CN104605161A - 胍基乙酸配合物的制备方法及其应用 - Google Patents

Abstract

一种胍基乙酸配合物的制备方法，先将胍基乙酸和动物用微量元素来源物质添加到反应体系内，在弱碱性的环境中进行反应，胍基乙酸与微量元素的摩尔比控制为1.8～3.5:1；反应完全后，将反应体系进行结晶，然后进行固液分离，得到固相和液相；对固相物质进行洗涤、干燥即得到胍基乙酸配合物。本发明方法获得的胍基乙酸配合物可作为饲料添加剂产品进行应用，该胍基乙酸配合物包括胍基乙酸铜、胍基乙酸亚铁、胍基乙酸锌、胍基乙酸锰、胍基乙酸铬中的一种或多种，应用时根据不同的饲喂对象可选用不同的添加量。本发明方法的工艺步骤简单、工艺成本低、易操作，且无排放或可实现清洁排放，符合饲料卫生标准。

Description

胍基乙酸配合物的制备方法及其应用

技术领域

本发明涉及一种饲料添加剂的制备方法及相关产品，尤其涉及一种饲料添加剂胍基乙酸配合物的制备方法及其产品。

背景技术

胍基乙酸又称胍乙酸(guanidine acetic acid，L)和N-咪基甘氨酸，分子式C₃H₇N₃O₂，分子质量为117ku，无色叶片状或针状结晶，溶于水，极微溶于乙醇和乙醚，胍基乙酸最早由weber从人和狗的尿液中分离出来，并提出了胍基乙酸是肌酸(creatine)的前体物质，是代谢中间产物并由尿液排出，但未对胍基乙酸的形成机理进行深入的研究。

胍基乙酸在动物体内是由甘氨酸和L-精氨酸形成的，即L-精氨酸的胍基键被L-精氨酸甘氨酸咪基由转移酶(AGAT)切开转变为L-鸟氨酸，切下的咪基被转移到甘氨酸形成胍基乙酸,所以又称其为甘氨酸衍生物，其分布在动物全身各个组织器官，而且是尿液的常规成分。L-精氨酸和甘氨酸生物体合成胍基乙酸是肌酸合成的重要调节点和限速步骤。胍基乙酸是人和动物体内合成肌酸的重要内源物质，肌酸可以从日粮中获得，也可以由生物体内合成，所以肌酸也被称为半必需营养物质。含有高磷酸基团转移势能的磷酸肌酸在肌肉、神经组织中广泛存在，是动物肌肉组织中主要的能量供应物质。额外添加胍基乙酸，使机体产生大量的磷酸基团转移物质(磷酸肌酸)，从而为肌肉、大脑、性腺等组织高效工作提供动力，促进能量源源不断地向肌肉组织中分配。

胍基乙酸具有以下作用：1)可促进动物生长：胍肌乙酸是肌酸的前体物，性能稳定，吸收率高，能促使能量更多地分配到肌肉组织；2)改善动物体型：磷酸肌酸仅在肌肉、神经组织中大量存在,脂肪组织中含量甚微,故添加胍基乙酸可以促使能量向肌肉组织中转移、分配；可使猪的日增重提高7％以上，并提高瘦肉率。

胍基乙酸不是常规的作为组成蛋白质的氨基酸，而是一种调控神经传播速度及能量代谢的氨基酸。胍基乙酸在动物体内的吸收通道和转运蛋白也与常规的氨基酸(如蛋氨酸、甘氨酸等)不同，通过肠道粘膜后，进入体内微循环，通过血液和淋巴液在神经和肌肉中富集，不会与常规氨基酸吸收形成竞争性抑制。胍基乙酸作为一种新型的饲料营养添加剂，有望在饲料中进行越来越广泛的应用。

铁、锌、铜、锰、铬等为生物体所需的微量元素，微量元素参与三大营养素的代谢，或是作为酶的组成成分。

微量元素铁是动物的必需微量元素之一，是血红蛋白的重要部分。铁存在于向肌肉供给氧气的红细胞中，还是许多酶和免疫系统化合物的成分，动物从食物中摄取所需的大部分铁，并小心控制着铁含量。铁能参与氧的运输和储存。铁还可以促进发育；增加对疾病的抵抗力；调节组织呼吸，防止疲劳；构成血红素，预防和治疗因缺铁而引起的贫血；使动物皮红毛亮。

微量元素锌是动物必须的微量元素之一，其一直被比喻为动物的“生命元素”，自从1934年Todd等人通过大鼠试验首次证实锌是动物营养所必需的微量元素之一以来，人们逐渐发现，锌是动物机体中200多种金属酶类、激素和胰岛素的组成部分，能促进机体的生长发育和组织再生，维持机体的正常代谢，促进食欲，维持性器官和性机能的正常，加速创口愈合，保护皮肤健康，增强免疫机制，提高抵抗力。

微量元素铜能有效参与机体的细胞氧化、骨和结缔组织的形成、角质化和组织的色素沉着以及脊髓髓鞘形成等重要生理过程，对机体保持正常的心脏功能具有重要作用。铜也是一些酶系统的必需组分，尤其是与细胞氧化有关的金属酶，直接参与机体代谢。铜与铁的吸收和功用密切相关，能维持铁元素的正常代谢，有利于血红蛋白的合成和红细胞的成熟；还能通过促进下丘脑分泌促黄体激素释放激素而参与机体的繁殖活动。

微量元素锰的主要营养生理作用是在碳水化合物、脂类、蛋白质和胆固醇代谢中作为酶活化因子或组成部分。锰能参与中枢神经介质的传递及中枢神经细胞的能量供应，是维持大脑正常代谢功能必不可少的物质。如果动物缺锰可导致摄食量下降、生长减慢、骨异常、共济失调、反应迟钝和繁殖功能异常等现象。此外，甲状腺的合成必须有激活锰的酶催化才能完成。锰离子还与毛发色泽有很大关系，毛发色泽光亮则可能含锰充足，毛发暗淡无光泽则可能缺锰。

微量元素铬是动物必需的微量元素之一，在肌体的糖代谢和脂代谢中发挥特殊作用。动物对无机铬的吸收利用率极低，不到1％；而动物对有机铬的利用率可达10％～25％。铬的生理功能是与其它控制代谢的物质一起配合起作用。活性化合物甘氨酸铬能增强胰岛素的生物学作用，可通过活化葡萄糖磷酸变位酶而加快动物体内葡萄糖的利用，并促使葡萄糖转化为脂肪。铬还能抑制胆固醇的生物合成，降低血清总胆固醇和三酰甘油含量以及升高高密度脂蛋白胆固醇含量，提高饲养动物的瘦肉率。铬在核蛋白中含量较高，研究发现它能促进RNA的合成。铬还影响氨基酸在体内的转运，促进蛋白质代谢和生长发育。此外，铬还能抗氧化，提高免疫功能。

考虑到元素铜、铁、锌、锰、铬能维持和改善动物体内的某些特定的生理活性和生产活动，对于动物的生命起至关重要的作用，而这些微量元素目前多是以无机金属盐形式作为动物饲料添加剂进入动物体内，动物吸收利用该无机盐必须通过多种生物学屏障以自由扩散等方式被动物体吸收，这对肠胃刺激大，且吸收率低，添加量大，生物学效价低，大部分经粪便排出后还污染环境，对饲料中其它营养成分(如维生素等)的活性有破坏作用。另外，这些微量元素还可以氨基酸螯合物形式添加到饲料中，与饲料蛋白物质分解得到的氨基酸(如蛋氨酸、甘氨酸等)及小肽的吸收通道一致，这样会造成竞争性抑制。

国内外有关胍基乙酸配合物的报道较少，有学者用电位滴定验证了胍基乙酸配合物的存在，如《A Potentiometric Study of Guanidinoacetic Acid Complexation with the Ions Mn(II),Co(II),Ni(II),Cu(II),Zn(II),Cd(II)and Pb(II)》(Judith Felcman*,and Jussara Lopes de Miranda；Journalof the Brazilian Chemical Society Print version ISSN 0103-5053，J.Braz.Chem.Soc.vol.8no.6Paulo 1997)一文中给出了胍基乙酸锌等配合物的制备方法，其制备方法中多数金属离子以硝酸盐形式滴加，其浓度范围为5～10×10^-2M。然而此方法并不适用于饲料添加剂产品的制备，其原因在于：(1)该制备方法为采用电位滴定仪进行电位滴定，其目的是检测产物种类是否存在，而不是为了得到大量纯度较高的单一产品；(2)采用硝酸盐为原料制备得到的饲料添加剂，若制备得到的产品未经过复杂的精制过程则会有大量的硝酸盐和亚硝酸盐残留；这不仅会增加饲料本身的毒性，而且饲料中添加的酸化剂会使硝酸盐在酸性或高温条件下转化成强氧化剂，进而导致维生素C、亚铁离子等还原性物质被氧化，造成营养流失；(3)反应体系均为无碳酸盐的去离子水配置，化工生产中很难达到此要求；(4)反应体系的浓度很低，单位体积的生产成本很高，生产效率很低；同时，反应体系的浓度过低，会导致产物极易水解，造成产品杂质偏高；(5)产物在低pH值情况下(例pH＝2时)，产品收率很低，不利于大规模生产推广。在《氨基乙酸金属配合物稳定常数测定实验的改进》(毛宗万、安燕、黄华珍、黎亮，《大学化学》第21卷第5期，2006年10月)一文中，也给出了胍基乙酸铜配合物和胍基乙酸铁配合物的制备方法；其制备方法也为电位滴定法，金属离子同样以硝酸盐形式添加，反应浓度为0.01mol/L，且必须用到电位滴定仪，这同样不适合用于饲料行业产品的生产。另外，胍基乙酸在电镀行业也有少量应用，然而电镀液一般为混合物，而不是单一产物，且胍基乙酸和金属盐均是独立作为电镀液中的一部分，其与胍基乙酸配合物的制备和应用存在很大差别。

从上述报道中可知：本领域迄今没有符合饲料卫生标准、生产工艺简单、可大规模高效率生产、且能在饲料中进行应用的胍基乙酸配合物。胍基乙酸在动物体内主要参与能量代谢，同时微量元素铁、锌、铜、铬等也参与并影响能量代谢，影响能量的利用效率，因此，将这两类对能量代谢有很大影响的物质通过化学合成的手段形成配合物，则形成的配合物可能会对动物体内的能量代谢及生理功能产生重要影响，对动物饲喂产生的潜在价值和影响不可估量。

发明内容

本发明要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种工艺步骤简单、工艺成本低、易操作、且无排放或可实现清洁排放、符合饲料卫生标准、可在饲料添加剂中应用的胍基乙酸配合物的制备方法，还相应提供一种本发明方法制得的胍基乙酸配合物产品的具体应用。

为解决上述技术问题，本发明提出的技术方案为一种用作动物饲料添加剂的胍基乙酸配合物的制备方法，包括以下步骤：

将胍基乙酸和动物用微量元素来源物质添加到反应体系内，在弱碱性的环境中进行反应，所述胍基乙酸与微量元素来源物质中微量元素的摩尔比控制为1.8～3.5:1；反应完全后，将反应体系进行结晶，然后进行固液分离，得到固相和液相；对所述固相物质进行洗涤(用水或者有机溶剂)、干燥即得到胍基乙酸配合物。在初次反应中，所述胍基乙酸添加时优选的过量质量比为2％～10％，过量比即超过部分占化学反应当量的比值。反应体系的固含比(固体占反应体系的质量比)优选为30％～68％，更优选为40％～68％。

上述的制备方法中，优选的，所述反应体系优选在恒温水浴中进行反应，反应时的温度控制在40℃～80℃，反应时间为0.5h～2h。

上述的制备方法中，优选的，所述弱碱性的环境是指反应体系的pH值控制在7.5～11.0。

上述的制备方法中，优选的，所述动物用微量元素来源物质为动物用微量元素的氧化物、硫酸盐、氯化盐、碳酸盐或者碱式盐，所述动物用微量元素为铁、锌、铜、锰、铬中的至少一种。

上述的制备方法中，优选的，所述动物用微量元素来源物质为硫酸锌、氧化锌、氯化锌、碳酸锌、碱式氯化锌、碱式硫酸锌、碱式碳酸锌、硫酸铜、氯化铜、碳酸铜、碱式碳酸铜、碱式氯化铜、碱式硫酸铜、硫酸亚铁、氯化亚铁、三氯化铬、硫酸铬、硫酸锰、氯化锰、碳酸锰或者为前述物质的结晶水合物。优选的方案中不采用易氧化、含杂质高、动物吸收利用率不高甚至可能造成危害的高价态微量元素原料，如氧化亚铁(含杂高、含有较高三价铁，不利于合成及动物吸收)、二氧化锰(高价态，具有氧化性)、高锰酸钾(高价态，具有氧化性)、重铬酸钾(高价态，如反应不完全参加六价铬会造成动物中毒甚至死亡)等。

上述的制备方法中，优选的，将胍基乙酸和动物用微量元素来源物质添加到反应体系内是指将动物用微量元素来源物质(在40℃～80℃下)进行溶解拌匀，然后再加入胍基乙酸，再调节至反应时所需的温度及pH值。

上述的制备方法中，优选的，所述将反应体系进行结晶是指将反应体系在水浴中自然冷却至10℃～40℃进行结晶，不再析出晶体为止；受产品种类、固液比、降温速度等影响，具体时间以实际情况为准。判断析晶完成的方法为：取少量反应体系溶液，过滤除去结晶产品，静置15min，滤液澄清无粒状晶体生成即为析晶完成。

上述的制备方法中，优选的，所述液相通过母液循环导流操作作为下一次反应体系的初始母液。液相也可以通过化学物理方法沉淀有价值的物质之后按照环保要求进行排放。通过使用回收利用反应体系中的剩余液，不仅可以避免环境污染，还可充分利用剩余液中残存的胍基乙酸配合物，使回收率提高、消耗降低。母液的循环次数受溶液中含有的杂质含量而定。如含有原料中氯离子、硫酸根粒子时，则母液的循环次数为6～10次。

作为一个总的技术构思，本发明还相应提供了一种上述制备方法获得的胍基乙酸配合物饲料添加剂产品的应用。该应用中，所述胍基乙酸配合物优选包括胍基乙酸铜、胍基乙酸亚铁、胍基乙酸锌、胍基乙酸锰、胍基乙酸铬中的一种或多种。可以应用的饲喂动物包括猪、禽、反刍动物、水产动物等。

所述胍基乙酸铜在每吨猪料中的添加量以铜元素计为5～150ppm；在每吨禽料中的添加量以铜元素计为2～32ppm；在每吨反刍料中的添加量以铜元素计为3～30ppm；在每吨水产料中添加量以铜元素计为2～22ppm；所述胍基乙酸铜特别优选作为促进鲤鱼生长的饲料添加剂进行应用；

其中：胍基乙酸铜在每吨仔猪料中的添加量以铜元素计为35～150ppm；胍基乙酸铜在每吨生长肥育猪(30～60Kg)料中的添加量以铜元素计为20～140ppm；胍基乙酸铜在每吨生长肥育猪(＞60Kg)料中的添加量以铜元素计为5～34ppm；胍基乙酸铜在每吨种猪料中的添加量以铜元素计为5～34ppm；

胍基乙酸铜在每吨牛饲料中的添加量以铜元素计为3～30ppm；胍基乙酸铜在每吨羊饲料中的添加量以铜元素计为3～25ppm。

所述胍基乙酸亚铁在每吨猪料中的添加量以亚铁元素计为50～150ppm；在每吨禽料中的添加量以亚铁元素计为50～150ppm；在每吨反刍料中的添加量以亚铁元素计为25～150ppm；在每吨水产料中添加量以亚铁元素计为40～150ppm；所述胍基乙酸亚铁特别优选作为促进断奶仔猪造血的饲料添加剂进行应用；或者作为改善羔羊肉质的饲料添加剂进行应用；

所述胍基乙酸锌在每吨猪料中的添加量以锌元素计为15～150ppm；在每吨禽料中的添加量以锌元素计为15～145ppm；在每吨反刍料中的添加量以锌元素计为15～135ppm；在每吨水产料中添加量以锌元素计为15～140ppm；所述胍基乙酸锌特别优选作为促进断奶仔猪生长的饲料添加剂进行应用；或者作为提高蛋鸡生产性能的饲料添加剂进行应用；

其中：胍基乙酸锌在每吨仔猪代乳料中的添加量以锌元素计为15～150ppm；胍基乙酸锌在每吨生长肥育猪(30～60Kg)料中的添加量以锌元素计为15～140ppm；胍基乙酸锌在每吨生长肥育猪(＞60Kg)料中的添加量以锌元素计为15～140ppm；胍基乙酸锌在每吨种猪料中的添加量以锌元素计为15～140ppm。

所述胍基乙酸锰在每吨猪料中的添加量以锰元素计为10～140ppm；在每吨禽料中的添加量以锰元素计为18～140ppm；在每吨反刍料中的添加量以锰元素计为28～140ppm；在每吨水产料中添加量以锰元素计为2～95ppm；所述胍基乙酸锰特别优选作为提高繁殖母猪繁殖性能的饲料添加剂进行应用；

所述胍基乙酸铬在每吨动物饲料中的添加量以铬元素计为0.01～0.2ppm；优选是作为提高蛋鸡的产蛋率和蛋料比的饲料添加剂进行应用；

上述本发明的技术方案创造性地制备出能应用于饲料添加剂的胍基乙酸配合物，并将胍基乙酸配合物在动物饲料中添加。本发明的产品以胍基乙酸为载体，其有别于常规氨基酸的吸收途径，并为微量元素的吸收提供了一条新的路径，该路径可大大提升吸收利用率，降低微量元素的添加量及动物排泄造成的环境污染。

与现有技术相比，本发明的优点在于：

(1)本发明的方法工艺简单独特、易操作、生产周期短。与国内外已公开的合成方法相比，其原料来源广泛，反应过程中与微量元素反应的胍基乙酸适当过量，这既可以保证微量元素的彻底反应完全，使反应体系中的重金属元素无排放或清洁排放，而且胍基乙酸配合物的收率高，产品的纯度好。

(2)本发明不采用对动物有害的微量元素原料，如硝酸盐、高氯酸盐等，从源头上保证了产品的安全性，不用担心有害原料残留被动物吸收后造成的危害。

(3)由于胍基乙酸有别于常规氨基酸(如蛋氨酸、甘氨酸等)的特殊结构，如果用常规的氨基酸螯合物的反应方法，可能会导致反应缓慢或转化率高。本发明通过多次反复试验，发现不同的投料比对反应转化率影响较大，且不同的微量元素需要过量的胍基乙酸是有一定的差异的。

(4)本发明的产品制备过程中固液分离出来的母液可循环使用，内含的晶种可加快产物的生产，有利于提高反应速度，控制晶型结构和大小一致，提高后续批次的收率，也可避免因排放造成的环境污染和污水处理负担。

(5)相比于传统的氨基酸螯合物制备方法，本发明反应体系的固含比更高，达到了30％～68％，这不仅可以大大减少反应能耗，而且同一体积的反应釜能生产出更多的产品，提高反应效率。

(6)本发明的制备方法通过反复的试验、摸索和论证，通过控制反应底物浓度、pH值、反应时间等条件控制产品的种类，避免或尽可能减少水解产物，提高产品的纯度和收率。

(7)本发明中特别优化了反应时的pH值，我们的实验表明，受胍基乙酸特殊的结构影响，pH值的大小控制是重要而关键的，PH值在中性时很难生成需要的产物，只有在弱碱性的环境中才能得到优质的产物，而酸性条件下不反应。如果pH值过低，收率较低；如果pH过高，产物中会形成MLOH、ML(OH)₂、ML(OH)₃和M₂L₂(OH)₂等氢氧化物，这不仅会导致产品较黏不易进行后续的固液分离，而且也会影响产品的纯度和收率。其中，L为胍基乙酸配合物中胍基乙酸配体；M为金属离子，分别为：Cu²⁺、Fe²⁺、Zn²⁺、Mn²⁺、Cr³⁺。

(8)本发明制得的胍基乙酸配合物在作为动物饲料添加剂进行应用时，不需要同无机金属离子通过浓度差以被动扩散方式吸收，也不需要与常规氨基酸及氨基酸螯合物竞争同一主动运输通道被动物吸收，其微量元素的利用效率大大提高，相比其他的无机微量元素产品及常规氨基酸微量元素螯合物产品，其添加量更低。

(9)本发明制备的胍基乙酸配合物在作为动物饲料添加剂应用时，不仅可以实现胍基乙酸和微量元素的同步吸收，极大地提高胍基乙酸和微量元素的利用效率，而且可以提高胍基乙酸和微量元素的性价比，节约饲料成本，减少排放，降低动物排泄物对环境的污染；因此，本发明的制备工艺及产物胍基乙酸配合物在动物饲料领域的应用形式有着极大的推广价值和应用前景。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍。

图1为胍基乙酸的XRD图谱。

图2为本发明实施例1中制得的胍基乙酸锌与一水硫酸锌的XRD图谱叠加，其中上图为本发明实施例1中制得的胍基乙酸锌的XRD图谱，下图为一水硫酸锌的XRD标准图谱。

图3为本发明实施例4中制得的胍基乙酸铜与五水硫酸铜的XRD图谱叠加，其中上图为本发明实施例4中制得的胍基乙酸铜的XRD图谱，下图为五水硫酸铜的XRD标准图谱。

图4为本发明实施例5中制得的胍基乙酸亚铁与七水硫酸亚铁的XRD图谱叠加，其中上图为本发明实施例5中制得的胍基乙酸亚铁的XRD分析图谱，下图为七水硫酸亚铁的XRD标准图谱。

图5为本发明实施例7中制得的胍基乙酸铬与六水合三氯化铬的XRD图谱叠加，上图为本发明实施例7中制得的胍基乙酸亚铬的XRD分析图谱，下图为六水合三氯化铬的XRD标准图谱。

具体实施方式

以下结合说明书附图和具体优选的实施例对本发明作进一步描述，但并不因此而限制本发明的保护范围。下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法；实施例中所用的材料、试剂等均为分析纯或饲料级，如无特殊说明，均可从商业途径得到。

实施例1：胍基乙酸锌的制备

一种用作动物饲料添加剂的胍基乙酸锌配合物的制备方法，包括以下步骤：

将300Kg母液加入到夹套反应釜中，开启搅拌装置和蒸汽阀，加热至反应温度为50℃，投入182Kg一水硫酸锌(纯度：98％)后，继续搅拌15min至物料全部溶解，然后加入246Kg胍基乙酸(纯度：99％)，用浓度5％的氢氧化钠溶液缓慢调节反应体系的pH值为8.2，升温至40℃搅拌反应30min，直至反应完全，关闭蒸汽阀，夹套中通入地下水冷却到30℃析晶，析晶完成后放料压滤，闪蒸干燥得到固相物质胍基乙酸锌272Kg，液相则通过母液循环导流工艺作为下一次反应体系的初始母液，进入下一批次反应。

经过检测分析，本实施例中产物胍基乙酸锌的XRD分析图谱如图2所示，相比硫酸锌(参见图2)和胍基乙酸(参见图1)的XRD分析图谱存在明显区别，胍基乙酸锌中Zn²⁺含量为21.4％，胍基乙酸配体含量为76.6％，产品在80℃下的失水率为：1.2％，在280℃下的失水率为：0.1％，。即L:Zn²⁺＝2:1，产品分子式为：ZnL₂，收率为90％，产品纯度为98％。(注：80℃下的失水率为游离水，280℃下的失水率为结晶水)

实施例2：胍基乙酸锌的制备

一种用作动物饲料添加剂的胍基乙酸锌配合物的制备方法，包括以下步骤：

将500Kg水加入到夹套反应釜中，开启搅拌装置和蒸汽阀，加热至反应温度为70℃，投入211Kg氧化锌(纯度：96％)后，继续搅拌15min至物料全部溶解，然后加入603Kg胍基乙酸(纯度：99％)，升温至80℃搅拌反应2h，反应体系的pH值为8.6，反应完全后关闭蒸汽阀，夹套中通入地下水冷却到30℃析晶，析晶完成后放料压滤，闪蒸干燥得到固相物质胍基乙酸锌731Kg，液相则通过母液循环导流工艺作为下一次反应体系的初始母液，进入下一批次反应。

经过检测分析，产物胍基乙酸锌中Zn²⁺含量为20.26％，胍基乙酸配体含量为72.19％，产品在80℃下的失水率为：0.81％，在280℃下的失水率为：5.68％，。即L:Zn²⁺:H₂O＝2:1∶1，产品分子式为：ZnL₂·H₂O，收率为91％，产品纯度为98％。

实施例3：胍基乙酸铜的制备

一种用作动物饲料添加剂的胍基乙酸铜配合物的制备方法，包括以下步骤：

向500ml烧杯中加入300g上一批次反应的母液置于75℃恒温水浴锅中，开启搅拌装置，称取118g胍基乙酸(纯度：99％)，继续搅拌10min，然后加入117g碱式氯化铜(纯度：99％)，用浓度8％的氢氧化钾缓慢调节反应体系的pH值为10.5，继续在70℃水浴中缓慢搅拌反应40min，直至反应完全，关闭恒温水浴锅电源，自然冷却降温，反应体系在水浴中自然冷却结晶，当温度冷却到25℃的时候，取出烧杯对反应产物进行抽滤，干燥后得到固相物质胍基乙酸铜140g，液相则通过母液循环导流工艺作为下一次反应体系的初始母液，进入下一次反应。

经过检测分析，产物胍基乙酸铜中Cu²⁺含量为21.2％，胍基乙酸配体含量为77.6％，产品在80℃下的失水率为：0.5％，在280℃下的失水率未检出。即L:Cu²⁺＝2:1，产品分子式为：CuL₂，收率为94％，纯度为99％。

实施例4：胍基乙酸铜的制备

一种用作动物饲料添加剂的胍基乙酸铜配合物的制备方法，包括以下步骤：

将500Kg水加入到夹套反应釜中，开启搅拌装置和蒸汽阀，加热至反应温度为65℃，投入254Kg五水合硫酸铜(纯度：98％)后，继续搅拌15min至物料全部溶解，然后加入248Kg胍基乙酸(纯度：99％)，升温至75℃搅拌反应2h，反应体系的pH值为11.0，反应完全后关闭蒸汽阀，夹套中通入地下水冷却到25℃析晶，析晶完成后放料离心洗涤，闪蒸干燥得到固相物质胍基乙酸铜270Kg，液相则通过母液循环导流工艺作为下一次反应体系的初始母液，进入下一批次反应。

经过检测分析，本实施例中产物胍基乙酸铜的XRD分析图谱如图3所示，相比硫酸铜(参见图3)和胍基乙酸(参见图1)的XRD分析图谱存在明显区别，产物胍基乙酸铜中Cu²⁺含量为20.8％，胍基乙酸配体含量为76.0％，产品在80℃下的失水率为：0.2％，在280℃下的失水率为：0.1％，。即L:Cu²⁺＝2:1，产品分子式为：CuL₂，收率为89％，产品纯度为97％。

实施例5：胍基乙酸亚铁的制备

一种用作动物饲料添加剂的胍基乙酸亚铁配合物的制备方法，包括以下步骤：

将400Kg母液加入到夹套反应釜中，开启搅拌装置和蒸汽阀，加热至反应温度为40℃，投入300Kg七水硫酸亚铁(纯度：98％)后，继续搅拌10min至物料全部溶解，然后加入240Kg胍基乙酸(纯度：99％)，用浓度5％的氨水溶液缓慢调节反应体系的pH值为7.5，密封充入氮气，升温至40℃搅拌反应30min，直至反应完全，关闭蒸汽阀，夹套中通入自来水冷却降温，反应体系冷却结晶，当温度冷却到10℃的时候，夹套中通入地下水冷却降温，对反应产物进行压滤洗涤，闪蒸干燥得到固相物质胍基乙酸亚铁323Kg，液相则通过母液循环导流工艺作为下一次反应体系的初始母液，进入下一批次反应。母液如果发黄，则弃用，经过处理后排放。

经过检测分析，本实施例中产物胍基乙酸亚铁的XRD分析图谱如图4所示，相比硫酸亚铁(参见图4)和胍基乙酸(参见图1)的XRD分析图谱存在明显区别，产物胍基乙酸亚铁中Fe²⁺含量为14.9％，Fe³⁺含量为0.1％，胍基乙酸配体含量为62.5％，产品在80℃下的失水率为：2.0％，280℃下的失水率为：19.4％。即L:Fe²⁺:4H₂O＝2:1:4，产品分子式为：FeL₂·4H₂O，收率为87％，纯度为97％。

实施例6：胍基乙酸锰的制备

一种用作动物饲料添加剂的胍基乙酸锰配合物的制备方法，包括以下步骤：

用2000ml烧杯加入960ml水置于65℃恒温水浴锅中，开启搅拌装置，称取172g一水硫酸锰(纯度：98％)，继续搅拌15min，然后加入260g胍基乙酸(纯度：99％)，用浓度10％的氢氧化钠溶液缓慢调节反应体系的pH值为8.0，密封充入氮气，升温，至在55℃水浴中缓慢搅拌反应40min，直至反应完全，关闭恒温水浴锅电源，自然冷却降温，反应体系在水浴中自然冷却结晶，当温度冷却到25℃的时候，取出烧杯对反应产物过滤，干燥得到胍基乙酸锰318.0g，液相则通过母液循环导流工艺作为下一次反应体系的初始母液，进入下一次反应。(注：如为无母液的第一批次反应，胍基乙酸的投入量应多5％～8％，母液循环10次左右应做除杂处理，去除因原料带来的杂质。)

经过检测分析，产物胍基乙酸锰中Mn²⁺含量为14.8％，胍基乙酸配体含量为62.6％，产品在80℃下的失水率为：2.0％，280℃下的失水率为：19.6％。即L:Mn²⁺:4H₂O＝2:1:4，产品分子式为：MnL₂·4H₂O，收率为86％，纯度为97％。

实施例7：胍基乙酸铬的制备。

一种用作动物饲料添加剂的胍基乙酸铬配合物的制备方法，包括以下步骤：

将320Kg母液加入到夹套反应釜中，开启搅拌装置和蒸汽阀，加热至50℃，投入275Kg六水合三氯化铬(纯度：97％)后，继续搅拌10min至物料全部溶解，然后加入414Kg胍基乙酸(纯度：99％)，用浓度5％的氢氧化钠溶液缓慢调节反应体系的pH值为9.2，升温至80℃搅拌反应110min，直至反应完全，关闭蒸汽阀，夹套中通入地下水冷却到10℃析晶，压滤洗涤后，闪蒸干燥得到的固相物质胍基乙酸铬378Kg，液相则通过母液循环导流工艺作为下一次反应体系的初始母液，进入下一批次反应。(注：如为无母液的第一批次反应，胍基乙酸的投入量应过量2％～5％，母液循环15次左右应做除杂处理，去除因原料带来的杂质。)

经过检测分析，本实施例中产物胍基乙酸(亚)铬的XRD分析图谱如图5所示，相比三氯化铬(参见图5)和胍基乙酸(参见图1)的XRD分析图谱存在明显区别，产物胍基乙酸铬中Cr³⁺含量为11.6％，胍基乙酸配体含量为78.2％，产品在80℃下的失水率为：1.5％，在280℃下的失水率为：8.1％，即L:Cr³⁺:H₂O＝3:1∶2，产品分子式为：CrL₃·2H₂O，收率为85％，产品纯度为98％。

实施例8：胍基乙酸锌作为蛋鸡饲料添加剂的应用。

将实施例2中制备的胍基乙酸锌作为动物饲料添加剂用于蛋鸡的饲喂。将胍基乙酸锌用于蛋鸡的饲喂试验，胍基乙酸锌饲料添加剂以固体形式添加到蛋鸡的饲料中。选用体格健壮、体重相近、产蛋性能相似的300日龄伊莎褐壳蛋鸡180只随机分成4组，每组45羽，3个重复，三层笼养，日喂3次，自由饮水。预试期7d，试验期为30d。试验期间每日观察鸡群健康状况，记录各组产蛋数、蛋重及饲料消耗量。其中对照组为基础蛋鸡日粮，试验一组每吨蛋鸡日粮中添加胍基乙酸锌以锌计15ppm，试验二组每吨基础日粮中添加胍基乙酸锌以锌计75ppm、试验三组每吨基础日粮中添加胍基乙酸锌以锌计145ppm，试验结果见下表1。

表1：胍基乙酸锌对蛋鸡生产性能的影响

从表1可以看出，在采食量无显著性变化的情况下(p＞0.05)，对照组与试验组蛋重无显著性变化(p＞0.05)，在产蛋率、料蛋比、蛋壳重、蛋壳强度、蛋黄锌含量指标上均有显著性差异(p＜0.05)，且试验组间也差异显著。本试验结果表明：在蛋鸡基础日粮中添加胍基乙酸锌能显著提高蛋鸡的产蛋率、料蛋比、蛋壳重、蛋壳强度、蛋黄锌含量，且随着胍基乙酸锌用量的适当提高，技术效果有加强的趋势。

实施例9：胍基乙酸锌作为断奶仔猪饲料添加剂的应用。

将实施例1中制备的胍基乙酸锌作为动物饲料添加剂用于断奶仔猪的饲喂。选用品种一致(杜×长×大)、出生日龄接近的健康无病断奶仔猪108头，随机分为对照组和两个试验组，每组6个重复，每个重复6头猪，对照组为猪用缺锌日粮，试验一组在猪用缺锌日粮中添加本发明的胍基乙酸锌，日粮中含量以锌元素计为15ppm，试验二组在猪用缺锌日粮中添加本发明的胍基乙酸锌，日粮中含量以锌元素计为150ppm，饲喂时间为2周，效果如下表2所示。

表2：胍基乙酸锌对断奶仔猪生长性能的影响

上述表2的数据表明：试验组与对照组间采食量、增重和料肉比指标上差异显著，且随着胍基乙酸锌添加量的提高，其采食量和增重有提高趋势，料肉比有下降趋势，表现出胍基乙酸锌对断奶仔猪有良好的生长效果。

实施例10：胍基乙酸亚铁作为断奶仔猪饲料添加剂的应用。

将实施例5中制备的胍基乙酸亚铁作为动物饲料添加剂用于断奶仔猪的饲喂。选用品种一致(杜×长×大)、28日龄左右的健康无病断奶仔猪(刚断奶一周)144头，随机分为对照组和三个试验组，每组6个重复，每个重复6头猪，试验组以本发明的胍基乙酸亚铁作为饲料添加剂，对照组只喂猪用缺铁日粮。其中，试验一组在猪用缺铁日粮中添加本发明的胍基乙酸亚铁，日粮中含量以亚铁元素计为50ppm，试验二组在猪用缺铁日粮中添加本发明的胍基乙酸亚铁，日粮中含量以亚铁元素计为100ppm，试验三组在猪用缺铁日粮中添加本发明的胍基乙酸亚铁，日粮中含量以亚铁元素计为150ppm，饲喂时间为3周，记录采食量，实验前后体重，并分别在饲喂第7天、第14天和第21天对断奶仔猪采取前腔静脉取血，经抗凝处理后，测定血红蛋白含量。实验结果如下表3所示。

表3：胍基乙酸亚铁对断奶仔猪血红蛋白含量(g/100ml)的影响

上述表3的数据表明：试验组与对照组间血红蛋白的含量差异显著；且试验组间差异显著，并随着胍基乙酸亚铁添加量的提高，其血红蛋白含量有提高趋势，表现出胍基乙酸亚铁能很好地促进断奶仔猪的造血，防止断奶仔猪贫血(1979年上海兽医畜牧协会规定血红蛋白浓度8g/100ml为临界贫血点)。

实施例11：胍基乙酸铜作为断奶仔猪饲料添加剂的应用。

将实施例3中制备的胍基乙酸铜作为动物饲料添加剂用于断奶仔猪的饲喂。选用品种一致(杜×长×大)、35日龄左右的健康无病断奶仔猪240头，随机分为五个试验组，每组3个重复，每个重复16头猪。试验一组在猪用基础日粮中添加五水硫酸铜以铜元素计为100ppm，试验二组在猪用基础日粮中添加五水硫酸铜以铜元素计为200ppm，试验三组在猪用基础日粮中添加本发明的胍基乙酸铜以铜元素计为35ppm，试验四组在猪用基础日粮中添加本发明的胍基乙酸铜以铜元素计为100ppm，试验五组在猪用基础日粮中添加本发明的胍基乙酸铜以铜元素计为150ppm。饲喂时间为36天，效果如下表4所示。

表4：胍基乙酸铜对断奶仔猪生长性能的影响

上述表4的数据表明：试验组与对照组间采食量、日增重和料肉比指标上差异显著，且随着胍基乙酸铜添加量的提高，其采食量和增重有提高趋势，料肉比有下降趋势，表现出胍基乙酸铜对断奶仔猪有良好的生长效果；且150ppm的胍基乙酸铜比200ppm的五水硫酸铜效果好。

实施例12：胍基乙酸锌作为生长猪饲料添加剂的应用。

将实施例2中制备的胍基乙酸锌作为动物饲料添加剂用于生长猪的饲喂。选择120头日龄相近、重量差异不大的生长猪(三元杂种猪)作为试验猪，根据体重、性别比例相同的原则，随机分为对照组和试验一、二、三组，每组3个重复，每个重复10头生长猪，喂养时间为28天。其中对照组为猪用缺锌日粮，试验一组在猪用缺锌日粮中添加本发明的胍基乙酸锌，日粮中含量以锌元素计为15ppm；试验二组在猪用缺锌日粮中添加本发明的胍基乙酸锌，日粮中含量以锌元素计为75ppm，试验二组在猪用缺锌日粮中添加本发明的胍基乙酸锌，日粮中含量以锌元素计为140ppm。试验结果见下表5。

表5：胍基乙酸锌对生长猪生长性能的影响

从表5可以看出，在饲喂期间，试验组与对照组的平均日增重、料肉比指标上达到显著性差，试验组间差异均不显著。上表5的结果表明：试验组与对照组间生长猪的生长速度差异显著；采食量、增重和料肉比指标上差异显著，随着胍基乙酸锌添加量的提高，其增重有提高趋势、料肉比有下降趋势，表现出胍基乙酸锌对生长猪有良好的促生长效果。

实施例13：胍基乙酸铬作为肥育猪饲料添加剂的应用。

将上述实施例7中制备的胍基乙酸铬作为动物饲料添加剂用于肥育猪的饲喂。选择90头日龄相近、重量差异不大的肥育猪(三元杂种猪)作为试验猪，根据体重、性别比例相同的原则，随机分为对照组和试验一、二组，每组3个重复，每个重复10头肥育猪，喂养时间为35天。其中对照组为猪用缺铬日粮，试验一组在猪用缺铬日粮中添加本发明的胍基乙酸铬，日粮中含量以铬元素计为0.01ppm、试验二组在猪用缺铬日粮中添加本发明的胍基乙酸铬，日粮中含量以铬元素计为0.2ppm。试验结果见下表6。

表6：胍基乙酸铬对肥育猪生长性能的影响

注：同列肩标字母相同的表示差异不显著(p＞0.05)；同列肩标字母不相同的表示差异显著(p＜0.05)。

从表6可以看出，在饲喂期间，试验组与对照组的平均日增重、料肉比指标上达到显著性差异(p＜0.05)，试验组间差异显著(p＜0.05)。上表6的结果表明：试验组与对照组间肥育猪的生长速度差异显著(p＜0.05)；采食量、增重和料肉比指标上差异显著(p＜0.05)，随着胍基乙酸铬添加量的提高，其增重有提高趋势、料肉比有下降趋势，表现出胍基乙酸铬对肥育猪有良好的肥育效果。

实施例14：胍基乙酸锰作为母猪饲料添加剂的应用。

将实施例6中制备的胍基乙酸锰作为动物饲料添加剂用于繁殖母猪的饲喂。选择同一胎次的杜洛克母猪90头，分成三组(对照组和试验一、二组)，每组10头，每组用2～3头杜洛克公猪进行配种，要求在一个发情期内完成配种，其中对照组为猪用缺锰日粮，试验一组在猪用缺锰日粮中添加本发明的胍基乙酸锰，日粮中含量以锰元素计为10ppm，试验二组在猪用缺锰日粮中添加本发明胍基乙酸锰，日粮中含量以锰元素计为140ppm。试验结果见表7。

表7：胍基乙酸锰对繁殖母猪生产性能的影响

注：同列肩标字母相同的表示差异不显著(p＞0.05)；同列肩标字母不相同的表示差异显著(p＜0.05)。

从上表7可以看出，对于初生的活仔数，对照组与试验组达到显著差异(p＜0.05)，但对初生窝重没有影响；随着饲喂时间的变化，其21日龄的活仔数也随之改变，窝重开始表现出较大差异，且存活率有显著性的差异(p＜0.05)；42日龄时，活仔数的表现与21日龄的相似，育成率亦达到显著差异(p＜0.05)。以上应用结果表明：添加胍基乙酸锰的试验组，繁殖母猪的活仔数，后期的存活率、育成率较对照组均有显著性的提高，且后期窝重较对照组也有较大的提高。表现出胍基乙酸锰对繁殖母猪的繁殖性能有很大的提高。

实施例15：胍基乙酸锌作为犊牛饲料添加剂的应用。

将实施例2中制备的胍基乙酸锌作为动物饲料添加剂用于犊牛的饲喂。选用同一头黑白花种公牛与初产秦川母牛杂交产下的21头犊牛(80～90日龄)为试验牛，随机分为3组，每组7头。其中对照组饲喂反刍动物用缺锌日粮，试验一组在反刍动物用缺锌日粮中添加本发明的胍基乙酸锌，日粮中含量以锌元素计为15ppm，试验二组在反刍动物用缺锌日粮中添加本发明的胍基乙酸锌，日粮中含量以锌元素计为135ppm。试验期共37d，其中预试期7d，正试期30d。试验结果见下表8。

表8：胍基乙酸锌对犊牛生长性能的影响

从表8可以看出，在初始体重相差不大的条件下，饲喂期间试验组与对照组的平均日增重上有显著性差异(p＜0.05)，且试验组间差异显著(p＜0.05)。上述表8的结果表明：试验组与对照组间犊牛的生长速度差异显著(p＜0.05)；且随着胍基乙酸锌添加量的提高，其日增重有提高趋势，表现出胍基乙酸锌对犊牛有良好的促生长效果。

实施例16：胍基乙酸铜作为俄罗斯鲤鱼饲料添加剂的应用。

将实施例4中制备的胍基乙酸铜作为动物饲料添加剂用于俄罗斯鲤鱼的饲喂。选择健康、均匀、初始体重为(140.4±2.0)g的俄罗斯鲤鱼900尾，平均分为3个处理，每个处理3个重复，每个重复100尾，每个水池为1个重复水泥池规格6m×9m。鱼种购回当日立即分组，分组后用菌毒净泼洒消毒；第1周内死鱼选用规格接近的备用鱼替补，分组后3d内逐步完成试验料对原饲料的替换；试验期间正常情况下每日投喂4次，且根据天气情况适时开动增氧机；试验期间每半个月用氯制剂消毒1次，每周换水1/3，溶氧保持6mg/L以上，试验期70d。其中对照组为淡水鱼用缺铜日粮，试验一组在淡水鱼用缺铜日粮中添加本发明的胍基乙酸铜，日粮中含量以铜元素计为2ppm，试验二组在淡水鱼用缺铜日粮中添加本发明的胍基乙酸铜，日粮中含量以铜元素计为22ppm。其中基础日粮中粗蛋白35.00％，粗脂肪5.40％，有效磷0.60％。试验结果见下表9。

表9：胍基乙酸铜对俄罗斯鲤鱼的生长性能影响

注：同行肩标字母相同的表示差异不显著(p＞0.05)；同行肩标字母不相同的表示差异显著(p＜0.05)。

从表9可以看出：试验组与对照组在摄饵量、增重、相对增重率、饵料系数和死亡率上均有显著性差异(p＜0.05)，且试验组间差异显著(p＜0.05)。上表9结果表明：试验组与对照组间俄罗斯鲤鱼的生长及存活效果差异显著(p＜0.05)；且随着胍基乙酸铜添加量的提高，相对增重率有提高趋势，饵料系数和死亡率均有下降的趋势，表现出胍基乙酸铜对俄罗斯鲤鱼有良好的生长效果。

实施例17：胍基乙酸亚铁作为羔羊饲料添加剂的应用。

将实施例5中制备的胍基乙酸亚铁作为动物饲料添加剂用于羔羊的饲喂。采用单因子分组试验设计。将40只无角陶赛特(♂)与寒滩母羊(♀)的三元杂交一代公羔(约5.5月龄、体况中等、健康)，按体重、月龄和体况分为4组，每组10只，每只羊为一个重复，比较4组在育肥幼羊营养缺铁基础饲粮配方中胍基乙酸亚铁的添加水平(I0ppm、Ⅱ25ppm、Ⅲ100ppm、Ⅳ150ppm)效果。在过渡期7d后，进行64d饲养试验(预试期14d，正试期50d)。试验饲粮参照0.9倍NRC育肥幼羊营养推荐量设计饲粮配方。饲养管理试验开始前对羔羊进行防疫和驱虫。羔羊入舍前和试验期间，按常规进行消毒。正试期间，各组羔羊分别接受不同的试验饲粮。每天饲喂四次(7∶00、12∶00、17∶00和22∶00)，饮水两次(10∶00和15∶00)。每次饲喂前用少量水将试验饲粮拌湿后投入。饲养结束后，从每个处理组中选4只体重接近平均值的羔羊，在一天内屠宰完毕。分别于宰前24h和2h停食、停水。屠宰前从颈静脉采血样，制备血清，-70℃保存备测。用化学法测定肉中肌红蛋白含量，选用南京建成生物工程研究所的试剂盒进行。选用羔羊肉背最长肌的营养成分用概略养分法测定干物质、粗蛋白质和脂肪含量。试验结果见表10。

表10：胍基乙酸亚铁对羔羊肉营养成分和肌红蛋白含量的影响

注：同列数值肩注有不同小写字母表示差异显著(P＜0.05)，肩注相同小写字母为差异不显著(P＞0.05)。

由表10可知，各组羔羊背最长肌的干重和粗蛋白含量间差异均不显著(P＞0.05)，但从Ⅰ组到Ⅳ组含量仍有上升的趋势。I组粗脂肪含量显著高于Ⅳ组(P＞0.05)。Ⅳ组羔肉中肌红蛋白含量显著高于Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ组。上表10的结果表明：随着胍基乙酸亚铁添加量的提高，羔羊背最长肌的干重和粗蛋白含量有提高趋势，粗脂肪含量明显降低，肌红蛋白含量显著提高，肉色鲜红，表现出胍基乙酸亚铁对羔羊肉质有良好的改善效果。

Claims (10)

1.一种用作动物饲料添加剂的胍基乙酸配合物的制备方法，包括以下步骤：

将胍基乙酸和动物用微量元素来源物质添加到反应体系内，在弱碱性的环境中进行反应，所述胍基乙酸与微量元素来源物质中微量元素的摩尔比控制为1.8～3.5:1；反应完全后，将反应体系进行结晶，然后进行固液分离，得到固相和液相；对所述固相物质进行洗涤、干燥即得到胍基乙酸配合物。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述反应时的温度控制在40℃～80℃，反应时间为0.5h～2h。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述弱碱性的环境是指反应体系的pH值控制在7.5～11.0。

4.根据权利要求1或2或3所述的制备方法，其特征在于：所述动物用微量元素来源物质为动物用微量元素的氧化物、硫酸盐、氯化盐、碳酸盐或者碱式盐，所述动物用微量元素为铁、锌、铜、锰、铬中的至少一种；在初次反应中，所述胍基乙酸添加时的过量质量比为2％～10％，反应体系的固含比为30％～68％。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述动物用微量元素来源物质为硫酸锌、氧化锌、氯化锌、碳酸锌、碱式氯化锌、碱式硫酸锌、碱式碳酸锌、硫酸铜、氯化铜、碳酸铜、碱式碳酸铜、碱式氯化铜、碱式硫酸铜、硫酸亚铁、氯化亚铁、三氯化铬、硫酸铬、硫酸锰、氯化锰、碳酸锰或者为前述物质的结晶水合物。

6.根据权利要求1或2或3所述的制备方法，其特征在于：将胍基乙酸和动物用微量元素来源物质添加到反应体系内是指将动物用微量元素来源物质进行溶解拌匀，然后再加入胍基乙酸，再继续升至反应所需的温度及调节至反应所需的pH值。

7.根据权利要求1或2或3所述的制备方法，其特征在于：将胍基乙酸和动物用微量元素来源物质添加到反应体系内是指先升至反应所需的温度将胍基乙酸进行溶解拌匀，然后再加入动物用微量元素来源物质，再调节至反应时的pH值。

8.根据权利要求1或2或3所述的制备方法，其特征在于：所述将反应体系进行结晶是指将反应体系在水浴中自然冷却至10℃～40℃进行结晶。

9.根据权利要求1或2或3所述的制备方法，其特征在于：所述液相通过母液循环导流操作作为下一次反应体系的初始母液。

10.一种如权利要求1～9中任一项所述制备方法获得的胍基乙酸配合物饲料添加剂产品的应用，所述胍基乙酸配合物包括胍基乙酸铜、胍基乙酸亚铁、胍基乙酸锌、胍基乙酸锰、胍基乙酸铬中的一种或多种，其特征在于：

所述胍基乙酸铜在每吨猪料中的添加量以铜元素计为5～150ppm；在每吨禽料中的添加量以铜元素计为2～32ppm；在每吨反刍料中的添加量以铜元素计为3～30ppm；在每吨水产料中添加量以铜元素计为2～22ppm；

所述胍基乙酸亚铁在每吨猪料中的添加量以亚铁元素计为50～150ppm；在每吨禽料中的添加量以亚铁元素计为50～150ppm；在每吨反刍料中的添加量以亚铁元素计为25～150ppm；在每吨水产料中添加量以亚铁元素计为40～150ppm；

所述胍基乙酸锌在每吨猪料中的添加量以锌元素计为15～150ppm；在每吨禽料中的添加量以锌元素计为15～145ppm；在每吨反刍料中的添加量以锌元素计为15～135ppm；在每吨水产料中添加量以锌元素计为15～140ppm；

所述胍基乙酸锰在每吨猪料中的添加量以锰元素计为10～140ppm；在每吨禽料中的添加量以锰元素计为18～140ppm；在每吨反刍料中的添加量以锰元素计为28～140ppm；在每吨水产料中添加量以锰元素计为2～95ppm；

所述胍基乙酸铬在每吨动物饲料中的添加量以铬元素计为0.01～0.2ppm。