CN104582926B - 热塑性树脂成型品的制造方法以及热塑性树脂成型品 - Google Patents
热塑性树脂成型品的制造方法以及热塑性树脂成型品 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104582926B CN104582926B CN201380043351.4A CN201380043351A CN104582926B CN 104582926 B CN104582926 B CN 104582926B CN 201380043351 A CN201380043351 A CN 201380043351A CN 104582926 B CN104582926 B CN 104582926B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- thermoplastic resin
- particle
- molded article
- resin molded
- manufacture method
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
- B29C45/0005—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor using fibre reinforcements
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
- B29C45/17—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C45/46—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it into the mould
- B29C45/47—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it into the mould using screws
- B29C45/50—Axially movable screw
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
- B29C2045/0091—Pellets or granules, e.g. their structure, composition, length, height, width
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2071/00—Use of polyethers, e.g. PEEK, i.e. polyether-etherketone or PEK, i.e. polyetherketone or derivatives thereof, as moulding material
- B29K2071/12—PPO, i.e. polyphenylene oxide; PPE, i.e. polyphenylene ether
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2077/00—Use of PA, i.e. polyamides, e.g. polyesteramides or derivatives thereof, as moulding material
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Abstract
提供能够在短的计量时间内制造的热塑性树脂成型品。一种热塑性树脂成型品的制造方法,其包括使用注射成型机将颗粒进行成型,所述颗粒为将被热塑性树脂覆盖的粗纱状的强化纤维切割而成的平均长度3.0~7.0mm的颗粒,前述颗粒的平均长度相对于螺距(颗粒的平均长度/螺距)为0.25以下,所述热塑性树脂成型品的体积为15cm3以下。
Description
技术领域
本发明涉及热塑性树脂成型品的制造方法、以及通过该制造方法得到的热塑性树脂成型品。
背景技术
一直以来,在热塑性树脂中配混粗纱状的强化纤维(长纤维),从而提高热塑性树脂成型品的强度。这样的热塑性树脂成型品,例如以在热塑性树脂中配混了粗纱状的强化纤维的热塑性树脂颗粒作为原材料,通过注射成型而制造。对于所述配混了粗纱状的强化纤维的热塑性树脂颗粒,例如在专利文献1中进行了记载。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2010-94896号公报
发明内容
发明要解决的问题
此处,热塑性树脂中配混了粗纱状的强化纤维的颗粒的长度通常比颗粒自身要长。这样长的颗粒如果用大型的注射成型机进行注射成型则没有问题。然而,制造小型制品的情况下,期望用小型的注射成型机进行成型,该情况下,可知致使计量时间变长。
本发明目的在于解决所述问题点,目的在于提供使用配混了粗纱状的强化纤维的颗粒制造热塑性树脂成型品的方法,所述制造方法即便使用小型的注射成型机进行制造时计量时间也较短。
用于解决问题的方案
根据上述课题,本发明人等进行深入研究,结果发现,通过将颗粒长度和注射成型机的螺距比设定在特定的范围,即便使用小型的注射成型机也能够缩短计量时间,至此完成了本发明。具体而言,通过以下的手段可以解决上述课题。
<1>一种热塑性树脂成型品的制造方法,其包括使用注射成型机将颗粒进行成型,所述颗粒为将被热塑性树脂覆盖的粗纱状的强化纤维切割而成的平均长度3.0~7.0mm的颗粒,前述颗粒的平均长度相对于螺距(颗粒的平均长度/螺距)为0.25以下,所述热塑性树脂成型品的体积为15cm3以下。
<2>一种热塑性树脂成型品的制造方法,其包括使用注射成型机将包含热塑性树脂和强化纤维并且平均长度为3~7mm的颗粒进行成型,前述强化纤维的平均纤维长度为颗粒的平均长度的±0.5mm以内,前述颗粒的平均长度为螺距的0.25以下,所述热塑性成型品的体积为15cm3以下。
<3>根据<1>或<2>所述的热塑性树脂成型品的制造方法,其中,螺距为10~70mm。
<4>根据<1>~<3>中的任一项所述的热塑性树脂成型品的制造方法,其中,注射成型机的合模力为40~250t。
<5>根据<1>~<4>中的任一项所述的热塑性树脂成型品的制造方法,其中,前述颗粒的平均长度相对于螺距(颗粒的平均长度/螺距)为0.05~0.25。
<6>根据<1>~<5>中的任一项所述的热塑性树脂成型品的制造方法,其中,前述强化纤维的比率为前述颗粒的10~70重量%。
<7>根据<1>~<6>中的任一项所述的热塑性树脂成型品的制造方法,其中,前述颗粒包含至少一种聚酰胺树脂。
<8>根据<1>~<6>中的任一项所述的热塑性树脂成型品的制造方法,其中,前述颗粒包含至少一种聚酰胺树脂和至少一种聚苯醚树脂。
<9>根据<7>或<8>所述的热塑性树脂成型品的制造方法,其中,前述聚酰胺树脂的至少一种为至少包含0~100摩尔%的对苯二甲胺和0~100摩尔%的间苯二甲胺的混合二胺、与碳原子数6~12的α,ω-直链脂肪族二羧酸通过缩聚反应而得到的聚酰胺树脂。
<10>根据<1>~<9>中的任一项所述的热塑性树脂成型品的制造方法,其中,热塑性树脂成型品的平均壁厚为1.2mm以下。
<11>一种热塑性树脂成型品,其是通过<1>~<10>中的任一项所述的热塑性树脂成型品的制造方法而得到的。
发明的效果
通过本发明,使用配混了粗纱状的强化纤维的颗粒,即便使用小型的注射成型机进行成型,也能够在短的计量时间内制造热塑性树脂成型品。即能够提供具有与短纤维材料同等的成型性的长纤维材料。
附图说明
图1表示本发明中使用的注射成型机的一例的示意图。
图2为表示注射成型的各工序的一例的示意图。
图3为表示注射成型机的螺杆部分的一例的示意图。
具体实施方式
以下,对于本发明的内容详细地进行说明。需要说明的是,本说明书中,“~”以其前后记载的数值包括下限值和上限值的含义进行使用。
本发明的热塑性树脂成型品的制造方法的特征在于,其为用于制造体积为15cm3以下的热塑性树脂成型品的方法,其包括使用注射成型机将颗粒进行成型,所述颗粒为将被热塑性树脂覆盖的粗纱状的强化纤维切割而成的平均长度3.0~7.0mm的颗粒,前述颗粒的平均长度相对于螺距(颗粒的平均长度/螺距)为0.25以下。
另外,本发明的热塑性树脂成型品的制造方法的特征在于,其包括使用注射成型机将包含热塑性树脂和强化纤维并且平均长度为3~7mm的颗粒进行成型,前述强化纤维的平均纤维长度为颗粒的平均长度的±0.5mm以内,前述颗粒的平均长度为螺距的0.25以下。
通过成型为这样的构成,能够在短的计量时间内制造机械强度优异的热塑性树脂成型品。
<颗粒>
本发明中使用的颗粒的平均长度为3~7mm,优选为3~6mm。此处,平均长度是指各颗粒最长的部分的平均值。通过使用这样的颗粒并且设定为前述颗粒的平均长度相对于螺距(颗粒的平均长度/螺距)为0.25以下,从而配混粗纱状的强化纤维,即便使用小型的注射成型机,也能够在短的计量时间内制造具有高机械强度的树脂成型品。
另外,本发明所使用的颗粒优选颗粒中的粗纱状的强化纤维的平均纤维长度为颗粒的平均长度的±0.5mm以内,更优选为颗粒的平均长度的±0.3mm以内,进而优选为±0.1mm以内。
本发明中,颗粒的平均长度/螺距为0.25以下,优选为0.05~0.25,更优选为0.06~0.25,进而优选为0.08~0.25,特别优选为0.1~0.22。通过设在这样的范围,有能够进一步缩短计量时间的倾向。
另外,颗粒的平均直径优选为1.5~4.0mm,更优选为2.0~3.5mm。通过设在这样的范围,则有向成型机的喂料性稳定,另外料筒内的熔融状态容易变得均匀的倾向。颗粒不是圆形的情况下,为估算成圆形的情况下的直径。
对于本发明中使用的颗粒的制造方法、颗粒所使用的热塑性树脂和粗纱状的强化纤维的详细内容,如后述。
<注射成型>
本发明中,将上述颗粒作为原材料,使用注射成型机制造热塑性树脂成型品。作为注射成型法,可列举出例如:超高速注射成型法、注射压缩成型法、双色成型法、气体辅助(Gas-assisted)等中空注射成型法、利用嵌入注射成型法的与金属部件、其他部件的一体成型法、双色注射成型法、抽芯注射成型法、夹心注射成型法等。另外,作为这样的注射成型法所使用的模具,也可以使用现有公知的任意的模具,具体而言,可列举出例如:绝热模具、快速加热模具等。
图1为表示注射成型机的一例的示意图,包括注射部1和合模部2。注射部1具有:将颗粒加热进行增塑化的料筒3、和设置于料筒内的将熔体(颗粒熔融物)推入至模具内的螺杆。合模部2具有:安装模具的冲模板(移动侧冲模板4、固定侧冲模板5)、和为了使模具不在注射时的高压下打开而进行按压的合模缸6。
注射成型通过例如如图2所示的工序进行。即通过如下工序获得:关闭模具投入原材料(图2的(1)),螺杆前进(图2的(2)),进行注射(图2的(3)),螺杆后退(图2的(4)),之后打开模具从而取出成型品(图2的(5))。
合模部可以为直压式,也可以为肘杆式(toggle type)。合模力优选为40~250t,更优选为50~200t。本发明中,在这样的使用小型注射成型机时,是特别有效的。
图3为表示螺杆部分的示意图;图3的上方记载的由左向右延伸的箭头表示颗粒的流动方向(注射方向)。L’表示螺杆的节距,D表示螺杆的直径,L表示螺杆的长度。本发明中,螺杆的节距(L’)优选为10~75mm,更优选为10~70mm,进而优选为10~60mm,特别优选为12~40mm。另外,螺杆的直径(D)优选为20~60mm,更优选为22~55mm。通过设在这样的范围,能够得到计量时间短并且机械强度更优异的树脂成型品。
本发明中的计量时间是指注射成型中在料筒内熔融规定的必要量所计量的时间。
成型条件的调节中,除上述外,例如优选调节料筒温度、背压、螺杆转速、注射速度等。料筒温度可以根据使用的热塑性树脂的种类而适宜调节,例如,热塑性树脂为聚酰胺树脂的情况下,优选设定为270~320℃,更优选设定为280~300℃。热塑性树脂为聚酯树脂的情况下,优选设定为250~300℃,更优选设定为260~280℃。
调节背压的情况下,优选设定为0.2~10MPa,更优选设定为0.3~5MPa。调节螺杆转速的情况下,优选设定为30~150rpm,更优选设定为40~100rpm。调节注射速度的情况下,优选设定为10~300mm/sec,更优选设定为50~250mm/sec。
<颗粒的制造方法>
本发明中使用的颗粒是用热塑性树脂覆盖粗纱状的纤维并进行切割而得到的。本发明中,颗粒中的强化纤维的平均纤维长度长达颗粒的平均长度的±0.5mm以内,作为制造确保这样的纤维长度的颗粒的方法,可以采用例如:以电线覆盖的要领在强化纤维粗纱表面覆盖树脂制成股线状,然后切断成颗粒的方法等。另外,通过熔融混炼制造颗粒的情况下,可以选择混炼时强化纤维不破损的混炼条件。这些方法中,从能够使强化纤维效率良好地沿颗粒的长度方向平行地排列,纤维的分散也良好的观点出发,优选采用挤拉成型法(美国专利第3042570号、日本特开昭53-50279号公报及其他)。
挤拉成型法是指基本上边挤拉粗纱状的强化用纤维束边含浸树脂的方法,可以使用很多专利中公开的公知的技术。
熔融混炼时的加热温度也取决于使用的热塑性树脂的种类。本发明中,为了降低熔融混炼时的熔融树脂的压力,优选将熔融树脂的增塑化温度设定为比通常高的温度。例如,将聚酰胺树脂、聚酯树脂熔融混炼的情况下,通常在220~280℃下进行增塑化;但为了降低混炼时的熔融树脂的压力,优选在比通常高的、例如260~280℃下增塑化。
通过采用如上述的任一条件,或者组合多种条件,能够得到本发明中使用的颗粒。
<颗粒的构成成分>
本发明中使用的颗粒以热塑性树脂和粗纱状的强化纤维为必须,也可以含有其他的添加剂。颗粒中的粗纱状的强化纤维的比率优选为10~70重量%,更优选为20~65重量%,进一步优选为30~60重量%。通过将粗纱状的强化纤维的含量设为70重量%以下,能够使成型时的流动性良好,同时能够防止成型中的强化纤维的破碎并较长地保持成型品中的纤维长度,能够防止机械强度的降低,因而优选。
另外,对于粗纱状的强化纤维,相对于热塑性树脂,粗纱状的强化纤维优选为10~70重量%,更优选为35~60重量%。
另外,本发明中,平均纤维长度为2mm以上的强化纤维占颗粒中的比率更优选为总强化纤维中的33重量%~95重量%。
以下,对于构成颗粒的原料成分详细地进行说明。
<热塑性树脂>
作为本发明中使用的热塑性树脂,没有特别的限制,可以为结晶性热塑性树脂、非晶性热塑性树脂的任一者。作为结晶性热塑性树脂,可列举出例如:聚酰胺树脂、聚酯树脂、聚缩醛树脂、聚烯烃树脂等。作为非晶性热塑性树脂,可列举出例如:聚碳酸酯树脂、聚苯醚树脂、芳香族乙烯基树脂等。这些热塑性树脂也可以组合两种以上使用。可例示出例如聚酰胺树脂与聚苯醚树脂的组合。
(聚酰胺树脂)
本发明中的聚酰胺树脂是指其分子中具有酰胺基(-CONH-)的、能够加热熔融的聚酰胺聚合物,可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。对于聚酰胺树脂的详细内容,可以参照日本特开2009-161748号公报的段落号0013~0021的记载,将其内容引入本说明书中。
作为聚酰胺树脂的具体例,可列举出:聚酰胺4(PA4)、聚酰胺6(PA6)、聚酰胺11(PA11)、聚酰胺12(PA12)、聚酰胺46(PA46)、聚酰胺66(PA66)、聚酰胺610(PA610)、聚酰胺612(PA612)、聚对苯二甲酰己二胺(聚酰胺6T)、聚间苯二甲酰己二胺(聚酰胺6I)、聚间亚二甲苯基己二酰二胺(聚酰胺MXD6、聚酰胺MXD10)、间/对混合亚二甲苯基二己二酰二胺(聚酰胺MP6、聚酰胺MP10)、对亚二甲苯基二己二酰二胺(聚酰胺PXD10)、聚间亚二甲苯基(十二)二酰二胺、聚酰胺9T、聚酰胺9MT等。
上述这样的聚酰胺树脂中,从成型性、耐热性等的观点出发,更优选使用聚酰胺6、聚酰胺66、或聚酰胺MXD6等作为MX尼龙而广为人知的聚酰胺树脂。其中,从耐热性、成型品表面外观的观点出发,进一步优选MX尼龙。另外,聚酰胺树脂为混合物的情况下,聚酰胺树脂中的MX尼龙的比率优选为20重量%以上,更优选为50重量%以上,进一步优选为70重量%以上。
作为本发明中使用MX尼龙,特别优选为至少包含0~100摩尔%的对苯二甲胺和0~100摩尔%的间苯二甲胺的混合二胺与碳原子数6~12的α,ω-直链脂肪族二羧酸通过缩聚反应而得到的聚酰胺树脂。
(聚酯树脂)
本发明中的聚酯树脂优选为芳香族二羧酸或其衍生物与脂肪族二元醇通过缩聚反应而得到的聚合物或者共聚物,可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
对于聚酯树脂的详细内容,可以参照日本特开2009-161748号公报的段落号0022~0031的记载,将其内容引入本说明书中。
(聚缩醛树脂)
本发明中的聚缩醛树脂是指通过甲醛或三氧杂环己烷的聚合而制造的聚合物,可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。对于聚缩醛树脂的详细内容,可以参照日本特开2009-161748号公报的段落号0032的记载,将其内容引入本说明书中。
(聚烯烃树脂)
本发明中的聚烯烃树脂是指将α-烯烃的均聚物、α-烯烃之间的共聚物、α-烯烃(也可以为多种)作为主要成分、其他的不饱和单体(也可以为多种)作为副成分的共聚物等,可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
对于聚烯烃树脂的详细内容,可以参照日本特开2009-161748号公报的段落号0033的记载,将其内容引入本说明书中。
(聚碳酸酯树脂)
作为本发明中的聚碳酸酯树脂,可以使用芳香族聚碳酸酯树脂、脂肪族聚碳酸酯树脂的任一者,优选为芳香族聚碳酸酯树脂。聚碳酸酯树脂可以单独使用一种也可以组合使用两种以上。
对于聚碳酸酯树脂的详细内容,可以参照日本特开2009-161748号公报的段落号0034~0038的记载,将其内容引入本说明书中。
(聚苯醚树脂)
本发明中的聚苯醚树脂为将具有芳香族聚醚结构的聚苯醚作为主要成分的树脂,可以为均聚物,也可以为与苯乙烯等的共聚物。对于聚苯醚树脂的详细内容,可以参照日本特开2009-161748号公报的段落号0039~0043的记载,将其内容引入本说明书中。
进而,本发明中使用的PPE树脂也优选为酸改性聚苯醚树脂(酸改性PPE树脂)。对于酸改性聚苯醚树脂的详细内容,可以参照日本特开2003-020402号公报的段落号0012~0014的记载,将其内容引入本说明书中。
(芳香族乙烯基树脂)
对于芳香族乙烯基树脂,可以参照日本特开2009-161748号公报的段落号0044~0045的记载,将其内容引入本说明书中。
<粗纱状的强化纤维>
本发明中的粗纱状的强化纤维是指以机械强度的提高为主要目的向塑料中配混的纤维状的强化材料,称为粗纱状(长纤维)的纤维。
对于强化纤维的材质,没有特别的限制,优选使用玻璃纤维(GF)、碳纤维(CF)、芳纶纤维、石墨纤维、钢纤维、维尼纶纤维等,优选为玻璃纤维、碳纤维、芳纶纤维。
纤维的剖面可以为圆形,也可以为扁平的形状。
对于本发明中使用的粗纱状的强化纤维,例如,是将数千根的平均纤维直径5~24μm的纤维集束得到的线料以规定的根数(数根至数十根)并丝而形成。即,对于本发明中使用的粗纱状的强化纤维,从其处理以及与树脂的密合性的观点出发,使用时如果需要也可以用集束剂和/或表面处理剂进行表面处理。作为集束剂和/或表面处理剂,可以使用例如:环氧系化合物、异氰酸酯系化合物、硅烷系化合物、钛酸酯系化合物等公知的集束剂、表面处理剂,其附着量优选设为粗纱状的强化纤维的重量的0.05重量%以上。粗纱状的强化纤维可以通过这些化合物预先实施表面处理或集束处理而进行使用,也可以在制造颗粒时同时添加。
<其他的添加剂>
本发明中使用的颗粒中,在不妨碍本发明的特性的范围内,也可以配混例如:滑石等结晶成核剂,卤化铜系(例如碘化铜、氯化铜、溴化铜)和/或卤化碱金属系(例如碘化钾、溴化钾等)等稳定剂,受阻酚系、亚磷酸酯系等抗氧化剂,脱模性改良剂、阻燃剂和/或阻燃助剂、颜料、染料、分散剂、抗静电剂、紫外线吸收剂、耐冲击改良剂以及其他公知的添加剂。
对于这些添加剂的详细内容,可以参照日本特开2008-95066号公报的段落号0057~0063的记载,将其内容引入本说明书中。
另外,为了提高注射成型性,也优选添加润滑剂、增塑剂。
<树脂成型品的用途>
将本发明的树脂组合物或将颗粒成型而成的成型品可以优选用于精密机械、特别是手机、智能手机、个人电脑等。另外,本发明中,可以将成型品的最薄壁部的厚度设为例如1.5mm以下,进而为1.2mm以下,特别为1.0mm以下。作为下限值,可以设为例如0.5mm以上。
实施例
以下,列举实施例更具体地说明本发明。以下的实施例中所示的材料、用量、比率、处理内容、处理顺序等只要不脱离本发明的主旨就可以适宜地进行变更。因此,本发明的范围不限定于以下所示的具体例子。
<实施例中使用的成分>
<<树脂成分>>
PC:聚碳酸酯树脂、Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation.制,S-3000R
PBT:Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation.制,5010R5
POM:Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation.制,F20
PA6:DSM制、“Novamid(注册商标)1013J”、熔点223℃、相对粘度2.5。
PA66:TORAY INDUSTRIES,INC.制,AMILAN 3001N,熔点262℃、相对粘度3.0。
MXD6:Mitsubishi Gas Chemical Company.制、MX尼龙6000、数均分子量16000。
MP6:使用了由以下方法制造得到的物质。
向具备搅拌装置、温度计、回流冷凝器、原料滴加装置、加热装置等的容量为3升的烧瓶中加入己二酸730g,在氮气气氛下,将烧瓶内温升温至160℃,使己二酸熔融。向烧瓶内用约2.5小时逐次滴加含有对苯二甲胺30摩尔%、间苯二甲胺70摩尔%的混合苯二甲胺680g。其间,在搅拌下,将内温维持在通常高于产物的熔点的温度继续反应,在反应的结束期升温至270℃。使通过反应而生成的水由分凝器排出至反应体系外。滴加结束后,在275℃的温度下搅拌并继续反应,1小时后结束反应。将产物从烧瓶取出,水冷却并造粒。得到的聚酰胺树脂的熔点为258℃。另外,相对粘度为2.1。
MXD10:使用了由以下方法制造的物质。
在反应罐内将癸二酸(伊藤制油制,TA级)在170℃下加热并熔融之后,边搅拌内容物,边以与癸二酸的摩尔比成为1:1的方式缓缓地滴加间苯二甲胺(Mitsubishi Gas Chemical Company,制、MXDA),使温度上升至240℃。滴加结束后,升温至260℃。反应结束后,以股线状取出内容物,用造粒机进行了造粒。将得到的颗粒加入平底玻璃杯中,在减压下进行固相聚合,得到调节了分子量的聚酰胺树脂。得到的聚酰胺树脂的熔点为190℃、相对粘度为2.1。
MP10:使用了由以下方法制造的物质。
将癸二酸在氮气气氛下的反应罐内进行加热溶解之后,边搅拌内容物边以二胺与己二酸的摩尔比成为1:1的方式缓缓地滴加对苯二甲胺(MitsubishiGas Chemical Company.制)与间苯二甲胺的摩尔比为3:7的混合二胺,使温度上升。滴加结束后进行搅拌,继续反应,得到熔点为215℃、玻璃化转变温度为60℃、数均分子量为19000、吸水率为0.4%的聚酰胺树脂。
PPE:Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation.制,AH40
酸改性PPE:使用如下物质,在PPE(Mitsubishi Gas Chemical Company,制、特性粘度4.45)5kg中加入马来酸酐50g,用超级搅拌机混合3分钟之后,用双螺杆挤出机在300℃下、于加热熔融下进行混炼,进行改性。
PP:Japan Polychem Corporation制,NOVATEC PP
<<强化纤维>>
粗纱状GF:Owens Corning Corporation.制,SE4531
粗纱状CF:三菱丽阳制,TR50S15L
粗纱状芳纶纤维:TEIJIN TECHNO PRODUCTS LIMITED制,T241J
短纤维GF:Owens Corning Corporation.制,JAFT2A
[树脂颗粒的制造法(使用粗纱状的强化纤维的情况)]
将粗纱状的强化纤维边开纤并拉伸,边使之含浸于树脂的熔融物中,之后通过赋形模头以线料的形式牵拉,切断成表1中记载的颗粒长。
[树脂颗粒的制造法(使用玻璃纤维短切原丝的情况)]
使用双螺杆挤出机(东芝机械制,TEM-26SS、机筒由12个块构成),在树脂温度280℃、螺杆转速250rpm的条件下,聚酰胺树脂和聚苯醚树脂通过料斗供给,玻璃纤维从由料斗侧数第8个块起通过侧喂料机供给,进行熔融混炼,切割成长度3mm,制造注射成型用的颗粒。
[试验片的制作]
将用上述的方法得到的各实施例和比较例的树脂组合物颗粒在80℃下干燥12小时,之后用注射成型机1(日本制钢所制,J-55AD、合模力:55t、螺距:22mm)、注射成型机2(住友重机制,SG-125、合模力:125t、螺距:25mm)、注射成型机3(FANUC CORPORATION.制,α100、合模力:100t、螺距:30mm),在表中记载的料筒温度、螺杆转速80rpm、背压5MPa、注射速度200mm/sec的条件下,制作夏比冲击强度测定用ISO试验片。
[颗粒的平均长度的测定]
对于得到的颗粒100粒使用数字游标卡尺,测定颗粒的长度。
[颗粒中的平均纤维长度的测定]
由颗粒切出约5g的样品,在温度600℃的电炉内灰化2小时之后,对于残留的强化纤维进行。以不折损所得到的强化纤维的方式使之分散于中性表面活性剂水溶液中,使用移液管将该分散水溶液转移至载玻片上,用显微镜进行照片拍摄。对于该照片图像,使用图像分析软件,对于1000~2000根强化纤维进行测定。
[夏比冲击强度]
使用上述制造的ISO试验片,根据ISO179标准进行夏比冲击试验(有切口)。
[计量时间]
在各个实施例、比较例中,使用短纤维GF作为强化纤维,颗粒长制成为3mm,其他的同样地进行,将此时的计量时间设为1,用相对于其的比表示计量时间。
将结果示于下述表中。
[表1]
由上述表可知,将使用了被热塑性树脂覆盖的粗纱状的强化纤维而成的、颗粒的平均长度为3~7mm的颗粒,以颗粒平均长度/螺距为0.25以下的方式进行注射成型时,计量时间短(实施例1~12)。与此相对,可知颗粒平均长度/螺距超过0.25时(比较例1、2),计量时间变长。另一方面,可知在使用了短纤维的情况下,以颗粒的平均长度为3~7mm、颗粒的平均长度/螺距为0.25以下的方式进行注射成型,则计量时间短,但夏比冲击强度低,作为树脂成型品的强度差(比较例3)。另外,在颗粒长度长且颗粒平均长度/螺距为0.25以下时(比较例4),成型机滞留时间变长。
附图标记说明
1 注射部
2 合模部
3 料筒
4 移动侧冲模板
5 固定侧冲模板
6 合模缸
Claims (11)
1.一种热塑性树脂成型品的制造方法,其包括使用注射成型机将颗粒进行成型,所述颗粒为将被热塑性树脂覆盖的粗纱状的强化纤维切割而成的平均长度3.0~7.0mm的颗粒,所述颗粒的平均长度相对于螺距即颗粒的平均长度/螺距为0.25以下,所述热塑性树脂成型品的体积为15cm3以下。
2.一种热塑性树脂成型品的制造方法,其包括使用注射成型机将包含热塑性树脂和强化纤维并且平均长度为3~7mm的颗粒进行成型,所述强化纤维的平均纤维长度为颗粒的平均长度的±0.5mm以内,所述颗粒的平均长度为螺距的0.25以下,所述热塑性树脂成型品的体积为15cm3以下。
3.根据权利要求1或2所述的热塑性树脂成型品的制造方法,其中,螺距为10~70mm。
4.根据权利要求1或2所述的热塑性树脂成型品的制造方法,其中,注射成型机的合模力为40~250t。
5.根据权利要求1或2所述的热塑性树脂成型品的制造方法,其中,所述颗粒的平均长度相对于螺距即颗粒的平均长度/螺距为0.05~0.25。
6.根据权利要求1或2所述的热塑性树脂成型品的制造方法,其中,所述强化纤维的比率为所述颗粒的10~70重量%。
7.根据权利要求1或2所述的热塑性树脂成型品的制造方法,其中,所述颗粒包含至少一种聚酰胺树脂。
8.根据权利要求1或2所述的热塑性树脂成型品的制造方法,其中,所述颗粒包含至少一种聚酰胺树脂和至少一种聚苯醚树脂。
9.根据权利要求7所述的热塑性树脂成型品的制造方法,其中,所述聚酰胺树脂的至少一种为:至少包含0~100摩尔%的对苯二甲胺和0~100摩尔%的间苯二甲胺的混合二胺与碳原子数6~12的α,ω-直链脂肪族二羧酸通过缩聚反应而得到的聚酰胺树脂。
10.根据权利要求1或2所述的热塑性树脂成型品的制造方法,其中,热塑性树脂成型品的平均壁厚为1.2mm以下。
11.一种热塑性树脂成型品,其是通过权利要求1~10中的任一项所述的热塑性树脂成型品的制造方法而得到的。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012202174 | 2012-09-14 | ||
JP2012-202174 | 2012-09-14 | ||
PCT/JP2013/073290 WO2014042017A1 (ja) | 2012-09-14 | 2013-08-30 | 熱可塑性樹脂成形品の製造方法および熱可塑性樹脂成形品 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104582926A CN104582926A (zh) | 2015-04-29 |
CN104582926B true CN104582926B (zh) | 2016-08-17 |
Family
ID=50278135
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201380043351.4A Active CN104582926B (zh) | 2012-09-14 | 2013-08-30 | 热塑性树脂成型品的制造方法以及热塑性树脂成型品 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6259760B2 (zh) |
KR (1) | KR101921786B1 (zh) |
CN (1) | CN104582926B (zh) |
WO (1) | WO2014042017A1 (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20200138258A (ko) * | 2018-03-30 | 2020-12-09 | 도레이 카부시키가이샤 | 성형품 및 그의 제조 방법 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001019588A1 (en) * | 1999-09-17 | 2001-03-22 | General Electric Company | Resin pellets for injection molding |
CN1359980A (zh) * | 2000-12-20 | 2002-07-24 | 三井化学株式会社 | 用于微型零件的聚酰胺树脂粒料 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09107459A (ja) * | 1995-10-09 | 1997-04-22 | Canon Inc | ファクシミリ装置、及びファクシミリ伝送方法 |
JPH09104056A (ja) * | 1995-10-12 | 1997-04-22 | Niigata Eng Co Ltd | プラスチック加工用スクリュ |
JP3755293B2 (ja) * | 1997-05-22 | 2006-03-15 | 日立金属株式会社 | 繊維強化熱可塑性樹脂の可塑化装置用スクリュおよび可塑化装置 |
JP3654518B2 (ja) * | 2000-12-20 | 2005-06-02 | 三井化学株式会社 | 小型部品用ポリアミド樹脂ペレット |
JP2002283421A (ja) * | 2001-03-27 | 2002-10-03 | Toray Ind Inc | 繊維強化熱可塑性樹脂の射出成形方法及び成形品 |
US6756114B2 (en) * | 2001-08-21 | 2004-06-29 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | Moldable pellet based on the combination of synthetic cellulose fibers and thermoplastic polymers |
JP2003291177A (ja) * | 2002-04-03 | 2003-10-14 | Sumitomo Chem Co Ltd | 繊維強化熱可塑性樹脂の可塑化方法および成形方法 |
JP2008095066A (ja) * | 2006-05-25 | 2008-04-24 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 繊維強化熱可塑性樹脂成形品 |
WO2007138966A1 (ja) * | 2006-05-25 | 2007-12-06 | Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation | 繊維強化熱可塑性樹脂成形品 |
-
2013
- 2013-08-30 JP JP2014535483A patent/JP6259760B2/ja active Active
- 2013-08-30 CN CN201380043351.4A patent/CN104582926B/zh active Active
- 2013-08-30 WO PCT/JP2013/073290 patent/WO2014042017A1/ja active Application Filing
- 2013-08-30 KR KR1020157003136A patent/KR101921786B1/ko active IP Right Grant
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001019588A1 (en) * | 1999-09-17 | 2001-03-22 | General Electric Company | Resin pellets for injection molding |
CN1359980A (zh) * | 2000-12-20 | 2002-07-24 | 三井化学株式会社 | 用于微型零件的聚酰胺树脂粒料 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20150054761A (ko) | 2015-05-20 |
JPWO2014042017A1 (ja) | 2016-08-18 |
JP6259760B2 (ja) | 2018-01-10 |
WO2014042017A1 (ja) | 2014-03-20 |
CN104582926A (zh) | 2015-04-29 |
KR101921786B1 (ko) | 2018-11-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101918799B1 (ko) | 수지 조성물, 그의 펠릿 및 성형품 | |
US10619031B2 (en) | Crystallizable thermoplastic resin composition and molded article | |
WO2007097184A1 (ja) | ガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物および成形品 | |
JP2011500875A (ja) | ポリアミド組成物 | |
EP2662397A1 (en) | Copolymer polyamide | |
JP5371683B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物ペレットの製造方法 | |
JP2011148267A (ja) | ポリアミド樹脂成形品の製造方法 | |
US20160319109A1 (en) | Resin composition for blow hollow molded articles, blow hollow molded article and method for producing same | |
JP5292744B2 (ja) | 長繊維強化ポリアミド樹脂組成物 | |
CN103224706A (zh) | 聚苯硫醚复合材料及其制备方法和成型方法 | |
CN109306179A (zh) | 聚酰胺5x作为增强热塑性组合物表观质量改善剂的用途 | |
CN110791086B (zh) | 一种高熔接痕强度玻纤增强聚酰胺复合材料及其制备方法 | |
JP5516265B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物の成形方法 | |
CN104582926B (zh) | 热塑性树脂成型品的制造方法以及热塑性树脂成型品 | |
JP2005532934A (ja) | ガラス繊維強化された熱可塑性プラスチック | |
CN109716011A (zh) | 中空成型品及中空成型品的制造方法 | |
CN217553353U (zh) | 连续长纤维增强热塑性复合板材 | |
JP4045797B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物の製造方法 | |
JP2014034606A (ja) | 樹脂組成物、ペレットおよび成形品 | |
CN113939389B (zh) | 成型品的制造方法 | |
JP6312364B2 (ja) | 半芳香族ポリアミドおよびその成形体 | |
US20130289147A1 (en) | Thermoplastic moulding compounds with increased melt stability | |
KR102360985B1 (ko) | 장섬유 강화 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 성형품 | |
JP7249738B2 (ja) | ポリアミド樹脂ペレット及びその製造方法、並びに、ポリアミド組成物の製造方法 | |
JP2003291177A (ja) | 繊維強化熱可塑性樹脂の可塑化方法および成形方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |