CN102199286A - 基于聚Salen配体的、不同锌(Ⅱ)、铂(Ⅱ)掺杂比例的金属配合物及其制备方法、应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及金属有机配合物及其合成方法和应用，具体地说是涉及一系列聚Salen配体和不同锌(II)、铂(II)掺杂比例的金属配合物，及其合成方法和在有机发光领域的应用。基于聚Salen配体的不同锌(II)、铂(II)掺杂比例的金属配合物，其特征在于其结构式如下：
其中：
。本发明中的聚Salen配体及其金属配合物的合成方法简便、工艺操作简单、产率高、成本低、且易于进行分子设计。
Description
技术领域
本发明涉及金属有机配合物及其合成方法和应用，具体地说是涉及一系列聚Salen配体和不同锌(II)、铂(II)掺杂比例的金属配合物，及其合成方法和在有机发光领域的应用。
技术背景
随着信息时代的到来，显示技术在人类生活中所起的作用越来越重要，而现有的显示技术已不再满足高速发展的信息显示设备越来越高的要求。而有机电致发光器件(Organic Light-Emitting Devices, OLEDs)因其具有自发光、高亮度、宽视角、低功耗、全固化、超薄、高分辨率、响应速度快以及环境适应性强等不可比拟的优势，被认为是最有希望取代传统的显示技术成为最有发展潜力的新一代平板显示器(flat panel display, FPD)，其应用前景十分广阔。
有机电致发光器件的发展和实用化进程，在很大程度上取决于有机发光材料的性能，可以对机发光材料进行分子设计、组装和裁剪，以满足不同的需要，因而其选择范围广。基于此，寻找和研究高效的有机发光材料具有重要的理论和实际意义。有机发光材料按其分子量大小一般分为有机小分子化合物和高分子聚合物两大类。其中有机小分子发光材料采用真空蒸镀的方法成膜，存在着难加工、易结晶等缺点；而高分子聚合物发光材料用旋涂的方法成膜，具有良好的成膜性、热稳定性和机械性能，且器件的制备工艺简单、响应速度快，并可制备大面积的柔性显示器件等特点；但其在寿命、亮度和发光色度等方面不及有机小分子。因而，开发高色纯度和高效白光发光材料成为当前有机电致发光领域的热门话题之一。
近年来，掺杂高分子引起人们的关注，掺杂可以调节发光颜色、提高发光效率和器件寿命，是非常有发展前景的一类有机发光材料([1] C. W. Tang, S. A. VanSlyke, C. H. Chen. Electroluminescence of doped organic thin films [J]. J. Appl. Phys. 1989, 65(9): 3610-3616.)。现在研究较多的掺杂一般是指将有机染料掺杂到合适的基质。同时，人们发展了一系列的高分子金属配合物和配位聚合物，结合了有机小分子金属配合物的强发光性和高分子材料良好的加工性能([2] 邹应萍, 谭松庭, 赵斌. 有机电致发光材料的研究进展. 液晶与显示. 2004, 19, 191.)不同的金属离子引入共轭体系中能够调节发光颜色、改善载流子的移动性、提高发光效率等([3] 黄春辉, 李富友等. 光电功能超薄膜 [M]. 北京: 北京大学出版社. 2001.)；引入金属离子是提高聚合物电致发光性能和热稳定性的有效途径之一。
本发明提供一种基于聚Salen配体的、不同锌(Ⅱ)、铂(Ⅱ)掺杂比例的金属配合物，其中对于产品：文献上尚无报导，所合成的是聚Salen配体的不同锌(II)、铂(II)掺杂比例的金属配合物。
对于方法：聚Salen掺杂型金属配合物的合成一般在二甲基亚砜或二甲基亚砜与二氯甲烷的混合溶剂中进行，同类的配体的锌(II)、铂(II)配合物分别在二氯甲烷或二甲基亚砜溶液中进行。
对于应用：所合成的基于聚Salen配体的掺杂型金属配合物，还未见其在有机电致发光材料方面应用的报道。
发明内容
发明目的：本发明的目的是提供一系列基于聚Salen配体的分子内掺杂型金属配合物及其制法和应用。该系列金属配合物具有较好的荧光发光性能、良好的热稳定性，且制备方法简单，有希望在有机电致发光材料方面得到应用。
技术方案：
基于聚Salen配体的不同锌(II)、铂(II)掺杂比例的金属配合物，其结构式如下：
其中：
上述的金属配合物的平均分子量为2000-180000。
制备基于聚Salen配体的不同锌(II)、铂(II)掺杂比例的金属配合物的方法，包括以下步骤：
a) 将桥联双醛与二胺类化合物按摩尔配比1: 1.1混合后，溶解于有机溶剂a，25℃~ 80℃回流反应10 ~ 30小时；
b) 反应结束后，向反应液中加入可以使沉淀析出的有机溶剂b（溶剂a体积的1-10倍），离心分离或过滤，洗涤、干燥后得到聚Salen配体；
c) 将配体与金属盐按摩尔配比1: 1.1混合，金属盐是不同摩尔配比锌(II)盐和铂(II)盐的混合物（锌/铂摩尔比为1000/1至1/1），在二甲基亚砜溶液中或二甲基亚砜和二氯甲烷(V(二甲基亚砜):V(二氯甲烷) = 1:1)的混合溶剂中25℃ ~ 80℃下回流反应10 ~ 30小时；反应中加入弱碱性化合物(配体摩尔量的10%-300%)促进反应进行；
d) 向步骤c反应液中加入步骤c中溶剂体积1-10倍的无水乙醇继续25℃ ~ 80℃回流2 ~ 4小时，有沉淀析出；
e) 反应结束后，离心分离或过滤，洗涤、干燥后得到锌(II)、铂(II)掺杂比例为1000/1至1/1的金属配合物。
其中步骤a中的二胺类化合物为邻苯二胺、1,1’-联萘二胺、1,2-环己二胺、乙二胺等芳基或烷基二胺；有机溶剂a为二氯乙烷、二氯甲烷、N,N－二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙醇等溶剂及其混合物；步骤b中的有机溶剂b为甲醇、乙醇、乙醚等溶剂；步骤c中弱碱性化合物为三乙胺、吡啶及其取代物等有机碱类，或NaAc、NaHCO3、Na2CO3等弱无机碱
基于聚Salen配体的不同锌(II)、铂(II)掺杂比例的金属配合物在有机发光材料中的应用。
有益效果：本发明与现有技术相比，具有以下显著优点：
（1）本发明中的聚Salen配体及其金属配合物的合成方法简便、工艺操作简单、产率高、成本低、且易于进行分子设计；
（2）本发明中不同的桥联基团以及不同的R1, R2可以影响聚合物的溶解性和发光性能，在有机发光材料方面有广阔的应用前景；
（3）本发明中基于聚Salen配体的掺杂型金属配合物的发射光谱随激发波长的增大，发射峰强度呈现先增加，到达一定程度开始下降的趋势；
（4）本发明中基于聚Salen配体的不同锌(II)、铂(II)掺杂比例的金属配合物，发射峰覆盖的波长范围不同，改变锌(II)、铂(II)的摩尔配比，能够调节物质的发光特性。
附图说明
图1、a系列掺杂型配合物的荧光发射光谱；
图2、b系列掺杂型配合物的荧光发射光谱；
图3、c系列掺杂型金属配合物在较低锌(II)、铂(II)掺杂比例时，c系列掺杂型配合物不同掺杂比例下的荧光发射光谱；
图4、c系列掺杂型金属配合物增加锌(II)、铂(II)掺杂比例时，c系列掺杂型配合物不同掺杂比例下的荧光发射光谱；
图5、以该掺杂型金属配合物为发光层，制备了简单的器件结构示意图；
具体实施方式
实施例1.
其中所述的n=2-1000，a1、a2、a3或a4的平均分子量在3000-13000
氮气保护下，向Schlenk管中加入基于双酚A结构的桥联双醛1 mmol (1 eq)，邻苯二胺1.1 mmol (1.1 eq)，3 mL 1,2-二氯乙烷，80℃回流反应24 h。反应结束后加入2 mL无水乙醇，有固体析出，离心分离(或过滤)，依次用无水乙醇、乙醚洗涤，干燥、称重。得到a1, a2, a3, a4。
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实施例2.
其中所述的n=2-1000，平均分子量在3000-13000
氮气保护下，向溶有0.1 mmol (1 eq)聚Salen配体a1、a2、a3或a4的二甲基亚砜溶液中，加入醋酸锌和氯亚铂酸钾的混合物0.11 mmol (1.1 eq) (铂(II)的摩尔分数为: 1/10, 1/20, 1/30 … 1/100)，再加入无水碳酸钠0.1 mmol (1 eq)，70℃回流24 h，冷却至室温，向反应液中加入2 mL无水乙醇，有沉淀析出，离心分离(或过滤)，依次用无水乙醇、乙醚洗涤。干燥、称重。得到不同掺杂比例的金属配合物。
实施例3.
其中所述的n=2-1000，b1、b2、b3或b4的平均分子量在5000-18000
氮气保护下，向Schlenk管中加入基于双酚A结构的桥联双醛1 mmol (1 eq)，联萘二胺1.1 mmol (1.1 eq)，3 mL 1,2-二氯乙烷，80℃回流反应24 h。反应结束后加入2 mL无水乙醇，有固体析出，离心分离(或过滤)，依次用无水乙醇、乙醚洗涤，干燥、称重。得到b1, b2, b3, b4。
1 yield 87.3%. IR (KBr压片): ν(cm-1) 3054, 2965, 1617, 1488, 1428, 1386, 1285, 1222, 1177, 1072, 1026, 975, 826, 749, 624, 527; 1H NMR (CDCl3, 300 MHz): δ(ppm) 11.74 (s, 2 H), 8.54 (s, 2 H), 8.06 ~ 7.31 (m, 13 H), 7.10 ~ 7.01 (m, 3 H), 6.53 (d, J = 8.4, 2 H), 1.55(s, 6 H).
b 2 yield.64.5%. IR (KBr压片): ν (cm-1) 3055, 2968, 1610, 1505, 1456, 1388, 1284, 1219, 1167, 1073, 964, 879, 816, 749, 698, 632, 522; 1H NMR (CDCl3, 300 MHz): δ(ppm) 12.78 (s, 2 H), 8.50 (s, 2 H), 8.00 ~ 7.39 (m, 10 H), 7.13 ~ 6.88 (m, 6 H), 1.58 (s, 6 H).
b 3 yield.73.9%. IR (KBr压片): ν(cm-1) 3054, 2965, 1612, 1581, 1504, 1461, 1431, 1282, 1200, 1146, 1113, 1073, 1030 818, 777, 747, 697, 634; 1H NMR (CDCl3, 300 MHz): δ(ppm) 12.61 (s, 2 H), 8.56 (s, 2 H), 7.88 (s, 4 H), 7.50 ~ 7.40 (m, 12 H), 7.07 ~ 6.95 (m, 10 H), 1.63 (s, 6 H).
b 4 yield. 64.8%. IR (KBr压片): ν(cm-1) 3026, 2966, 1611, 1504, 1457, 1387, 1319, 1281, 1200, 1146, 1114, 1073, 1007, 966, 841, 573; 1H NMR (CDCl3, 300 MHz): δ(ppm) 12.73 (s, 2 H), 8.57 (s, 2 H), 7.60 ~ 6.99 (m, 34 H), 1.57 (s, 6 H).
实施例4.
其中所述的n=2-1000，平均分子量在5000-18000
氮气保护下，向溶有0.1 mmol (1 eq)聚Salen配体b1、b2、b3或b4的二甲基亚砜溶液中，加入醋酸锌和氯亚铂酸钾的混合物0.11 mmol (1.1 eq) (铂(II)的摩尔分数为: 1/10, 1/20, 1/30 … 1/100), 再加入无水碳酸钠0.1 mmol (1 eq)，70℃回流24 h，冷却至室温，向反应液中加入2 mL无水乙醇，有沉淀析出，离心分离(或过滤)，依次用无水乙醇、乙醚洗涤。干燥、称重。得到不同掺杂比例的金属配合物。
实施例5.
其中所述的n=2-1000，c1、c2、c3或c4平均分子量在3000-16000
氮气保护下，向Schlenk管中加入基于双酚A结构的桥联双醛1 mmol (1 eq)，1,2-反式环己二胺1.1 mmol (1.1 eq)，3 mL 1,2-二氯乙烷，80℃回流反应24 h。反应结束后加入2 mL无水乙醇，有固体析出，离心分离(或过滤)，依次用无水乙醇、乙醚洗涤，干燥、称重。得到c1, c2, c3, c4。
1 yield.68.0%. IR (KBr压片): ν(cm-1)2930, 2858, 1634, 1587, 1489, 1384, 1283, 1232, 1183, 1046, 1041, 939, 826, 788, 632; 1H NMR (CDCl3, 300 MHz): δ(ppm) 13.15 (s, 2 H), 8.22 (d,2 H), 7.04 ~ 7.02 (m,4 H), 6.75 (d, J = 8.4 Hz, 2 H), 3.30 ~3.27 (m, 2 H), 1.85 ~ 1.62 (m, 8 H), 1.54 (s, 6 H); 13C NMR (CDCl3, 300 MHz): δ(ppm) 164.91, 159.00, 140.76, 131.28, 129.07, 118.00, 116.57, 72.81, 41.54, 33.37, 30.98, 24.27.
c 2 yield. 67.6%. IR (KBr压片): ν(cm-1)2933, 2859, 1628, 1571, 1460, 1388, 1283, 1240, 1168, 1133, 1041, 878, 794, 745, 699; 1H NMR (CDCl3, 300 MHz): δ(ppm) 14.23 (s, 2 H), 8.20 (s, 2 H), 7.32 (d, J = 10.8 Hz, 2 H), 6.99 (d, 17.4 Hz, 2 H), 3.35 ~ 3.30 (m, 2 H), 1.88 ~ 1.63 (m, 8 H), 1.54 (s, 6 H); 13C NMR (CDCl3, 300 MHz): δ(ppm) 164.52, 156.69, 141.07, 134.30, 128.89, 128.64, 118.47, 111.02, 72.12, 41.64, 33.20, 30.74, 24.09.
c 3 yield. 75.9%. IR (KBr压片): ν(cm-1)2931, 2859, 1628, 1467, 1435, 1287, 1209, 1113, 1031, 971, 881, 778, 697, 634; 1H NMR (CDCl3, 300 MHz): δ(ppm)13.76 (s, 2 H), 8.27 (s, 2 H), 7.50 ~ 7.32 (m, 9 H), 7.20 ~ 7.16 (m, 5 H) 3.27 ~ 3.25 (m, 2 H), 1.71 ~ 1.59 (m, 8 H), 1.54 (s, 6 H); 13C NMR (CDCl3, 300 MHz): δ(ppm) 165.17, 156.44, 140.54, 138.07, 132.11, 129.52, 129.41, 128.30, 128.21, 127.13, 118.26, 72.64, 41.62, 33.40, 30.99, 24.22.
c 4 yield. 64.3%. IR (KBr压片): ν(cm-1) 2930, 2858, 1627, 1598, 1459, 1388, 1289, 1208, 1145, 1113, 1008, 841, 758, 697, 501; 1H NMR (CDCl3, 300 MHz): δ(ppm)13.85 (s, 2 H), 8.19 (s, 2 H), 7.73 ~ 7.37 (m, 18 H), 7.21 ~ 7.03 (m, 4 H), 3.51 ~ 3.45 (m, 2 H), 1.80 ~ 1.71 (m, 8 H), 1.56 (s, 6 H); 13C NMR (CDCl3, 300 MHz): δ(ppm) 164.93, 156.28, 141.14, 140.63, 140.00, 139.70, 137.40, 137.09, 130.22, 129.94, 129.80, 129.17, 128.95, 128.84, 127.21, 119.18, 72.72, 41.69, 40.37, 33.42, 30.96, 29.78, 24.13.
实施例6.
其中所述的n=2-1000，平均分子量在3000-16000
氮气保护下，向溶有0.1 mmol (1 eq)聚Salen配体c1、c2、c3或c4的二甲基亚砜溶液中，加入醋酸锌和氯亚铂酸钾的混合物0.11 mmol (1.1 eq) (铂(II)的摩尔分数为: 1/10, 1/20, 1/30 … 1/100)，再加入无水碳酸钠0.1 mmol (1 eq)，70℃回流24 h，冷却至室温，向反应液中加入2 mL无水乙醇，有沉淀析出，离心分离(或过滤)，依次用无水乙醇、乙醚洗涤。干燥、称重。得到不同掺杂比例的金属配合物。
实施例7.
其中所述的n=2-1000，d1、d2、d3或d4平均分子量在2000-11000
氮气保护下，向Schlenk管中加入基于双酚A结构的桥联双醛1 mmol (1 eq)，乙二胺1.1 mmol (1.1 eq)，3 mL 1,2-二氯乙烷，80℃回流反应24 h。反应结束后加入2 mL无水乙醇，有固体析出，离心分离(或过滤)，依次用无水乙醇、乙醚洗涤，干燥、称重。得到d1, d2, d3, d4。
1 yield 86.3%. IR (KBr压片): ν(cm-1) 2965, 2923, 1633, 1587, 1490, 1365, 1337, 1283, 1235, 1183, 1127, 1050, 978, 828, 788, 632; 1H NMR (CDCl3, 300 MHz): δ(ppm)13.04 (s, 2 H), 8.30 (s, 2 H), 7.13 ~ 7.09 (m, 4 H), 6.82 (d, J = 8.4 Hz, 2 H), 3.87 (s, 4 H), 1.60 (s, 6 H).
d 2 yield 87.2%. IR (KBr压片): ν(cm-1)2966, 2923, 1631, 1572, 1459, 1369, 1282, 1220, 1170, 1132, 879, 792,743, 696, 634; 1H NMR (CDCl3, 300 MHz): δ(ppm) 14.01 (s, 2 H), 8.27 (s, 2 H), 7.40 (s, 2 H), 7.03 (s, 2 H), 3.92 (s, 4 H), 1.60 (s, 6 H).
d 3 yield 86.7%. IR (KBr压片): ν(cm-1)2963, 2928, 1631, 1466, 1435, 1374, 1337, 1284, 1208, 1115, 1030, 882, 778, 697, 634, 582; 1H NMR (CDCl3, 300 MHz): δ(ppm)13.64 (s, 2 H), 8.33 (s, 2 H), 7.53 ~ 7.33 (m, 12 H), 7.09 (s, 2 H), 3.89 ~ 3.83 (m, 4 H), 1.65 (s, 6 H).
d 4 yield 82.3%. IR (KBr压片): ν(cm-1) 2962, 2960, 1629, 1597, 1458, 1387, 1281, 1239, 1205, 1114, 1007, 840, 757,730, 695, 587; 1H NMR (CDCl3, 300 MHz): δ(ppm) 13.72 (s, 2 H), 8.32 (s, 2 H), 7.63 ~ 7.31 (m, 20 H), 7.09 (d, J = 8.1, 2 H), 3.92 ~ 3.79 (m, 4 H), 1.65 (s, 6 H).
实施例8.
其中所述的n=2-1000，平均分子量在2000-11000
氮气保护下，向溶有0.1 mmol (1 eq)聚Salen配体d1、d2、d3或d4的二甲基亚砜溶液中，加入醋酸锌和氯亚铂酸钾的混合物0.11 mmol (1.1 eq) (铂(II)的摩尔分数为: 1/10, 1/20, 1/30 … 1/100)，再加入无水碳酸钠0.1 mmol (1 eq)，70℃回流24 h，冷却至室温，向反应液中加入2 mL无水乙醇，有沉淀析出，离心分离(或过滤)，依次用无水乙醇、乙醚洗涤。干燥、称重。得到不同掺杂比例的金属配合物。
实施例9.
其中所述的n=2-1000，e1、e2、e3或e4的平均分子量在2000-6000
氮气保护下，向Schlenk管中加入基于联苯酚、亚甲基桥联结构的双醛1 mmol (1 eq)，邻苯二胺1.1 mmol (1.1 eq)，3 mL 1,2-二氯乙烷，80℃回流反应24 h。反应结束后加入2 mL无水乙醇，有固体析出，离心分离(或过滤)，依次用无水乙醇、乙醚洗涤，干燥、称重。得到e1, e2, e3, e4。
1yield 78.1%. IR (KBr压片): ν(cm-1) 2892, 1619, 1479, 1355, 1277, 1177, 1128, 907, 821, 747, 534, 480; 1H NMR (D6-DMSO, 300 MHz): δ(ppm) 12.75 (s, 2 H), 8.93 (s, 2 H), 8.03 (s, 2 H), 7.72 (d, J = 8.4 Hz, 2 H), 7.46 (d, J = 8.7 Hz, 2 H), 7.15 ~ 6.64 (m, 4 H).
e 2 yield 76.7%. IR (KBr压片): ν(cm-1) 3061, 1616, 1561, 1491, 1444, 1356, 1289, 1159, 974, 867, 826, 741, 703, 608, 540.
e 3 yield 90.5%. IR (KBr压片): ν(cm-1) 2888, 1613, 1569, 1485, 1357, 1272, 1207, 1154, 1104, 976, 884, 820, 789, 749, 655, 628, 498; 1H NMR (D6-DMSO, 300 MHz): δ(ppm) 12.75 (s, 2 H), 8.80 (s, 2 H), 7.31 ~ 6.83 (m, 10 H) 3.81 (s, 2 H).
e 4 yield 88.2%. IR (KBr压片): ν(cm-1) 3059, 2905, 1616, 1565, 1456, 1360, 1277, 1210, 1141, 1106, 975, 937, 896, 823, 741, 696, 671, 475.
实施例10.
其中所述的n=2-1000，平均分子量在2000-6000
氮气保护下，向溶有0.1 mmol (1 eq)聚Salen配体e1、e2、e3或e4的二甲基亚砜溶液中，加入醋酸锌和氯亚铂酸钾的混合物0.11 mmol (1.1 eq) (铂(II)的摩尔分数为: 1/10, 1/20, 1/30 … 1/100)，再加入无水碳酸钠0.1 mmol (1 eq)，70℃回流24 h，冷却至室温，向反应液中加入2 mL无水乙醇，有沉淀析出，离心分离(或过滤)，依次用无水乙醇、乙醚洗涤。干燥、称重。得到不同掺杂比例的金属配合物。
实施例11.
1. 分别对实施例1 ~ 9中合成的掺杂型金属配合物，采用Cary Eclipse荧光光度计(美国Varian公司)，测试其在二氯甲烷溶液中的荧光发射光谱：
a系列掺杂型配合物只有一个发射峰在可见光区，位于400 ~ 600 nm波长范围内，属于蓝绿光区域。且随着锌(II)、铂(II)掺杂比例的增加，发光峰的半峰宽增加，不利于色纯度的提高。
系列掺杂型金属配合物两个发射峰都位于可见光区。同一物质，随激发波长的增大，长波长处的发射峰的强度先增强，到达一定程度开始下降；而短波长处发生峰的强度则逐渐降低，直至消失。控制一定的锌(II)、铂(II)掺杂比例，调节激发波长可以得到单一发射峰，提高色纯度。
c系列掺杂型金属配合物在较低锌(II)、铂(II)掺杂比例时，发光峰的峰形和峰值基本不随激发波长的改变而改变，呈现单发射性，半峰宽为87 nm，得到色纯度较好的黄绿光发射；增加锌(II)、铂(II)掺杂比例，可以得到两个发射峰，在长波长处发射峰的强度随激发波长的增大，呈现先增强，到达一定程度开始下降的趋势；短波长处的发光强度则逐渐减弱。
d系列掺杂型金属配合物和无桥联基团、桥联基团为CH2的e系列掺杂型金属配合物，在一般的有机溶剂中，由于存在溶解性的问题，不利于对其发光性能进行研究。
2. 分别对实施例1 ~ 9中合成的掺杂型金属配合物，以硫酸奎宁为参照标准测定其荧光量子效率，上述掺杂型金属配合物荧光量子效率在1-5%之间，均高于对应的纯铂（II）或Zn（II）聚Salen配合物。
3. 对配合物进行TG/DTA表征，测试在氮气氛下进行，升温速度20℃/min。结果表明配合物的热分解温度在350～500℃之间。
实施例12.
以该掺杂型金属配合物为发光层，制备了简单的器件结构（见图4）。发光层：掺杂型金属配合物启动电压4-9v，主发光峰在450-600nm之间。
Claims (4)
1.基于聚Salen配体的不同锌(II)、铂(II)掺杂比例的金属配合物，其特征在于其结构式如下：
其中：
2.根据权利要求1所述的基于聚Salen配体的不同锌(II)、铂(II)掺杂比例的金属配合物，其特征在于上述的金属配合物的平均分子量为2000-180000。
3.基于聚Salen配体的不同锌(II)、铂(II)掺杂比例的金属配合物的制备方法，包括以下步骤：
将桥联双醛与二胺类化合物按摩尔配比1: 1.1混合后，溶解于有机溶剂a，25℃~ 80℃回流反应10 ~ 30小时；
反应结束后，加入可以使沉淀析出的有机溶剂b，其中有机溶剂b为溶剂a体积的1-10倍，离心分离或过滤，洗涤、干燥后得到聚Salen配体；
将配体与金属盐按摩尔配比1: 1.1混合，金属盐是不同摩尔配比锌(II)盐和铂(II)盐的混合物，其中锌/铂摩尔比为1000/1至1/1，在二甲基亚砜溶液中或二甲基亚砜和二氯甲烷混合溶剂的混合溶剂中，其中混合溶剂中二甲基亚砜与二氯甲烷的体积比为1：1， 25℃ ~ 80℃下回流反应10 ~ 30小时；反应中加入弱碱性化合物，其中弱碱性化合物的摩尔量为配体摩尔量的10%-300%，促进反应进行；
向步骤c反应液中加入步骤c中溶剂体积1-10倍的无水乙醇继续25℃ ~ 80℃回流2 ~ 4小时，有沉淀析出；
反应结束后，离心分离或过滤，洗涤、干燥后得到锌(II)、铂(II)掺杂比例为1000/1至1/1的金属配合物；
其中步骤a中的二胺类化合物为邻苯二胺、1,1’-联萘二胺、1,2-环己二胺、乙二胺芳基或烷基二胺；有机溶剂a为二氯乙烷、二氯甲烷、N,N－二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、或乙醇溶剂及上述任意两者或两种以上溶剂的混合物；步骤b中的有机溶剂b为甲醇、乙醇、丙醇、乙醚或异丙醚；步骤c中弱碱性化合物为三乙胺、吡啶、NaAc、NaHCO3或Na2CO3 。
4. 基于聚Salen配体的不同锌(II)、铂(II)掺杂比例的金属配合物在有机发光材料中的应用。
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