CN104607204A - 一种顺酐加氢连续化生产琥珀酸酐的催化剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种顺酐加氢连续化生产琥珀酸酐的催化剂及其制备方法。本发明的催化剂为采用等体积浸渍法制备的负载型催化剂，其中镍含量为10-18wt％，铜的含量为3-8 wt％，助剂一选自化学元素周期表中IIB族、 B族、VIB族、VIIB和VIIIB族中的一种，其含量0.03-3 wt％；助剂二选自化学元素周期表中IA族、IIA族中的一种，其含量为0.5-2 wt％；载体选自Al₂O₃、SiO₂或Al₂O₃-SiO₂复合物中的一种。本发明的催化剂可应用于固定床、等温床等连续化反应装置，具有活性高、选择性好、寿命长等优点。本发明的催化剂实现了顺酐催化加氢连续化生产琥珀酸酐，顺酐转化率达到99.5%以上，琥珀酸酐选择性达99％以上。

Description

一种顺酐加氢连续化生产琥珀酸酐的催化剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种大规模工业化生产琥珀酸酐的催化剂及其制备方法，具体属于一种用于在固定床或等温床反应装置上顺酐加氢连续化生产琥珀酸酐的催化剂及其制备方法。

背景技术

琥珀酸酐是一种重要的精细化工产品，广泛应用于医药、农药、精细化工和石油化工等行业。在医药上，琥珀酸酐可用于生产磺胺药、维生素A、维生素B6、止血药和利尿剂等等，与红霉素作用可合成抗菌药；在农业上，琥珀酸酐和偏二甲肼反应制得N-二甲胺基琥珀酰胺，是一种低毒、高效的植物生长抑制剂，调节养分，增加抗旱、抗病、抗冻能力，在水果蔬菜等经济作物中广泛应用。在涂料和塑料行业, 琥珀酸酐可以合成树脂漆和水性油漆,像聚脂、漆料、醇酸树脂和顺丁烯酸脂等油漆类产品。琥珀酸酐与丁二醇反应生成的聚丁二酸丁二醇酯(PBS)是生物降解塑料材料中的最佳产品,广泛用于包装、餐饮行业、化妆品瓶、塑料薄膜、墙壁涂料和建筑材料等领域。此外，琥珀酸酐还可以用于食品添加及分析试剂。由于其应用领域不断扩大，国内外市场对该产品的需求越来越大。

目前生产琥珀酸酐主要有两种技术路线：即琥珀酸脱水法和顺酐加氢法。琥珀酸脱水法是先制备琥珀酸，再将琥珀酸脱水得到琥珀酸酐( 简称二步法)。顺酐加氢法分为电化学还原法和顺酐直接催化加氢法，电化学还原法生产琥珀酸酐具有耗电量大、离子膜易破损、阳极消耗严重等缺点。随着正丁烷氧化制备顺酐工艺的突破, 顺酐已成为重要的基本有机化工原料, 仅次于醋酐和苯酐，位居世界上第三大酸酐。顺酐成本的大大降低使顺酐直接催化加氢法生产琥珀酸酐越来越具有竞争力，因此顺酐直接催化加氢法是目前生产琥珀酸酐最具潜力的技术路线。

目前，国内普遍采用的顺酐加氢生产琥珀酸酐工艺是以高压釜为反应器的间歇生产方式，其生产规模在百吨级。与釜式反应器相比，固定床反应器和等温床反应器更适用于大规模、连续化的琥珀酸酐生产，符合行业发展的趋势。因此，开发出具有较高活性、选择性和稳定性的用于顺酐加氢连续化生产琥珀酸酐的催化剂具有现实意义。

专利US5952514 和US5770744 公开了一种铁和惰性元素铝、硅、钛或铁、钴、镍和碳合金粉末压制而成的催化剂用于顺酐液相固定床加氢制备丁二酸酐。在反应温度为60-180℃，压力10-30MPa 条件下，顺酐转化率为99％，丁二酸酐选择性为98％。该工艺虽提供了一种丁二酸酐的连续生产方法，但其反应压力高，对反应器的设计和材质需有特殊要求，增加了设备制造难度。同时，其催化剂活性金属含量为60-65wt%，催化剂成本偏高。

专利CN101502802A，在活性组分镍含量13-20％、促进剂1-7％，负载型催化剂，载体为SiO₂，Al₂O₃ 或SiO₂-Al₂O₃ 复合体和固定床条件下，进行顺酐连续加氢制备丁二酸酐，琥珀酸酐达到约98.8％的收率。但其不足是载体需要在400-800℃焙烧处理，增加了制备催化剂难度；同时催化剂还原后，需要经过氧气钝化处理或液体保护，增加了催化剂使用难度和安全性。同时，配制浸渍液时加入氨水导致浸渍液体积增大，需进行多次等体积浸渍才能完成催化剂的负载，增加了操作的繁琐性。

发明内容

本发明的目的是提供一种用于固定床、等温床反应装置上顺酐加氢连续化生产琥珀酸酐的催化剂及其制备方法；该催化剂具有活性高、选择性好、寿命长等优点。

本发明提供的一种顺酐加氢连续化生产琥珀酸酐的催化剂，该催化剂采用一次等体积浸渍，镍含量为10-18 wt％，铜的含量为3-8 wt％，助剂一选自化学元素周期表中IIB 族、                                                B 族、VIB 族、VIIB 和VIIIB 族中的一种，其含量0.03-3 wt％；助剂二选自化学元素周期表中IA族、IIA 族中的一种，其含量为0.5-2 wt％；载体选自Al₂O₃、SiO₂或Al₂O₃-SiO₂复合物中的一种。所述的助剂一优选的是铁、锌、钴、锰、铬、钼、钯、铂以及镧系元素中的一种；助剂二优选的是钠、钾、镁、钙中的一种。

一种顺酐加氢连续化生产琥珀酸酐的催化剂的制备方法，包括如下步骤：

 取镍盐、铜盐及助剂一和助剂二的金属盐在20-80℃下加热搅拌溶解于适量水中，配制成一定浓度的浸渍液；

 将步骤配制的浸渍液一次等体积浸渍到载体上，浸渍30-240min后转移至100-150℃干燥设备内干燥3-10h，再在300-600℃的温度范围内焙烧2-10h；

 焙烧后的催化剂在使用前需在氢气或氮氢混合气气氛下还原，还原温度为250-450℃，还原时间为3-10h，还原压力为常压至1MPa，还原气空速为200-700h^-1。

步骤所述的镍盐是硝酸镍、草酸镍、醋酸镍的一种；所述的铜盐是硝酸铜、醋酸铜、草酸铜的一种；助剂一优选的是铁、锌、钴、锰、铬、钼、钯、铂以及镧系元素中的一种；助剂二优选的是钠、钾、镁、钙中的一种。

步骤所述的载体的比表面积为100-400m²·g^-1，平均孔径为6-20nm；干燥温度优选的是110-130℃，焙烧温度优选的是350-550℃。

步骤所述的还原温度优选的是300-400℃，还原压力优选的是常压至0.5MPa，还原气空速优选的是300-600h^-1。

本发明所述的一种顺酐加氢连续化生产琥珀酸酐的催化剂用于固定床反应装置中顺酐加氢连续化生产琥珀酸酐。在反应温度80-150℃，反应压力3-6MPa，顺酐液时空速0.05-0.2h^-1，氢气和顺酐摩尔比30:1- 80:1的条件下，顺酐转化率达到99.5%以上，琥珀酸酐选择性达99％以上，该催化剂保持高活性、高选择性以及良好的稳定性。

顺酐加氢生产丁二酸酐为强放热反应(ΔH=128KJ/mol)，固定床、滴流床等连续化反应装置在顺酐加氢连续化生产琥珀酸酐过程中，若装置设计不合理或操作不当，可能会产生反应热不能及时移出，催化剂床层的反应温度难以控制的情况。这就容易使反应过程中催化剂表面的加氢位点局部温度过高，引发有机物在催化剂表面聚合结焦，降低催化剂活性。同时，由于反应热的累积，易使催化剂床层温度急剧升高，发生飞温现象，使反应被迫终止。

本发明所述的一种顺酐加氢连续化生产琥珀酸酐的催化剂用于等温床反应装置中顺酐加氢连续化生产琥珀酸酐，可以使催化剂床层温度保持基本恒定，在反应温度80-150℃，反应压力3-6MPa，顺酐液时空速0.05-0.2h^-1，氢气和顺酐摩尔比30:1- 80:1的条件下，顺酐转化率达到99.5%以上，琥珀酸酐选择性达99％以上，该催化剂保持高活性、高选择性以及良好的稳定性。

本发明所述的一种顺酐加氢连续化生产琥珀酸酐的催化剂用于固定床、等温床反应装置中顺酐加氢连续化生产琥珀酸酐。在有溶剂条件下，顺酐溶液和氢气混合后，物料通过装有催化剂的反应装置进行催化加氢，所述的溶剂是甲苯、二甲苯、四氢呋喃、γ-丁内酯、1,4-二氧六环、乙二醇二甲醚中的一种。

与现有技术相比，本发明的优点是：

1. 本发明的催化剂的制备采用一次等体积浸渍，制备方法简单，适合工业化大规模生产。

2. 本发明的催化剂的制备过程中，助剂一和助剂二的加入使催化剂能够在相对较低的温度下还原，避免了活性组分的聚集，活性组分分散均匀。

3. 本发明的催化剂适用于固定床或等温床，在反应温度80-150℃，反应压力3-6MPa，顺酐液时空速0.05-0.2h^-1，氢气和顺酐摩尔比30:1- 80:1的条件下，实现了顺酐催化加氢连续化生产琥珀酸酐，顺酐转化率达到99.5%以上，琥珀酸酐选择性达99％以上，具有非常高的顺酐转化率和琥珀酸酐选择性。

4. 本发明的催化剂适用于等温床反应装置上顺酐催化加氢连续化生产琥珀酸酐。

具体实施方法

下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。

下述实施例中所用的催化剂载体Al₂O₃、SiO₂和Al₂O₃-SiO₂复合物由本公司自行生产，其中Al₂O₃载体的比表面积为220.3m²·g^-1，平均孔径为14.5nm；SiO₂载体的比表面积为180.5m²·g^-1，平均孔径为10.6nm；Al₂O₃-SiO₂复合物载体的比表面积为240.7m²·g^-1，平均孔径为12.3nm。其他材料如无特殊说明，均可从商业途径得到。

下述实施例中，采用的实验装置中固定床反应器和等温床反应器的规格均为为Φ25×900mm。

下述实施例中，顺酐的转化率和琥珀酸酐的选择性均是通过气相色谱氢火焰检测器进行测定的，具体测定方法为：采用HP-5毛细管柱(30m×320um×0.5um)，检测器温度290℃,柱箱温度100℃,气化室温度270℃，进样量0.2ul。

顺酐的转化率＝ 100％ ×( 发生了反应的顺酐量/ 起始的顺酐量) ；

琥珀酸酐的选择性＝转化为目的产物琥珀酸酐所消耗的顺酐量/ 顺酐转化的总量。

实施例1

称取46.79g六水硝酸镍、22.81g三水硝酸铜、7.99g六水硝酸镁以及0.06g硝酸钯，在60℃下加热搅拌溶解于水中，配制成90ml混合盐溶液；将上述90ml溶液浸渍到100g SiO₂载体中，室温浸渍60min后转移至120℃鼓风干燥箱内干燥5h，再置于马弗炉在400℃焙烧5h；在常压下，氢气空速为400h^-1，350℃下还原10h，得到催化剂1。

在固定床反应装置内，装入30ml催化剂1，在反应温度90℃，反应压力5MPa，顺酐液时空速0.1h^-1，氢气和顺酐摩尔比40:1的条件下，进行10%顺酐的四氢呋喃溶液的连续催化加氢。运行稳定后顺酐转化率为99.8%，琥珀酸酐选择性为99.3％;连续运行3000h后，顺酐转化率和琥珀酸酐选择性未下降。

在等温床反应装置内，装入30ml催化剂1，在反应温度100℃，反应压力5MPa，顺酐液时空速0.12h^-1，氢气和顺酐摩尔比40:1的条件下，进行8%顺酐的γ-丁内酯溶液的连续催化加氢。运行稳定后顺酐转化率为100%，琥珀酸酐选择性为99.1％;连续运行5000h后，顺酐转化率和琥珀酸酐选择性未下降。

实施例2

称取54.58g六水硝酸镍、19.01g三水硝酸铜、8.84g四水硝酸钙以及4.84g四水硝酸锰，在20℃下加热搅拌溶解于水中，配制成85ml混合盐溶液；将上述85ml溶液浸渍到100g Al₂O₃载体中，室温浸渍240min后转移至100℃鼓风干燥箱内干燥10h，再置于马弗炉在450℃焙烧3h；在0.8MPa，氢气空速为200h^-1，250℃下还原5h，得到催化剂2。

在固定床反应装置内，装入30ml催化剂2，在反应温度80℃，反应压力6MPa，顺酐液时空速0.05h^-1，氢气和顺酐摩尔比60:1的条件下，进行15%顺酐的1,4-二氧六环溶液的连续催化加氢。运行稳定后顺酐转化率为99.5%，琥珀酸酐选择性为99.4％;连续运行3500h后，顺酐转化率和琥珀酸酐选择性未下降。

在等温床反应装置内，装入30ml催化剂2，在反应温度110℃，反应压力4MPa，顺酐液时空速0.20h^-1，氢气和顺酐摩尔比80:1的条件下，进行6%顺酐的二甲苯溶液的连续催化加氢。运行稳定后顺酐转化率为99.6%，琥珀酸酐选择性为99.7％;连续运行7000h后，顺酐转化率和琥珀酸酐选择性未下降。

实施例3

称取32.34g六水醋酸镍、12.57g三水醋酸铜、1.29g硝酸钾以及3.36g二水醋酸锌，在30℃下加热搅拌溶解于水中，配制成80ml混合盐溶液；将上述80ml溶液浸渍到100g Al₂O₃-SiO₂复合物载体中，室温浸渍120min后转移至150℃鼓风干燥箱内干燥3h，再置于马弗炉在300℃焙烧10h；在0.5MPa，氢气空速为500h^-1，450℃下还原3h，得到催化剂3。

在固定床反应装置内，装入30ml催化剂3，在反应温度120℃，反应压力6MPa，顺酐液时空速0.15h^-1，氢气和顺酐摩尔比80:1的条件下，进行12%顺酐的四氢呋喃溶液的连续催化加氢。运行稳定后顺酐转化率为99.8%，琥珀酸酐选择性为99.2％;连续运行4000h后，顺酐转化率和琥珀酸酐选择性未下降。

在等温床反应装置内，装入30ml催化剂3，在反应温度130℃，反应压力4MPa，顺酐液时空速0.11h^-1，氢气和顺酐摩尔比70:1的条件下，进行6%顺酐的γ-丁内酯溶液的连续催化加氢。运行稳定后顺酐转化率为99.5%，琥珀酸酐选择性为99.0％;连续运行5000h后，顺酐转化率和琥珀酸酐选择性未下降。

实施例4

称取46.70g二水草酸镍、9.54g草酸铜、3.70g硝酸钠以及7.23g九水硝酸铁，在70℃下加热搅拌溶解于水中，配制成85ml混合盐溶液；将上述85ml溶液浸渍到100g Al₂O₃载体中，室温浸渍90min后转移至110℃鼓风干燥箱内干燥6h，再置于马弗炉在600℃焙烧2h；在1.0MPa，氢气空速为700h^-1，350℃下还原4h，得到催化剂4。

在固定床反应装置内，装入30ml催化剂4，在反应温度100℃，反应压力5MPa，顺酐液时空速0.20h^-1，氢气和顺酐摩尔比80:1的条件下，进行5%顺酐的甲苯溶液的连续催化加氢。运行稳定后顺酐转化率为99.8%，琥珀酸酐选择性为99.6％;连续运行6000h后，顺酐转化率和琥珀酸酐选择性未下降。

在等温床反应装置内，装入30ml催化剂4，在反应温度90℃，反应压力6MPa，顺酐液时空速0.10h^-1，氢气和顺酐摩尔比60:1的条件下，进行15%顺酐的乙二醇二甲醚溶液的连续催化加氢。运行稳定后顺酐转化率为100%，琥珀酸酐选择性为99.3％;连续运行4000h后，顺酐转化率和琥珀酸酐选择性未下降。

实施例5

称取50.68g六水硝酸镍、30.41g三水硝酸铜、1.30g硝酸钾以及3.10g六水硝酸铈，在50℃下加热搅拌溶解于水中，配制成85ml混合盐溶液；将上述85ml溶液浸渍到100g Al₂O₃载体中，室温浸渍150min后转移至130℃鼓风干燥箱内干燥4h，再置于马弗炉在450℃焙烧3h；在0.6MPa，氢气空速为500h^-1，300℃下还原5h，得到催化剂5。

在固定床反应装置内，装入30ml催化剂5，在反应温度110℃，反应压力6MPa，顺酐液时空速0.08h^-1，氢气和顺酐摩尔比50:1的条件下，进行8%顺酐的γ-丁内酯溶液的连续催化加氢。运行稳定后顺酐转化率为99.9%，琥珀酸酐选择性为99.3％;连续运行3500h后，顺酐转化率和琥珀酸酐选择性未下降。

在等温床反应装置内，装入30ml催化剂5，在反应温度100℃，反应压力6MPa，顺酐液时空速0.12h^-1，氢气和顺酐摩尔比60:1的条件下，进行12%顺酐的四氢呋喃溶液的连续催化加氢。运行稳定后顺酐转化率为100%，琥珀酸酐选择性为99.2％;连续运行4000h后，顺酐转化率和琥珀酸酐选择性未下降。

实施例6

称取56.04g二水草酸镍、11.24g草酸铜、3.97g硝酸钠以及4.24g二水草酸钴，在80℃下加热搅拌溶解于水中，配制成80ml混合盐溶液；将上述80ml溶液浸渍到100g Al₂O₃-SiO₂复合物载体中，室温浸渍90min后转移至110℃鼓风干燥箱内干燥5h，再置于马弗炉在500℃焙烧3h；在0.5MPa，氢气空速为600h^-1，350℃下还原4h，得到催化剂6。

在固定床反应装置内，装入30ml催化剂6，在反应温度150℃，反应压力3MPa，顺酐液时空速0.12h^-1，氢气和顺酐摩尔比60:1的条件下，进行12%顺酐的二甲苯溶液的连续催化加氢。运行稳定后顺酐转化率为100%，琥珀酸酐选择性为99.0％;连续运行5500h后，顺酐转化率和琥珀酸酐选择性未下降。

在等温床反应装置内，装入30ml催化剂6，在反应温度100℃，反应压力5MPa，顺酐液时空速0.14h^-1，氢气和顺酐摩尔比30:1的条件下，进行11%顺酐的1,4-二氧六环溶液的连续催化加氢。运行稳定后顺酐转化率为99.9%，琥珀酸酐选择性为99.5％;连续运行5500h后，顺酐转化率和琥珀酸酐选择性未下降。

实施例7

称取46.78g六水硝酸镍、11.41g三水硝酸铜、3.70g硝酸钠以及13.86g五水硝酸钼，在40℃下加热搅拌溶解于水中，配制成90ml混合盐溶液；将上述90ml溶液浸渍到100g SiO₂载体中，室温浸渍120min后转移至120℃鼓风干燥箱内干燥5h，再置于马弗炉在400℃焙烧3h；在常压下，氢气空速为400h^-1，350℃下还原8h，得到催化剂7。

在固定床反应装置内，装入30ml催化剂7，在反应温度100℃，反应压力6MPa，顺酐液时空速0.16h^-1，氢气和顺酐摩尔比30:1的条件下，进行8%顺酐的四氢呋喃溶液的连续催化加氢。运行稳定后顺酐转化率为99.5%，琥珀酸酐选择性为99.4％;连续运行5000h后，顺酐转化率和琥珀酸酐选择性未下降。

在等温床反应装置内，装入30ml催化剂7，在反应温度150℃，反应压力3MPa，顺酐液时空速0.05h^-1，氢气和顺酐摩尔比40:1的条件下，进行10%顺酐的γ-丁内酯溶液的连续催化加氢。运行稳定后顺酐转化率为100%，琥珀酸酐选择性为99.2％;连续运行5000h后，顺酐转化率和琥珀酸酐选择性未下降。

实施例8

称取46.70g二水草酸镍、14.31g草酸铜、5.89g四水硝酸钙以及0.05g硝酸铂，在50℃下加热搅拌溶解于水中，配制成85ml混合盐溶液；将上述85ml溶液浸渍到100g Al₂O₃载体中，室温浸渍240min后转移至110℃鼓风干燥箱内干燥6h，再置于马弗炉在350℃焙烧2h；在0.5MPa，氢气空速为300h^-1，350℃下还原4h，得到催化剂8。

在固定床反应装置内，装入30ml催化剂8，在反应温度100℃，反应压力6MPa，顺酐液时空速0.10h^-1，氢气和顺酐摩尔比40:1的条件下，进行10%顺酐的γ-丁内酯溶液的连续催化加氢。运行稳定后顺酐转化率为100%，琥珀酸酐选择性为99.6％;连续运行4000h后，顺酐转化率和琥珀酸酐选择性未下降。

在等温床反应装置内，装入30ml催化剂8，在反应温度80℃，反应压力6MPa，顺酐液时空速0.05h^-1，氢气和顺酐摩尔比50:1的条件下，进行8%顺酐的四氢呋喃溶液的连续催化加氢。运行稳定后顺酐转化率为99.8%，琥珀酸酐选择性为99.4％;连续运行5000h后，顺酐转化率和琥珀酸酐选择性未下降。

实施例9

称取46.57g六水醋酸镍、23.57g三水醋酸铜、11.79g四水硝酸钙以及7.70g九水硝酸铬，在80℃下加热搅拌溶解于水中，配制成80ml混合盐溶液；将上述80ml溶液浸渍到100g Al₂O₃-SiO₂复合物载体中，室温浸渍180min后转移至130℃鼓风干燥箱内干燥3h，再置于马弗炉在450℃焙烧5h；在0.5MPa，氢气空速为400h^-1，450℃下还原3h，得到催化剂9。

在固定床反应装置内，装入30ml催化剂9，在反应温度110℃，反应压力5MPa，顺酐液时空速0.12h^-1，氢气和顺酐摩尔比60:1的条件下，进行10%顺酐的二甲苯溶液的连续催化加氢。运行稳定后顺酐转化率为100%，琥珀酸酐选择性为99.1％;连续运行3000h后，顺酐转化率和琥珀酸酐选择性未下降。

在等温床反应装置内，装入30ml催化剂9，在反应温度100℃，反应压力6MPa，顺酐液时空速0.10h^-1，氢气和顺酐摩尔比50:1的条件下，进行8%顺酐的乙二醇二甲醚溶液的连续催化加氢。运行稳定后顺酐转化率为100%，琥珀酸酐选择性为99.2％;连续运行5000h后，顺酐转化率和琥珀酸酐选择性未下降。

Claims (12)

1.一种顺酐加氢连续化生产琥珀酸酐的催化剂，其特征在于镍含量为10-18 wt％，铜的含量为3-8 wt％，助剂一选自化学元素周期表中IIB 族、                                                B 族、VIB 族、VIIB 和VIIIB 族中的一种，其含量0.03-3 wt％；助剂二选自化学元素周期表中IA族、IIA 族中的一种，其含量为0.5-2 wt％；载体选自Al₂O₃、SiO₂或Al₂O₃-SiO₂复合物中的一种。

2.如权利要求1所述的催化剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

 取镍盐、铜盐及助剂一和助剂二的金属盐在20-80℃下加热搅拌溶解于适量水中，配制成一定浓度的浸渍液；

 将步骤配制的浸渍液一次等体积浸渍到载体上，浸渍30-240min后转移至100-150℃干燥设备内干燥3-10h，再在300-600℃的温度范围内焙烧2-10h；

 焙烧后的催化剂在使用前需在氢气或氮氢混合气气氛下还原，还原温度为250-450℃，还原时间为3-10h，还原压力为常压至1MPa，还原气空速为200-700h^-1。

3.如权利要求2所述的催化剂的制备方法，其特征在于，步骤所述的镍盐是硝酸镍、草酸镍、醋酸镍中的一种；所述的铜盐是硝酸铜、醋酸铜、草酸铜中的一种。

4.如权利要求2所述的催化剂的制备方法，其特征在于，步骤所述的助剂一优选的是铁、锌、钴、锰、铬、钼、钯、铂以及镧系元素中的一种；助剂二优选的是钠、钾、镁、钙中的一种。

5.如权利要求2所述的催化剂的制备方法，其特征在于，步骤所述的载体的比表面积为100-400m²·g^-1，平均孔径为6-20nm。

6.如权利要求2所述的催化剂的制备方法，其特征在于，步骤所述的干燥温度优选的是110-130℃，焙烧温度优选的是350-550℃。

7.如权利要求2所述的催化剂的制备方法，其特征在于，步骤所述的还原温度优选的是300-400℃。

8.如权利要求1-7所述的催化剂，其特征在于，用于固定床反应装置中顺酐加氢连续化生产琥珀酸酐。

9.如权利要求1-7所述的催化剂，其特征在于，用于等温床反应装置中顺酐加氢连续化生产琥珀酸酐。

10.如权利要求1所述的一种顺酐加氢连续化生产琥珀酸酐的催化剂的应用方法，其特征在于，在溶剂存在条件下，顺酐溶液和氢气混合后，物料通过装有催化剂的固定床反应装置进行催化加氢；所述催化加氢反应条件为：反应温度80-150℃，反应压力3-6MPa，顺酐液时空速0.05-0.2h^-1，氢气和顺酐摩尔比30:1- 80:1。

11.如权利要求1所述的一种顺酐加氢连续化生产琥珀酸酐的催化剂的应用方法，其特征在于，在有溶剂条件下，顺酐溶液和氢气混合后，物料通过装有催化剂的等温床反应装置进行催化加氢；其特征在于所述催化加氢反应条件为：反应温度80-150℃，反应压力3-6MPa，顺酐液时空速0.05-0.3h^-1，氢气和顺酐摩尔比30:1- 80:1。

12.如权利要求10或11所述的一种顺酐加氢连续化生产琥珀酸酐的催化剂的应用方法，其特征在于，所述的溶剂是甲苯、二甲苯、四氢呋喃、γ-丁内酯、1,4-二氧六环、乙二醇二甲醚中的一种。