CN104610268A - 一种1,4,5,8,9,12-六氮杂三亚苯六羧酸的制备方法 - Google Patents

一种1,4,5,8,9,12-六氮杂三亚苯六羧酸的制备方法 Download PDF

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Abstract

一种1,4,5,8,9,12-六氮杂三亚苯六甲酸的制备方法，属于1,4,5,8,9,12-六氮杂三亚苯六甲酸技术领域。将1,4,5,8,9,12-六氮杂三亚苯六甲酰胺[HAT-(CONH2)6]加入到强碱溶液中水解，然后加入浓盐酸酸化，再将沉淀加入浓盐酸中进一步处理即可得到HAT-(COOH)6，产率可达85％以上，同已有的合成方法相比，本发明的方法操作简便，反应时间短，原料便宜易得，产率高。

Description

一种1,4,5,8,9,12-六氮杂三亚苯六羧酸的制备方法
技术领域
本发明涉及一种1,4,5,8,9,12-六氮杂三亚苯六羧酸的制备方法，属于1,4,5,8,9,12-六氮杂三亚苯六羧酸技术领域。
背景技术
有机电致发光显示技术，又称有机发光二极管(Organiclight Emittieg Diode，简称OLED)技术，被看好是下一代最有竞争力的平板显示技术。目前全球已有一百多家公司投入这一显示技术的研发和生产，不断地推出新的OLED产品和显示器样机，展示了它诱人的应用前景和广阔的市场。有机电致发光材料是构成该器件的核心和基础，新材料的开发是推动电致发光技术不断进步的源动力。
具有六氮杂三亚苯(HAT)结构单元的一系列衍生物是一种有机发光材料，应用在电致发光器件上，可以做空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层各层材料，同时也可以作为有机太阳能电池、有机电子材料，HAT-(COOH)6即为上述有机发光材料的一种，目前HAT-(COOH)6的合成方法有两种，一种是由HAT-(CONH2)6地通过合成中间产物HAT-(COOR)6来制备，另一种方法是由HAT-(CONH2)6重氮化后得到，两种方法均较为复杂。
发明内容
本发明的目的在于提供一种制备HAT-(COOH)6的简便方法。
本发明实现目的方法包括以下如下：
(1)将HAT-(CONH2)6加入到氢氧化钠溶液中，搅拌一段时间直到溶液变澄清，过滤，滤液中加入过量浓盐酸，拌约，冷却过滤；
(2)将过滤得到的固体，加入到水中，随后加入浓盐酸，加热搅拌至少1小时，过滤得到HAT-(COOH)6
氢氧化钠与HAT-(CONH2)6的质量浓度比不能低于1:1.7，氢氧化钠越多，适当加热，均可提高反应速度。步骤(2)中优选每0.1gHAT-(CONH2)6对应得到的过滤固体对应3ml水，对应3-4.5ml浓盐酸。
本发明六氮杂三亚苯六甲酸[HAT-(COOH)6]的结构式。
本发明前驱体六氮杂三亚苯六甲酰胺[HAT-(CONH2)6]的结构式。
本发明的优点和有益效果为：
1、氢氧化钠与HAT-(CONH2)6的量不需要严格控制，只需高于最低比例即可
2、本发明的HAT-(CONH2)6在碱中直接水解的制备方法与已有的制备方法相比，试剂简单易得、操作简便、产品纯度高
3、反应时间短，适当的加热可以让酰胺的水解在几分钟内完成，其特征在于浓盐酸处理时加热可以大大提高反应速率。
附图说明
图1为本发明方法制备得到的HAT-(COOH)6的核磁碳谱的谱图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明并不限于以下实施例。
实施例1将0.1gHAT-(CONH2)6、0.3gNaOH加入到5ml水中，常温下搅拌2小时，过滤，在滤液中加入1ml浓盐酸，溶液产生大量沉淀，过滤，用水洗涤固体。将得到的固体加入到3ml水中，加入3ml浓盐酸，90℃下搅拌1小时，过滤洗涤，在真空下干燥，即可得到0.0876gHAT-(COOH)6，产率86.5％，mp>450℃；13CNMR[(CD3)2SO]:δ＝142.132(s,内部Ar碳),146.989(s,外围AR碳),166.172(s,羧基碳)。
实施例2将0.15gHAT-(CONH2)6、0.1gNaOH加入到6ml水中，常温下搅拌10小时，过滤，在滤液中加入1.5ml浓盐酸，溶液产生大量沉淀，过滤，用水洗涤。将得到的固体加入到3ml水中，加入4.5ml浓盐酸，90℃下搅拌1小时，过滤洗涤固体，在真空下干燥，即可得到0.1324g HAT-(COOH)6，产率87.2％，mp>450℃；13CNMR[(CD3)2SO]:δ＝142.132(s,内部Ar碳),146.989(s,外围AR碳),166.172(s,羧基碳)。
实施例3将0.1gHAT-(CONH2)6、0.1gNaOH加入到5ml水中，60℃下搅拌1小时，过滤，在滤液中加入1.5ml浓盐酸，溶液产生大量沉淀，过滤，用水洗涤固体。将得到的固体加入到3ml水中，加入4.5ml浓盐酸，90℃下搅拌1小时，过滤洗涤，在真空下干燥，即可得到0.0869gHAT-(COOH)6，产率85.9％,mp>450℃；13CNMR[(CD3)2SO]:δ＝142.132(s,内部Ar碳),146.989(s,外围AR碳),166.172(s,羧基碳)。

Claims (3)

1.一种制备HAT-(COOH)6的简便方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将HAT-(CONH2)6加入到氢氧化钠溶液中，搅拌一段时间直到溶液变澄清，过滤，滤液中加入过量浓盐酸，拌约，冷却过滤；
(2)将过滤得到的固体，加入到水中，随后加入浓盐酸，加热搅拌至少1小时，过滤得到HAT-(COOH)6。
2.按照权利要求1的方法，其特征在于，氢氧化钠与HAT-(CONH2)6的质量浓度比不能低于1:1.7。
3.按照权利要求1的方法，其特征在于，步骤(2)中每0.1gHAT-(CONH2)6对应得到的过滤固体对应3ml水，对应3-4.5ml浓盐酸。
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US4780536A (en) * 1986-09-05 1988-10-25 The Ohio State University Research Foundation Hexaazatriphenylene hexanitrile and its derivatives and their preparations
CN1361650A (zh) * 2000-12-26 2002-07-31 Lg化学株式会社 包含具有p－型半导体特性的有机化合物的电子器件

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