、1，1-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-氯苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二氯苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二溴苯基)丙烷等双(羟基芳基)烷烃类；1，1-双(4-羟基苯基)环戊烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、1，1-双(4-羟基苯基)-3，5，5-三甲基环己烷、2，2-双(4-羟基苯基)降冰片烷、1，1-双(4-羟基苯基)环十二烷等双(羟基芳基)环烷烃类；4，4’-二羟基二苯基醚、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基苯基醚等二羟基芳基醚类；4，4’-二羟基二苯基硫醚、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基硫醚等二羟基二芳基硫醚类；4，4’-二羟基二苯基亚砜、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基亚砜等二羟基二芳基亚砜类；4，4’-二羟基二苯基砜、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基砜等二羟基二芳基砜类；4，4’-二羟基联苯等二羟基联苯类；9，9-双(4-羟基苯基)芴、9，9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴等二羟基二芳基芴类；1，3-双(4-羟基苯基)金刚烷、2，2-双(4-羟基苯基)金刚烷、1，3-双(4-羟基苯基)-5，7-二甲基金刚烷等二羟基二芳基金刚烷类；4，4’-[1，3-亚苯基双(1-甲基乙叉基)]双酚、10，10-双(4-羟基苯基)-9-蒽酮、1，5-双(4-羟基苯基硫代)-2，3-二氧杂戊烷等。
这些二元酚可以单独使用或混合使用两种以上。
在制造(A-2)成分的芳香族聚碳酸酯时，也可以根据需要使用分子量调节剂、末端终止剂等。它们只要是聚碳酸酯树脂的聚合中通常使用的物质，就可以使用各种物质。
就具体的分子量调节剂而言，作为-元苯酚，例如可以列举出：苯酚、邻正丁基苯酚、间正丁基苯酚、对正丁基苯酚、邻异丁基苯酚、间异丁基苯酚、对异丁基苯酚、邻叔丁基苯酚、间叔丁基苯酚、对叔丁基苯酚、邻正戊基苯酚、间正戊基苯酚、对正戊基苯酚、邻正己基苯酚、间正己基苯酚、对正己基苯酚、对叔辛基苯酚、邻环己基苯酚、间环己基苯酚、对环己基苯酚、邻苯基苯酚、间苯基苯酚、对苯基苯酚、邻壬基苯酚、间壬基苯酚、对壬基苯酚、邻枯基苯酚、间枯基苯酚、对枯基苯酚、邻萘基苯酚、间萘基苯酚、对萘基苯酚、2，5-二叔丁基苯酚、2，4-二叔丁基苯酚、3，5-二叔丁基苯酚、2，5-二枯基苯酚、3，5-二枯基苯酚、对甲酚、对溴苯酚、2，4，6-三溴苯酚、在邻位、间位或对位具有平均碳数12～35的直链状或支链状的烷基的单烷基苯酚、9-(4-羟基苯基)-9-(4-甲氧基苯基)芴、9-(4-羟基-3-甲基苯基)-9-(4-甲氧基-3-甲基苯基)芴、4-(1-金刚烷基)苯酚等。
这些一元苯酚中，优选对叔丁基苯酚、对枯基苯酚、对苯基苯酚等。另外，这些化合物可以单独使用或组合使用两种以上化合物。
作为末端终止剂，可以使用一元羧酸及其衍生物、一元苯酚。例如可以列举出：对叔丁基苯酚、对苯基苯酚、对枯基苯酚、对全氟壬基苯酚、对(全氟壬基苯基)苯酚、对(全氟己基苯基)苯酚、对全氟叔丁基苯酚、1-(对羟基苄基)全氟癸烷、对〔2-(1H，1H-全氟三(十二烷氧基))-1，1，1，3，3，3-六氟丙基〕苯酚、3，5-双(全氟己氧基羰基)苯酚、对羟基苯甲酸全氟十二烷基酯、对-(1H，1H-全氟辛氧基)苯酚、2H，2H，9H-全氟壬酸、1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙醇等。
进而，对于上述二元酚系化合物，也可以使用支化剂而形成支化聚碳酸酯。该支化剂的添加量相对于上述二元酚系化合物优选为0.01～3摩尔％、更优选为0.1～1.0摩尔％。
作为支化剂，例如可以列举出：1，1，1-三(4-羟基苯基)乙烷、4，4’-[1-[4-[1-(4-羟基苯基)-1-甲基乙基]苯基]乙叉基]双酚、α，α’，α”-三(4-羟基苯基)-1，3，5-三异丙基苯、1-[α-甲基-α-(4’-羟基苯基)乙基]-4-[α’，α’-双(4”-羟基苯基)乙基]苯、间苯三酚、偏苯三酸、靛红双(邻甲酚)等具有3个以上官能团的化合物。
在由(A-1)成分及(A-2)成分构成的(A)树脂混合物中，(A-1)的含量为30～100质量％、优选为45～100质量％、更优选为60～100质量％；(A-2)的含量为70～0质量％、优选为55～0质量％、更优选为40～0质量％。
在(A-1)的含量小于30质量％、或者(A-2)的含量超过70质量％时，为了使(A)树脂混合物中的聚有机硅氧烷嵌段部分的含量变多而提高低温冲击强度，必须在制造(A-1)成分时增加含有通式(II)所示的结构单元的聚有机硅氧烷嵌段部分的含量。但是若在制造(A-1)成分时使该含量增多，则在聚合工序中反应的均匀性有时会降低，此外聚合物的清洗工序中聚合物和清洗水的分离性有时会恶化，因此(A-1)成分的生产率大幅降低。
〔(B)聚有机硅氧烷丙烯酸系复合橡胶〕
本发明的聚碳酸酯系树脂组合物中使用的聚有机硅氧烷-丙烯酸系复合橡胶具有橡胶成分的核结构，所述橡胶成分的核结构是聚有机硅氧烷与聚(甲基)丙烯酸烷基酯等丙烯酸类成分按照彼此不能分离的方式缠结而成的。对聚有机硅氧烷-丙烯酸系复合橡胶中使用的聚有机硅氧烷没有特别限定，优选为含有乙烯基聚合性官能团的聚有机硅氧烷。所述聚有机硅氧烷例如可以如下制造，即，使用酸催化剂，使含有二有机硅氧烷和含乙烯基聚合性官能团的硅氧烷的混合物、或者根据需要还包含硅氧烷系交联剂的乳液在高温下聚合。
作为聚有机硅氧烷的制造中使用的二有机硅氧烷，可以列举3元环以上的二有机硅氧烷系环状体，优选3～7元环的二有机硅氧烷系环状体。具体而言，可以列举六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等，这些可以单独使用或组合使用两种以上。
此外，作为含乙烯基聚合性官能团的硅氧烷，可以是含有乙烯基聚合性官能团且能够介由硅氧烷键与二有机硅氧烷键合的化合物，考虑到与二有机硅氧烷的反应性，优选含有乙烯基聚合性官能团的各种烷氧基硅烷化合物。具体而言，可以列举β-甲基丙烯酰氧基乙基二甲氧基甲基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基甲基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲氧基二甲基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基乙氧基二乙基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基乙氧基二乙氧基甲基硅烷及δ-甲基丙烯酰氧基丁基二乙氧基甲基硅烷等甲基丙烯酰氧基硅烷，四甲基四乙烯基环四硅氧烷等乙烯基硅氧烷，对乙烯基苯基二甲氧基甲基硅烷等乙烯基苯基硅烷，以及γ-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷等巯基硅氧烷。这些含乙烯基聚合性官能团的硅氧烷可以单独使用或以两种以上的混合物的形式使用。
作为硅氧烷系交联剂，可以使用3官能性或4官能性的硅烷系交联剂，例如，可以使用三甲氧基甲基硅烷、三乙氧基苯基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丁氧基硅烷等。上述聚有机硅氧烷的制造可以如下进行，具体而言，例如，将包含二有机硅氧烷和含乙烯基聚合性官能团的硅氧烷的混合物或进而根据需要还包含硅氧烷系交联剂的混合物利用乳化剂和水进行乳化，将所得乳液使用利用高速旋转所形成的剪切力进行微粒化的均质混合器、利用高压发生器所产生的喷出力进行微粒化的均化器等进行微粒化后，使用酸催化剂在高温下进行聚合，然后利用碱性物质将酸中和。
聚合中使用的酸催化剂的添加方法，有如下方法：将硅氧烷混合物、乳化剂及水一起混合的方法；将使硅氧烷混合物微粒化而成的乳液以一定速度滴加到高温的酸水溶液中的方法等，从聚有机硅氧烷的粒径的控制容易性考虑，优选使用将使硅氧烷混合物微粒化而成的乳液以一定速度滴加到高温的酸水溶液中的方法。
此外，作为制造聚有机硅氧烷时使用的乳化剂，优选阴离子系乳化剂，可以使用选自烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯壬基苯基醚硫酸酯钠等中的乳化剂。特别优选烷基苯磺酸钠、月桂基硫酸钠等。
作为将硅氧烷混合物、乳化剂、水和/或酸催化剂混合的方法，有利用高速搅拌进行的混合、利用均化器等高压乳化装置进行的混合等，使用均化器的方法因为使聚有机硅氧烷乳液的粒径分布变小而优选。作为聚有机硅氧烷的聚合中使用的酸催化剂，可以列举脂肪族磺酸、脂肪族取代苯磺酸、脂肪族取代萘磺酸等磺酸类及硫酸、盐酸、硝酸等无机酸类等。这些酸催化剂可以单独使用或将2种以上组合使用。此外，这些中，从对聚有机硅氧烷乳液的稳定化作用也优异的观点出发，优选脂肪族取代苯磺酸，特别优选正十二烷基苯磺酸。此外，在组合使用十二烷基苯磺酸和硫酸等无机酸时，可以降低起因于聚有机硅氧烷乳液的乳化剂成分的热塑性树脂组合物的外观不良。
聚有机硅氧烷的聚合温度优选为50℃以上，更优选为80℃以上。此外，关于聚有机硅氧烷的聚合时间，在将酸催化剂与硅氧烷混合物、乳化剂及水一起混合并使其微粒化、聚合时，优选为2小时以上，更优选为5小时以上，若为在酸催化剂的水溶液中滴加将硅氧烷混合物微粒化而成的乳液的方法，则优选在乳液滴加结束后保持1小时左右。
聚合的停止可以如下进行：将反应液冷却，再将乳液用氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠等碱性物质中和。
成为本发明中使用的聚有机硅氧烷-丙烯酸系复合橡胶的核的橡胶成分可以如下制造，即，在聚有机硅氧烷乳液中含浸包含(甲基)丙烯酸烷基酯和多官能性的(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸酯成分后，使其聚合，从而制造。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯，可以列举例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正月桂酯等甲基丙烯酸烷基酯，这些可以单独使用或组合使用两种以上。此外，考虑到包含接枝共聚物的树脂组合物的耐冲击性及成型光泽时，特别优选使用丙烯酸正丁酯。
作为多官能性的(甲基)丙烯酸酯，可以列举例如甲基丙烯酸烯丙酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯等，这些可以单独使用或组合使用两种以上。作为优选的多官能性的(甲基)丙烯酸酯的例子，考虑到接枝共聚物的接枝结构(丙酮不溶成分量丙酮可溶成分的溶液粘度)时，可以列举甲基丙烯酸烯丙酯和1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯的组合。
本发明中使用的包含聚有机硅氧烷和聚(甲基)丙烯酸烷基酯的聚有机硅氧烷-丙烯酸系复合橡胶的橡胶成分(核)可以如下制备，即，在聚有机硅氧烷成分的乳液中添加(甲基)丙烯酸烷基酯等丙烯酸类成分，在通常的自由基聚合引发剂作用下进行聚合，由此而制备。作为添加(甲基)丙烯酸烷基酯等丙烯酸系化合物的方法，有与聚有机硅氧烷成分的乳液一次性混合的方法、和以一定速度滴加到聚有机硅氧烷成分的乳液中的方法。需要说明的是，考虑到所获得的包含聚有机硅氧烷-丙烯酸系复合橡胶的树脂组合物的耐冲击性时，优选将聚有机硅氧烷成分的乳液一次性混合的方法。此外，作为聚合中使用的自由基聚合引发剂，可以使用过氧化物、偶氮系引发剂或组合氧化剂和还原剂而成的氧化还原系引发剂。这些中，优选氧化还原系引发剂，特别优选将硫酸亚铁、乙二胺四乙酸二钠盐、雕白粉及氢过氧化物组合而成的体系。
然后，在如上所述获得的橡胶成分(核)的存在下使1种以上的乙烯基系单体进行接枝聚合而形成壳，由此获得聚有机硅氧烷-丙烯酸系复合橡胶(B)。对乙烯基系单体没有特别限定，可以列举例如：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族烯基化合物，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等甲基丙烯酸酯，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等丙烯酸酯，丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯基化合物。这些可以单独使用或组合使用两种以上。此外，考虑到包含聚有机硅氧烷丙烯酸系复合橡胶的树脂组合物的耐冲击性及成型品的外观时，优选使用甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈。
接枝聚合可以在橡胶成分的乳液加入乙烯基系单体并通过自由基聚合法以一级或多级来进行。作为聚合中使用的自由基聚合引发剂，可以使用过氧化物、偶氮系引发剂或组合氧化剂和还原剂而成的氧化还原系引发剂。这些中优选氧化还原系引发剂，特别优选将硫酸亚铁、乙二胺四乙酸二钠盐、雕白粉及氢过氧化物组合而成的体系。
接枝聚合中使用的乙烯基系单体中，可以添加用于调整接枝聚合物的分子量、接枝率的各种链转移剂。此外，接枝聚合时，为了使聚合乳液稳定化、以及控制接枝共聚物的平均粒径，可以添加乳化剂。对使用的乳化剂没有特别限定，其优选例子为阳离子系乳化剂、阴离子系乳化剂及非离子系乳化剂，作为更优选的例子，有磺酸盐乳化剂、或硫酸盐乳化剂与羧酸盐乳化剂的组合。
此外，对如上所述制备的聚有机硅氧烷-丙烯酸系复合橡胶的粒径没有特别限定，考虑到获得的包含聚有机硅氧烷-丙烯酸系复合橡胶的聚碳酸酯系树脂组合物的耐冲击性和成型物表面外观时，上述聚有机硅氧烷-丙烯酸系复合橡胶的平均粒径优选在0.01～2μm的范围内。在平均粒径为0.01μm以上、2μm以下时，由热塑性的聚碳酸酯系树脂组合物获得的成型物的耐冲击性良好，且成型物表面外观也良好。
本发明中，聚有机硅氧烷-丙烯酸系复合橡胶可以如下制造，即，将如上述那样制造的接枝共聚物乳液投入溶解有氯化钙、醋酸钙、硫酸铝等金属盐的热水中进行盐析、固化，由此分离接枝共聚物，并以粉末状回收，从而制造。
作为这样的聚有机硅氧烷-丙烯酸系复合橡胶，还可以利用例如三菱丽阳公司制的METABLEN SX-005、METABLEN SRK-200、METABLEN S-2030、METABLEN S-2006等市售品。
(B)聚有机硅氧烷丙烯酸系复合橡胶的含量相对于(A)树脂混合物100质量份为1.0～5.5质量份，优选为1.5～5.0质量份、更优选为2.0～5.0、进而优选为2.0～4.5质量份。在小于1.0质量份时，长期高温老化后的低温冲击特性效果不充分。在超过5.5质量份时，有聚碳酸酯本来具有的刚性降低、即物性平衡变差的倾向。
〔(C)有机磺酸的碱金属盐及碱土金属盐〕
本发明中，为了提高阻燃性，可以配合有机磺酸的碱金属盐和/或碱土金属盐(以下也称为有机磺酸碱(土)金属盐)作为(C)成分。
作为有机磺酸，可以列举全氟烷烃磺酸、聚苯乙烯磺酸等。
作为有机磺酸碱(土)金属盐，可以列举各种盐，为具有至少一个碳原子的有机磺酸碱金属盐、碱土金属盐。
作为碱金属，可以列举钠、钾、铷、锂及铯等，作为碱土金属，可以列举铍、镁、钙、锶及钡等。其中，优选钠、钾及铯的盐。
作为(C)成分，优选全氟烷烃磺酸或聚苯乙烯磺酸的碱金属盐和/或碱土金属盐。
作为全氟烷烃磺酸的碱(土)金属盐，可以列举下述通式(12)所示的盐。
(CdF2d+1SO3)eM ······(12)
式(12)中，d表示1～10的整数，M表示锂、钠、钾、铷及铯等碱金属或铍、镁、钙、锶及钡等碱土金属，e表示M的原子价。
作为这些金属盐，例如为日本特公昭47-40445号公报中记载的金属盐。
在通式(12)中，作为全氟烷烃磺酸，可以列举例如：全氟甲烷磺酸、全氟乙烷磺酸、全氟丙烷磺酸、全氟丁烷磺酸、全氟甲基丁烷磺酸、全氟己烷磺酸、全氟庚烷磺酸及全氟辛烷磺酸等。特别优选使用它们的钾盐。
此外，本发明的聚碳酸酯系树脂组合物中，还可以使用除了上述全氟烷烃磺酸碱(土)金属盐以外的有机磺酸碱(土)金属盐，作为这些有机磺酸碱(土)金属盐，可以列举例如烷基磺酸、苯磺酸、烷基苯磺酸、二苯基磺酸、萘磺酸、2，5-二氯苯磺酸、2，4，5-三氯苯磺酸、二苯基砜-3-磺酸、二苯基砜-3，3’-二磺酸、萘三磺酸及它们的氟取代体等有机磺酸的碱(土)金属盐，这些中，二苯基磺酸的碱(土)金属盐与全氟烷烃磺酸的碱(土)金属盐均是优选物质之一。
此外，作为聚苯乙烯磺酸的碱(土)金属盐，可以列举下述通式(13)所示的含磺酸盐基的芳香族乙烯基系树脂的碱(土)金属盐。
式(13)中，Q表示磺酸盐基，R9表示氢原子或碳数1～10的烃基。s表示1～5的整数，t表示摩尔分率且为0＜t≤1。
在此，Q的磺酸盐基为磺酸的碱金属盐和/或碱土金属盐，作为金属，可以列举钠、钾、锂、铷、铯、铍、镁、钙、锶及钡等。
另外，R9为氢原子或碳数1～10的烃基，优选为氢原子或甲基。
s为1～5的整数，t为0＜t≤1的关系。因此，磺酸盐基Q可以对芳香环全部取代，也可以对芳香环部分取代。
有机磺酸的碱(土)金属盐的含量相对于(A)树脂混合物100质量份为0.01～0.10质量份，优选为0.02～0.09质量份、更优选为0.03～0.08质量份。在该范围时，由于可以充分提高阻燃性而优选。
〔(D)具有原纤维形成能力的聚四氟乙烯系抗滴落剂〕
本发明中，为了对聚碳酸酯系树脂组合物赋予熔融滴下防止效果、提高阻燃性，还可以配合作为(D)成分的具有原纤维形成能力的聚四氟乙烯系的抗滴落剂。
作为抗滴落剂，可以使用具有原纤维形成能力的聚四氟乙烯，在此，“原纤维形成能力”是指在剪切力等外力作用下树脂显示出彼此结合成纤维状的倾向。
具有原纤维形成能力的聚四氟乙烯(以下也称为PTFE)具有极高的分子量，以由标准比重求出的数均分子量计，通常为50万以上、优选为50万～1500万、更优选为100万～1000万。所述PTFE可以如下获得，例如，使四氟乙烯在水性溶剂中且在钠、钾或过硫酸铵(ammoniumperoxydisulfate)的存在下在6.9～690kPa(1～100psi)的压力下，在温度0～200℃下、优选在20～100℃下进行聚合，由此可以获得。
该聚合时，在不损害聚四氟乙烯的特性的范围内，可以使用六氟丙烯、氯三氟乙烯、氟烷基乙烯及全氟烷基乙烯基醚等含氟烯烃、(甲基)丙烯酸全氟烷基酯等含氟(甲基)丙烯酸烷基酯作为共聚成分。这样的共聚成分的含量相对于聚四氟乙烯中的四氟乙烯优选为10质量％以下。
从在聚碳酸酯中均一分散的观点出发，该聚四氟乙烯优选为PTFE粒子。PTFE粒子的粒径通常为10μm以下，优选为0.05～1.0μm。
作为具有原纤维形成能力的PTFE的市售品，可以列举例如Tarflon(注册商标)6-J(商品名、Du Pont-Mitsui Fluorochemicals Co.，Ltd.制)、Polyflon D-1及Polyflon F-103(商品名、DAIKIN INDUSTRIES，ltd.制)、CD-076及CD-097(商品名、旭硝子株式会社制)、Argo FlonF5(商品名、Montefluos社制)及Polyflon MPA、Polyflon FA-100(商品名、DAIKIN INDUSTRIES，ltd.制)等。
这些PTFE可以单独使用或将2种以上组合使用。
抗滴落剂的含量相对于(A)树脂混合物100质量份为0.1～1.0质量份，优选为0.2～0.9质量份、更优选为0.3～0.8质量份。在小于0.1质量份时，无法充分提高阻燃性。在超过1.0质量份时，有时成为导致低温冲击特性下降的原因。
〔包含聚四氟乙烯粒子及有机系聚合物粒子的混合粉体〕
作为如上所述的用作(D)成分的聚四氟乙烯系抗滴落剂，从成型品的外观、物性的观点出发，优选为包含聚四氟乙烯粒子及有机系聚合物粒子的混合粉体，以下对该混合粉体进行说明。
包含聚四氟乙烯粒子及有机系聚合物粒子的混合粉体中，聚四氟乙烯粒子的粒径通常为10μm以下，优选为0.05～1.0μm。
聚四氟乙烯粒子例如可制备成其分散在含乳化剂等的水中而成的水性分散液。该聚四氟乙烯粒子的水性分散液通过使用含氟表面活性剂，使四氟乙烯单体进行乳液聚合而获得。
聚四氟乙烯粒子的乳液聚合时，在不损害聚四氟乙烯的特性的范围内，可以使用六氟丙烯、氯三氟乙烯、氟烷基乙烯及全氟烷基乙烯基醚等含氟烯烃、(甲基)丙烯酸全氟烷基酯等含氟(甲基)丙烯酸烷基酯作为共聚成分。
共聚成分的含量相对于聚四氟乙烯粒子中的四氟乙烯优选为10质量％以下。
此外，作为与聚四氟乙烯粒子混合使用的有机系聚合物粒子，没有特别限制，从配合于(A)树脂混合物时聚四氟乙烯粒子的分散性的观点出发，优选与聚碳酸酯树脂具有亲和性的有机系聚合物粒子。
作为用于制造有机系聚合物粒子的单体的具体例子，可以列举苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、邻氯苯乙烯、对甲氧基苯乙烯，邻甲氧基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯系单体；丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯等(甲基)丙烯酸烷基酯系单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯基系单体；乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚等乙烯基醚系单体；醋酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等羧酸乙烯基酯系单体；乙烯、丙烯、异丁烯等烯烃系单体；丁二烯、异戊二烯、二甲基丁二烯等二烯系单体等。特别优选使用(甲基)丙烯酸烷基酯系单体。
通过使这些单体聚合，从而可获得有机系聚合物粒子。上述单体可以使用1种或将2种以上混合使用。作为有机系聚合物粒子，优选包含(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物的粒子。
有机系聚合物粒子例如可制成有机系聚合物粒子的水性分散液。有机系聚合物粒子的水性分散液的制造方法没有特别限定，例如，可以列举使用离子性乳化剂的乳液聚合法、使用离子性聚合引发剂的无皂乳液聚合法等。
作为离子性乳化剂，可以使用阴离子性乳化剂、阳离子性乳化剂及两性离子乳化剂中的任一种。另外，也可以与这些离子性乳化剂一起组合使用非离子性乳化剂。
作为阴离子性乳化剂，可以列举：脂肪酸盐类、高级醇硫酸酯盐类、液体脂肪油硫酸酯盐类、脂肪族胺及脂肪族酰胺的硫酸盐类、脂肪族醇磷酸酯盐类、二元脂肪酸酯的磺酸盐类、脂肪酸酰胺磺酸盐类、烷基烯丙基磺酸盐类及甲醛缩合物的萘磺酸盐类等。
作为阳离子性乳化剂，可以列举脂肪族胺盐类、季铵盐类及烷基吡啶鎓盐等。
作为两性乳化剂，可以列举烷基甜菜碱等。
作为离子性聚合引发剂，可以列举：过硫酸盐(例如过硫酸钾、过硫酸铵)、偶氮二(异丁腈磺酸盐)、4，4’-偶氮二(4-氰基戊酸)等阴离子性聚合引发剂；2，2’-偶氮二(脒基丙烷)二盐酸盐、2，2’-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2，2’-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2，2’-偶氮二异丁基酰胺二水合物等阳离子性聚合引发剂。
作为本发明中的有机系聚合物粒子的粒径d，没有特别限制，从与聚四氟乙烯粒子的凝聚状态的稳定性的观点考虑，优选与聚四氟乙烯粒子的粒径D满足下式的范围。
0.1D＜d＜10D
包含聚四氟乙烯粒子及有机系聚合物粒子的混合粉体例如通过将上述聚四氟乙烯粒子的水性分散液与有机系聚合物粒子的水性分散液混合，然后利用后述的方法进行粉体化而获得。该混合粉体包含：聚四氟乙烯粒子与有机系聚合物粒子因表面电荷不同而凝聚而得的凝聚粒子、和未凝聚而残留的各自的单独粒子。
凝聚粒子具有聚四氟乙烯粒子与有机系聚合物粒子成为一体的结构，且其形态根据两粒子的混合比、粒径的不同而存在多种。即，存在如下的形态：有机系聚合物包围聚四氟乙烯粒子的周围而成的形态、相反地聚四氟乙烯粒子包围有机系聚合物粒子的周围而成的形态、以及1个粒子上凝聚有数个粒子而成的形态等。
为了使上述水性分散液混合时的凝聚速度降低，也可以在混合前使聚四氟乙烯粒子和/或有机系聚合物粒子的表面上预先吸附非离子性乳化剂。
作为非离子性乳化剂，没有特别限制，可以列举：聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基烯丙基醚、二烷基苯氧基聚(乙烯氧基)乙醇、聚乙烯醇、聚丙烯酸及烷基纤维素等。
然后，可以将按照上述方式混合而获得的水性分散液投入溶解有例如氯化钙、硫酸镁等金属盐的热水中，进行盐析、凝固，然后通过干燥或喷雾干燥进行粉体化。
另外，也可以在上述聚四氟乙烯粒子的水性分散液中使具有乙烯性不饱和键的单体乳液聚合，通过凝固或喷雾干燥进行粉体化。
作为在水性分散液中进行乳液聚合的乙烯性不饱和单体，可以列举苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、邻氯苯乙烯、对甲氧基苯乙烯，邻甲氧基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯系单体；丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯等(甲基)丙烯酸烷基酯系单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯基系单体；乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚等乙烯基醚系单体；醋酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等羧酸乙烯酯系单体；乙烯、丙烯、异丁烯等烯烃系单体；丁二烯、异戊二烯、二甲基丁二烯等二烯系单体等。这些单体可以使用1种或将2种以上混合使用。
作为包含聚四氟乙烯粒子及有机系聚合物粒子的混合粉体的市售品，可以列举例如A-3750及A-3800(商品名、三菱丽阳株式会社制)、SN3300B7(商品名、Shine polymer社制)等。
〔(E)聚有机硅氧烷〕
本发明中，为了防止树脂组合物的劣化，维持机械强度、稳定性、耐热性等特性，优选还含有聚有机硅氧烷作为(E)成分。
作为这样的聚有机硅氧烷，没有特别限定，可以列举例如烷基氢硅酮(alkyl hydrogen silicone)、烷氧基硅酮(alkoxysilicone)等。
作为烷基氢硅酮，可以列举例如甲基氢硅酮、乙基氢硅酮等。另一方面，作为烷氧基硅酮，可以列举例如甲氧基硅酮、乙氧基硅酮等。
这些中，特别优选烷氧基硅酮，具体为包含烷氧基直接或介由二价烃基而键合在硅原子上而得的烷氧基甲硅烷基的硅酮化合物，可以列举例如直链状、环状、网状及具有部分支链的直链状聚有机硅氧烷，特别优选直链状聚有机硅氧烷。具体而言，优选具有烷氧基介由亚甲基链而键合于硅酮主链的分子结构的聚有机硅氧烷。
作为这样的(E)成分，可以适当使用例如市售的东丽道康宁株式会社制的SH1107、SR2402、BY16-160、BY16-161、BY16-160E、BY16-161E等。
(E)聚有机硅氧烷的含量相对于(A)树脂混合物100质量份优选为0.05～0.30质量份、更优选为0.05～0.20质量份、进而优选为0.07～0.15质量份。若为0.05质量份以上，则不易引起聚碳酸酯树脂的劣化，可以抑制树脂的分子量降低。此外，若为0.30质量份以下，则经济性的平衡良好，且成型体表面不会产生银色，因此成型品的外观变得良好。
〔其它添加剂〕
本发明的聚碳酸酯系树脂组合物中，除了上述(A)～(E)成分以为，在不损害本发明的效果的范围内可以根据需要配合以往可在聚碳酸酯系树脂组合物中添加的各种公知添加剂。作为这些添加剂，可以列举抗氧化剂、补强材、填充剂、稳定剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、润滑剂、脱模剂、染料、颜料、其它阻燃剂、耐冲击性改良用的弹性体等。
这些添加剂的含量相对于(A)树脂混合物100质量份通常为0～1质量份、优选为0.01～0.5质量份左右。
使用抗氧化剂时，特别优选使用磷系抗氧化剂和/或酚系抗氧化剂等。进而，上述抗氧化剂中，从提高高温成型时的热稳定性、成型品的长期热稳定性的观点出发，优选亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯)酯等亚磷酸酯系抗氧化剂。
这些抗氧化剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上，作为配合量，相对于(A)成分的树脂混合物100质量份为0.01～1质量份左右，优选为0.1～0.3质量份，更优选为0.05～0.3质量份。
若配合量在该范围，则可以维持成型工序等中的热稳定性、成型品的长期热稳定性，不易引起分子量降低，此外，若配合量超过1质量份，则抗氧化剂由于热、湿气等原因而生成的分解物对聚碳酸酯的不良影响有变大的倾向。
[成型品]
包含本发明的聚碳酸酯系树脂组合物的成型品可以通过配合上述各成分并进行混炼，对由此而得的物质进行成型而获得。
在制造本发明的聚碳酸酯系树脂组合物时，需要按照使所得的聚碳酸酯系树脂组合物的粘均分子量为17,000～23,000、优选为18,000～22,000的方式来调整各成分的配合比例，特别是要考虑聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的(A-1)成分和除(A-1)成分以外的芳香族聚碳酸酯(A-2)成分所具有的粘均分子量来调整它们的配合比例。通过使聚碳酸酯系树脂组合物的粘均分子量在该范围，从而可以确保熔融时的流动性，可以制成成型性优异的聚碳酸酯系树脂组合物。
对混炼方法没有特别限制，可以列举例如使用螺带式混合机、亨舍尔混合机、班伯里混合机、鼓式桶、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、复合运动捏和机(co-kneader)、多螺杆挤出机等的方法。此外，混炼时的加热温度通常在240～330℃、优选250～320℃的范围内选择。
作为成型方法，可以使用以往公知的各种成型方法，可以列举例如注射成形法、注射压缩成形法、挤出成形法、吹塑成形法、压制成形法、真空成形法及发泡成形法等。
需要说明的是，除聚碳酸酯树脂以外的含有成分也可以预先与聚碳酸酯树脂或其它热塑性树脂熔融混炼，即，可以制成母料后添加。
此外，优选使其颗粒化并进行注射成型，可以使用常规注射成型法或注射压缩成型法、以及气辅成型法等特殊成型法，可以制造各种成型品。
此外，使用本申请发明的成型体作为外观部件使用时，优选使用热循环成型法、高温模具、绝热模具等提高外观的成型技术。
此外，在对构件要求阻燃化时，优选使用与具有阻燃性的树脂材料的层叠成型、双色成型等成型技术。
通过进行金属构件的夹物模压(insert molding)、基体上注塑成型(outsert molding)，从而可以提高来自热源的导热效率，因此，在具有高发热源时，该方法为有效的方法。
为了获得大型薄壁的注射成型品，优选使用注射压缩成型、高压或超高压的注射成型，在具有一部分薄壁部的成型品的成型中，也可以使用部分压缩成型等。
本发明的聚碳酸酯系树脂组合物可以成型为低温下耐冲击性优异且高温老化后也具有优异的耐冲击性的成型品，因此可以用作汽车等中使用的电流断路器的结构部件。
实施例
以下，示出实施例和比较例对本发明进行具体说明，但本发明不受这些例子的任何限制。不受任何限制。
首先，按照以下方式制造(A-1)成分的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物。
制造例1
[聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物(Si-PC-1)的制造]
(1)聚碳酸酯低聚物的合成
在5.6质量％氢氧化钠水溶液中，加入相对于此后将要溶解的双酚A(BPA)为2000质量ppm的连二亚硫酸钠，在其中溶解双酚A并使双酚A的浓度为13.5质量％，制备双酚A的氢氧化钠水溶液。
使该双酚A的氢氧化钠水溶液以40L/hr、使二氯甲烷以15L/hr的流量、使光气以4.0kg/hr的流量连续地通入内径6mm、管长30m的管型反应器。管型反应器具有夹套部分，对夹套通入冷却水使反应液的温度保持在40℃以下。
从管型反应器流出的反应液被连续导入具有后掠翼的内容积40L的带折流板的槽型反应器中，在其中再以2.8L/hr的流量添加双酚A的氢氧化钠水溶液，以0.07L/hr的流量添加25质量％氢氧化钠水溶液，以17L/hr的流量添加水，以0.64L/hr的流量添加1质量％三乙胺水溶液，进行反应。将从槽型反应器溢出的反应液连续取出，静置，由此使水相分离并将其除去，收集二氯甲烷相。
由此获得的聚碳酸酯低聚物的浓度为329g/L、氯甲酸酯基浓度为0.74mol/L。
(2)聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物(Si-PC-1)的制造
在具备挡板、浆型搅拌叶片及冷却用夹套的50L槽型反应器中加入上述制造的聚碳酸酯低聚物溶液15L、二氯甲烷9.0L、二甲基硅氧烷单元的重复数为90的2-烯丙基苯酚末端改性聚二甲基硅氧烷(PDMS)393g及三乙胺8.8mL，在搅拌下向其中加入6.4质量％氢氧化钠水溶液1389g，进行10分钟聚碳酸酯低聚物与烯丙基苯酚末端改性PDMS的反应。
向该聚合液中添加对叔丁基苯酚(PTBP)的二氯甲烷溶液(PTBP138g溶解在二氯甲烷2.0L中而获得的溶液)、BPA的氢氧化钠水溶液(使NaOH577g与连二亚硫酸钠2.0g溶解于水8.4L，在所获得的水溶液中溶解BPA1012g而得的溶液)，进行50分钟聚合反应。
为了稀释而添加二氯甲烷10L，进行10分钟搅拌，然后分离成包含聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物的有机相和包含过量的BPA及NaOH的水相，并分离出有机相。
对于由此获得的聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物的二氯甲烷溶液，依次用15容积％的0.03mol/LNaOH水溶液、0.2摩尔/L盐酸进行清洗，然后，用纯水反复清洗直至清洗后的水相中的电导率变为0.01μS/m以下。
将清洗获得的聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物的二氯甲烷溶液浓缩并粉碎，将所得小片在减压下在120℃下进行干燥。
所得聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物的利用核磁共振(NMR)求出的PDMS残基量(PDMS共聚量)为6.0质量％，基于ISO1628-4(1999)测得的粘度数为47.5，粘均分子量Mv＝17700。
制造例2及3
[聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物(Si-PC-2)及(Si-PC-3)的制造]
按照表1记载那样改变聚二甲基硅氧烷的种类(改变了式(II)所示的结构单元中的硅氧烷基的平均重复数n)、聚二甲基硅氧烷的用量、对叔丁基苯酚的用量，与制造例1同样地进行操作，从而合成(Si-PC-2)及(Si-PC-3)。
将获得的聚碳酸酯聚二甲基硅氧烷共聚物的组成、粘度数及粘均分子量Mv示于表1。
[表1]
按照表2所示的比例配合各成分，制备聚碳酸酯系树脂组合物。制备时，相对于(A)成分100质量份混合0.10质量份作为抗氧化剂的三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(BASF公司制、商品名“Irgafos168”)，利用带排气口的双螺杆挤出机(东芝机械(株)制、机种名“TEM-35B”)在树脂温度280℃下进行熔融混炼，获得各聚碳酸酯系树脂组合物的颗粒。
将该聚碳酸酯系树脂组合物颗粒用注射成型机在料筒温度为280℃、模具温度为80℃的成型条件下进行注射成型，获得试验片。
使用获得的试验片，按照以下所示的方法进行23℃及-40℃下的耐冲击强度、燃烧性、弹性模量的测定。将其结果示于表2。
制备聚碳酸酯系树脂组合物时使用的表2所示的各成分如下所述。
(A-1)聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物
制造例1～3中制造的聚碳酸酯-聚二甲基硅氧烷共聚物(Si-PC-1～3)
(A-2)除(A-1)以外的芳香族聚碳酸酯树脂
1)Tarflon FN2200A(商品名、出光兴产(株)制、末端具有对叔丁基苯酚的BPA聚碳酸酯、粘均分子量Mv＝21500)
2)Tarflon FN2600A(商品名、出光兴产(株)制、末端具有对叔丁基苯酚的BPA聚碳酸酯、粘均分子量Mv＝25500)
3)Novarex 7030PJ(商品名、三菱工程塑料(株)制、末端具有对叔丁基苯酚的BPA聚碳酸酯、粘均分子量Mv＝29000)
(B)聚有机硅氧烷-丙烯酸系复合橡胶
B-1)METABLEN SX-005(商品名、三菱丽阳(株)制、核由聚有机硅氧烷和丙烯酸正丁酯构成、壳由甲基丙烯酸甲酯构成的聚有机硅氧烷丙烯酸系复合橡胶)
B-2)METABLEN SRK-200(商品名、三菱丽阳(株)制、核由聚有机硅氧烷和丙烯酸正丁酯构成、壳由苯乙烯及丙烯腈构成的聚有机硅氧烷-丙烯酸系复合橡胶)
(C)EFTOP KFBS(商品名、Mitsubishi Materials Co.，Ltd.、全氟丁烷磺酸钾)
(D)METABLEN A-3800(商品名、三菱丽阳(株)制、由聚四氟乙烯粒子及有机系聚合物粒子构成的混合粉体)
(E)BY16-161(商品名、东丽道康宁株式会社制、包含甲氧基介由2价烃基而键合在硅原子上而得的甲氧基甲硅烷基的聚硅氧烷)。
此外，本发明中的物性评价是使用实施例及比较例中获得的造粒颗粒，按照下述方法对树脂的各特性进行评价的。
(物性评价)
(1)粘均分子量(Mv)
测定20℃时的二氯甲烷溶液的特性粘度〔η〕，由Schnell公式(〔η〕＝1.23×10-5×Mv0.83)算出。
(2)流动性(Q值)测定
将获得的颗粒在120℃干燥5小时后，进行Q值(流动值)〔单位：10-2mL/sec〕测定。
使用高架式流动试验仪，基于JIS K7210测定在280℃、15.7MPa的压力下从直径为1mm、长度为10mm的喷嘴流出的熔融树脂量(mL/sec)。
Q值表示单位时间的流出量，数值越大，则表示流动性越好。
(3)成型性
成型性是参照表示流动性的Q值，基于以下基准进行评价的。
○(良好)：Q值为5以上
×(不良)：Q值小于5
(4)Izod冲击试验(无老化)
基于ASTM D256，在23℃及-40℃时进行埃左缺口冲击试验(Notched Izod impact tests)。
(5)Izod冲击试验(有老化)
使用热风循环式烘箱在105℃下老化400小时后，再在23℃下放置4小时，然后基于ASTM D256在23℃及-40℃时进行埃左缺口冲击试验。
不论有无老化，23℃及-40℃时的Izod冲击值均为400J/m以上者为良好。
(6)燃烧性
使用基于UL标准94制作的试验片(长度为12.7mm、宽度为12.7mm、厚度为1.5mm)进行垂直燃烧试验，分成V-0、V-1、V-2的类别进行评价。
(7)弯曲弹性模量
基于ASTM D790进行弯曲试验。
[表2]
根据表2可知，包含具有特定的有机硅氧烷结构单元的重复数的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物、和聚有机硅氧烷-丙烯酸系复合橡胶的实施例1～6的聚碳酸酯系树脂组合物，低温耐冲击性优异，且高温老化后的耐冲击性也优异。与此相对，不含聚有机硅氧烷-丙烯酸系复合橡胶的比较例1，高温老化后的耐冲击性差，树脂混合物的粘均分子量超过23000的比较例2中，Q值变小，成型性变差。此外可知，聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物中的有机硅氧烷结构单元的重复数少的比较例3和不使用聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物而是使用了芳香族聚碳酸酯的比较例4、5中，低温耐冲击性和高温老化后的耐冲击性均降低。进而，当作为(B)成分所配合的聚有机硅氧烷-丙烯酸系复合橡胶的配合量多时，由比较例6可知，低温耐冲击性和高温老化后的耐冲击性虽然得到满足，但弯曲弹性模量降低，无法获得满足所有的特性的聚碳酸酯系树脂组合物。
产业上的可利用性
本发明的聚碳酸酯树脂组合物低温下的耐冲击性优异，且在高温老化后也具有优异的低温冲击强度。本发明的聚碳酸酯树脂组合物的成型品在汽车用电流断路器结构部件等中有用。

Claims (61)

1.一种聚碳酸酯系树脂组合物，其相对于100质量份(A)树脂混合物含有1～5.5质量份的(B)聚有机硅氧烷-丙烯酸系复合橡胶，所述聚碳酸酯系树脂组合物的粘均分子量为17000～23000，其中，所述(A)树脂混合物由30～100质量％的(A-1)聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物和0～70质量％的除(A-1)以外的芳香族聚碳酸酯(A-2)构成，所述(A-1)聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物具有通式(I)所示的结构单元及通式(II)所示的结构单元、且通式(II)中的有机硅氧烷结构单元的平均重复数n为50～500，
式(I)和(II)中，R1及R2分别独立地表示碳数1～6的烷基或烷氧基，X表示单键、碳数1～8的烷撑基、碳数2～8的烷叉基、碳数5～15的环烷撑基、碳数5～15的环烷叉基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-或-CO-，a及b分别独立地表示0～4的整数；R3～R6分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳数1～6的烷基、碳数1～6的烷氧基或碳数6～12的芳基，Y表示包含脂肪族或芳香族的有机残基，n表示平均重复数。
2.根据权利要求1所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，Y为来自烯丙基苯酚或丁子香酚的有机残基。
3.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，通式(I)所示的结构单元为由双酚A衍生的结构单元。
4.根据权利要求1所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，通式(II)所示的结构单元中的R3～R6均为甲基。
5.根据权利要求1所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，
在所述(A-1)聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物中，所述通式(I)所示的结构单元的含量为70～98质量％。
6.根据权利要求1所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，
在所述(A-1)聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物中，所述通式(I)所示的结构单元的含量为85～97.5质量％。
7.根据权利要求1所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，
在所述(A-1)聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物中，所述通式(I)所示的结构单元的含量为90～97质量％。
8.根据权利要求1所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，
在所述(A-1)聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物中，所述通式(II)所示的结构单元的含量为2～30质量％。
9.根据权利要求1所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，
在所述(A-1)聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物中，所述通式(II)所示的结构单元的含量为2.5～15质量％。
10.根据权利要求1所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，
在所述(A-1)聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物中，所述通式(II)所示的结构单元的含量为3～10质量％。
11.根据权利要求1所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，
在所述(A-1)聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物中，所述通式(II)所示的结构单元的含量为3～6.0质量％。
12.根据权利要求1所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，所述通式(II)中的有机硅氧烷结构单元的平均重复数n为70～400。
13.根据权利要求1所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，所述通式(II)中的有机硅氧烷结构单元的平均重复数n为80～250。
14.根据权利要求1所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，所述通式(II)中的有机硅氧烷结构单元的平均重复数n为85～190。
15.根据权利要求1所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，所述(A-1)聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的粘均分子量为12,000～50,000。
16.根据权利要求1所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，所述(A-1)聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的粘均分子量为14,000～30,000。
17.根据权利要求1所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，所述(A-1)聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的粘均分子量为16,000～25,000。
18.根据权利要求1所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，所述(A)树脂混合物由45～100质量％的(A-1)聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物和0～55质量％的除(A-1)以外的芳香族聚碳酸酯(A-2)构成。
19.根据权利要求1所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，所述(A)树脂混合物由60～100质量％的(A-1)聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物和0～40质量％的除(A-1)以外的芳香族聚碳酸酯(A-2)构成。
20.根据权利要求1所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，聚有机硅氧烷-丙烯酸系复合橡胶(B)为核包含聚有机硅氧烷和聚(甲基)丙烯酸烷基酯、且壳由1种以上的乙烯基系单体接枝聚合而成的复合橡胶。
21.根据权利要求1所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，构成所述聚有机硅氧烷-丙烯酸系复合橡胶(B)的聚有机硅氧烷为含有乙烯基聚合性官能团的聚有机硅氧烷。
22.根据权利要求20或21所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，
所述聚有机硅氧烷-丙烯酸系复合橡胶(B)的核是在聚有机硅氧烷乳液中含浸包含(甲基)丙烯酸烷基酯和多官能性的(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸酯成分后，使其聚合而得到的。
23.根据权利要求22所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸烷基酯为丙烯酸正丁酯。
24.根据权利要求22所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，所述多官能性的(甲基)丙烯酸酯为甲基丙烯酸烯丙酯和1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯的组合。
25.根据权利要求20所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，构成所述聚有机硅氧烷-丙烯酸系复合橡胶(B)的壳的乙烯基系单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈或其组合。
26.根据权利要求1所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，所述聚有机硅氧烷-丙烯酸系复合橡胶(B)的平均粒径为0.01～2μm。
27.根据权利要求1所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，相对于100质量份所述(A)树脂混合物含有1.5～5.0质量份的所述(B)聚有机硅氧烷-丙烯酸系复合橡胶。
28.根据权利要求1所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，相对于100质量份所述(A)树脂混合物含有2.0～5.0质量份的所述(B)聚有机硅氧烷-丙烯酸系复合橡胶。
29.根据权利要求1所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，相对于100质量份所述(A)树脂混合物含有2.0～4.5质量份的所述(B)聚有机硅氧烷-丙烯酸系复合橡胶。
30.根据权利要求1所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其相对于100质量份(A)成分还含有(C)有机磺酸的碱金属盐和/或碱土金属盐0.01～0.10质量份、和/或(D)具有原纤维形成能力的聚四氟乙烯系抗滴落剂0.1～1.0质量份。
31.根据权利要求30所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其相对于100质量份(A)成分，含有所述(C)有机磺酸的碱金属盐和/或碱土金属盐0.02～0.09质量份。
32.根据权利要求30所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其相对于100质量份(A)成分，含有所述(C)有机磺酸的碱金属盐和/或碱土金属盐0.03～0.08质量份。
33.根据权利要求30～32中任一项所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，所述(C)成分为全氟烷烃磺酸或聚苯乙烯磺酸的碱金属盐和/或碱土金属盐。
34.根据权利要求33所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，所述全氟烷烃磺酸的碱金属盐为钾盐。
35.根据权利要求30～32中任一项所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，所述(C)有机磺酸的碱金属盐和/或碱土金属盐为二苯基磺酸的碱金属盐和/或碱土金属盐。
36.根据权利要求30所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，相对于100质量份所述(A)成分含有所述(D)具有原纤维形成能力的聚四氟乙烯系抗滴落剂0.2～0.9质量份。
37.根据权利要求30所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，相对于100质量份所述(A)成分含有所述(D)具有原纤维形成能力的聚四氟乙烯系抗滴落剂0.3～0.8质量份。
38.根据权利要求30所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，所述具有原纤维形成能力的聚四氟乙烯的数均分子量为500,000以上。
39.根据权利要求30所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，所述具有原纤维形成能力的聚四氟乙烯的数均分子量为500,000～15,000,000。
40.根据权利要求30所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，所述具有原纤维形成能力的聚四氟乙烯的数均分子量为1,000,000～10,000,000。
41.根据权利要求30所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，所述具有原纤维形成能力的聚四氟乙烯是在聚合时使用了含氟烯烃和/或含氟(甲基)丙烯酸烷基酯作为共聚成分的共聚物。
42.根据权利要求41所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，所述共聚成分的含量相对于所述聚四氟乙烯中的四氟乙烯为10质量％以下。
43.根据权利要求30所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，(D)具有原纤维形成能力的聚四氟乙烯系抗滴落剂为包含聚四氟乙烯粒子及有机系聚合物粒子的混合粉体。
44.根据权利要求43所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，所述聚四氟乙烯粒子是在乳液聚合时使用了含氟烯烃和/或含氟(甲基)丙烯酸烷基酯作为共聚成分的共聚物。
45.根据权利要求44所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，所述共聚成分的含量相对于所述聚四氟乙烯中的四氟乙烯为10质量％以下。
46.根据权利要求43所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，所述有机系聚合物粒子是包含(甲基)丙烯酸烷基酯系共聚物的粒子。
47.根据权利要求43所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，所述包含聚四氟乙烯粒子及有机系聚合物粒子的混合粉体中的聚四氟乙烯粒子的粒径为10μm以下。
48.根据权利要求43所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，所述包含聚四氟乙烯粒子及有机系聚合物粒子的混合粉体中的聚四氟乙烯粒子的粒径为0.05～1.0μm。
49.根据权利要求43所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，所述包含聚四氟乙烯粒子及有机系聚合物粒子的混合粉体中的有机系聚合物粒子的粒径d相对于所述聚四氟乙烯粒子的粒径D在0.1D＜d＜10D的范围。
50.根据权利要求1或30所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其相对于100质量份(A)成分还含有0.05～0.30质量份的(E)聚有机硅氧烷。
51.根据权利要求50所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其相对于100质量份(A)成分含有0.05～0.20质量份的(E)聚有机硅氧烷。
52.根据权利要求50所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其相对于100质量份(A)成分含有0.07～0.15质量份的(E)聚有机硅氧烷。
53.根据权利要求50所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，所述(E)聚有机硅氧烷为烷基氢硅酮或烷氧基硅酮。
54.根据权利要求50所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其中，所述(E)聚有机硅氧烷为具有烷氧基介由亚甲基链而键合于硅酮主链的分子结构的烷氧基硅酮。
55.根据权利要求1或30所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其相对于100质量份(A)成分还含有0.01～1质量份的磷系抗氧化剂和/或酚系抗氧化剂。
56.根据权利要求50所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其相对于100质量份(A)成分还含有0.01～1质量份的磷系抗氧化剂和/或酚系抗氧化剂。
57.根据权利要求55所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其相对于100质量份(A)成分含有0.05～0.3质量份的所述磷系抗氧化剂和/或酚系抗氧化剂。
58.根据权利要求55所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其相对于100质量份(A)成分含有0.1～0.3质量份的所述磷系抗氧化剂和/或酚系抗氧化剂。
59.根据权利要求1所述的聚碳酸酯系树脂组合物，其粘均分子量为18,000～22,000。
60.一种成型品，其是将权利要求1～59中任一项所述的聚碳酸酯系树脂组合物成型而成的。
61.一种电流断路器结构部件，其包含权利要求60所述的成型品。
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