CN104559889B

CN104559889B - 一种耐高温磷溴型无溶剂环氧胶粘剂及其制备方法

Info

Publication number: CN104559889B
Application number: CN201410838697.XA
Authority: CN
Inventors: 虞鑫海; 陈戚; 倪柳青; 洪颖; 王婧怡; 周志伟
Original assignee: Donghua University; Shanghai Ruitu Electronic Material Co Ltd
Current assignee: Donghua University; Shanghai Ruitu Electronic Material Co Ltd
Priority date: 2014-12-26
Filing date: 2014-12-26
Publication date: 2016-09-07
Anticipated expiration: 2034-12-26
Also published as: CN104559889A

Abstract

本发明涉及一种耐高温磷溴型无溶剂环氧胶粘剂及其制备方法，该胶粘剂由ES216环氧树脂、四溴苯酐、DOPO、双马来酰亚胺树脂、有机硅树脂、固化剂、促进剂和活性稀释剂组成。制备方法包括：(1)将ES216环氧树脂、9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物、和四溴苯酐放入反应釜中，反应后，加入活性稀释剂，搅拌混合均匀，得到A组份；(2)将双马来酰亚胺树脂和有机硅树脂放入反应釜中，反应后加入活性稀释剂，搅拌混合均匀，得到B组份；(3)将A组份、B组份、固化剂和促进剂放入反应釜中，搅拌混合均匀，即得。本发明可应用于金属、陶瓷、玻璃、复合材料的粘接，也可应用于RTM、VARTM、拉挤成型等工艺制造纤维增强先进复合材料，具有良好的应用前景。

Description

一种耐高温磷溴型无溶剂环氧胶粘剂及其制备方法

技术领域

本发明属于环氧胶粘剂领域，特别涉及一种耐高温磷溴型无溶剂环氧胶粘剂及其制备方法。

背景技术

环氧树脂在国民经济的各个领域中被广泛应用：无论是高新技术领域还是通用技术领域，无论是国防军工还是民用工业，乃至人们的日常生活中均能看到它的踪迹。

有关环氧树脂胶粘剂体系已经有很多研究报道，也有很多发明专利：

阎睿，虞鑫海等人【新型环氧胶粘剂的制备与性能研究，绝缘材料，2012，45(2)：12-14,18】公开了一种新型环氧树脂胶粘剂及其制备方法，并对其性能进行了系统的研究。

虞鑫海等人【有机硅环氧体系粘合剂的制备与性能研究，绝缘材料，2012,45(2)：1-3,11】公开了一种有机硅树脂改性环氧树脂的粘合剂体系，并对其性能进行了研究，同时得到了综合性能优越的粘合剂。

中国发明专利CN101503608B公开了一种酚醛环氧树脂体系导电胶粘剂的制备方法，并得到了综合性能优越的导电胶粘剂产品。

虞鑫海等人申请了中国发明专利CN102220102A，公开了一种耐高温粘合剂及其制备方法。

中国发明专利CN102260480A公开了一种耐高温改性环氧树脂胶粘剂及其制备方法。

中国发明专利CN102181251A公开了一种不饱和聚酰亚胺改性的环氧树脂胶粘剂及其制备方法。

中国发明专利CN102031082A公开了一种苯并咪唑二胺固化型环氧胶粘剂及其制备方法。

中国发明专利CN101649174A公开了一种耐高温单组份无溶剂环氧粘合剂及其制备方法。

中国发明专利CN101544879A公开了一种高强度无溶剂环氧粘合剂的制备方法。

吴敏等人【新型高强度单组份环氧树脂胶粘剂的研制，粘接，2009,30(9)：54-57】公开了一种单组份环氧胶粘剂，综合性能优异，特别是具有很高的拉伸剪切强度。

陈洪江等人【新型环氧树脂胶粘剂体系的固化动力学研究，粘接，2009,30(8)：43-45】公开了一种环氧树脂胶粘剂体系，并对其固化动力学进行了研究。

费斐等人【耐高温单组份环氧胶粘剂的制备，粘接，2009,30(12)：34-37】公开了一种单组份耐高温环氧胶粘剂。

许梅芳等人【聚酰亚胺-环氧树脂胶粘剂的固化动力学研究，化学与粘合，2011,33(2)：17-20】公开了一种聚酰亚胺-环氧树脂胶粘剂，并对其进行了固化动力学研究。

李恩等人【高强度单组份环氧胶粘剂的制备及其性能研究，绝缘材料，2012,45(1)：12-14】公开了一种高强度单组份环氧胶粘剂，并对其性能进行了系统的研究。

中国发明专利CN101148656A，公开一种耐高温无溶剂环氧胶粘剂的制备方法，其主要特征在于：TGDDM环氧树脂、增韧剂、氢化双酚A、固化剂、促进剂混合均匀，制得了耐高温无溶剂环氧胶粘剂。但其耐高温性能仍然有较大的局限性，未能满足许多高温环境下的实际应用。

中国发明专利CN101397486A，公开了一种双组分无溶剂环氧树脂胶粘剂的制备方法，其主要特征在于：它包括A组分和B组分,其中A组分含有酚醛环氧树脂、脂环型环氧树脂和端羧基丁腈橡胶；B组分是4,4’-双(2,4-二氨基苯氧基)二苯醚芳香族多元胺固化剂。脂环型环氧树脂和端羧基丁腈橡胶的添加量分别为酚醛环氧树脂的20-35％和12％(质量百分数)。4,4’-双(2,4-二氨基苯氧基)二苯醚芳香族多元胺固化剂的添加量为酚醛环氧

虞鑫海，孟慧娟【环氧-双马来酰亚胺-TOA体系固化物性能的研究[J].河北轻化工学院学报，1997,18(1)：39-42】公开了一种云母带粘合剂，其主要特征在于：在苯甲酸铅作为催化剂的条件下，引入某种改性剂，对环氧-双马来酰亚胺-TOA体系固化物的力学性能、介电性能、耐热性能进行了研究，同时也研究了环氧-双马来酰亚胺-T OA-苯甲酸铅-改性剂体系的室温贮存性能。结果表明：引入改性剂之后，该固化物的介电谱图，其峰温高达161℃，而介电损耗的峰值仅为2.21％；155℃时的热态抗弯强度达到13MPa；25℃的冲击强度为13.6kJ/m²；耐温指数大于155℃；并且其相应胶粘剂的室温贮存期可达4个月以上。因此，对于制作F级粉云母带的粘合剂是很有利的。

目前，环氧树脂体系也存在一些问题，如耐热性较低，远远不及芳杂环类聚合物体系(如聚酰亚胺、聚苯并咪唑、聚苯并噁唑、聚苯基喹噁啉、聚苯并噻唑等)，不能满足高温条件下的应用。

有关耐高温环氧体系已经有所报道：中国专利CN101148656A公开一种耐高温无溶剂环氧胶粘剂的制备方法，其主要特征在于：TGDDM环氧树脂、增韧剂、氢化双酚A、固化剂、促进剂混合均匀，制得了耐高温无溶剂环氧胶粘剂。但其耐高温性能仍然有较大的局限性，未能满足许多高温环境下的实际应用。

中国专利CN101397486A公开了一种双组分无溶剂环氧树脂胶粘剂的制备方法，其主要特征在于：它包括A组分和B组分,其中A组分含有酚醛环氧树脂、脂环型环氧树脂和端羧基丁腈橡胶；B组分是1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯芳香族多元胺固化剂。脂环型环氧树脂和端羧基丁腈橡胶的添加量分别为酚醛环氧树脂的20-35％和12％(质量百分数)。1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯芳香族多元胺固化剂的添加量为酚醛环氧树脂的15-20％(质量百分数)，所得胶粘剂体系工艺性好。但其耐热性能还不够理想。

虞鑫海等人【耐高温单组分环氧胶粘剂的研制[J].粘接，2008，29(12)：16-19】公开了一种耐高温单组分环氧胶粘剂的制备方法，其主要特征在于：以马来酸酐(MA)为封端剂，以2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(BAHPFP)、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPOPP)、2,2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐(BPADA)为主原料合成得到了含酚羟基聚醚酰亚胺树脂(HPEI)；以所合成得到的HPEI为耐高温增韧剂，与N,N,N',N'-四缩水甘油基-4,4'-二氨基二苯甲烷(TGDDM)、氢化双酚A环氧树脂(HBPAE)、潜伏性固化剂等，配制得到了综合性能优异的耐高温单组分环氧胶粘剂。

该方法，虽然通过合成含活性反应基团(羟基、不饱和双键)的聚醚酰亚胺树脂(HPEI)，对环氧树脂进行了增韧改性，并取得了较好的技术效果。但是，也存在一些缺点：

(1)可反应性基团有限，特别是不饱和双键的含量偏低。因为马来酸酐是作为封端剂来使用的，马来酸酐的用量很少。

(2)2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(BAHPFP)等单体价格昂贵，导致聚醚酰亚胺树脂(HPEI)和胶粘剂的成本很高，不利于大规模推广应用，只能局限于某些特殊领域。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种耐高温磷溴型无溶剂环氧胶粘剂及其制备方法，该环氧胶粘剂制备工艺简单、成本低、有利于实现工业化生产，具有良好的热态机械性能；原料来源方便，操作简单，无溶剂，环境友好，所得产品综合性能好，可应用于金属、陶瓷、玻璃、复合材料的粘接，也可应用于RTM、VARTM、拉挤成型等工艺制造纤维增强先进复合材料，具有良好的应用前景。

本发明的一种耐高温磷溴型无溶剂环氧胶粘剂，该胶粘剂由质量比为100:10-35:4-30:2-18:10-32:80-260:5-18:50-100的ES216环氧树脂、四溴苯酐、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、双马来酰亚胺树脂、有机硅树脂、固化剂、促进剂和活性稀释剂组成；其中，有机硅树脂的分子结构式为：

n为1-30的自然数，其商品名为YASI。

所述的双马来酰亚胺树脂选自1,4-双马来酰亚胺基苯、1,3-双马来酰亚胺基苯、1,2-双马来酰亚胺基苯、4,4'-双马来酰亚胺基二苯甲烷、4,4'-双马来酰亚胺基二苯醚、4,4'-双马来酰亚胺基二苯砜、2,6-双马来酰亚胺基甲苯、2,5-双马来酰亚胺基甲苯、1,4-双(4-马来酰亚胺基苯氧基)苯、1,3-双(4-马来酰亚胺基苯氧基)苯、1,4-双(3-马来酰亚胺基苯氧基)苯、1,3-双(3-马来酰亚胺基苯氧基)苯、4,4'-双(4-马来酰亚胺基苯氧基)联苯、4,4'-双(3-马来酰亚胺基苯氧基)联苯、4,4'-双(4-马来酰亚胺基苯氧基)-3,3',5,5'-四甲基联苯、4,4'-双(3-马来酰亚胺基苯氧基)-3,3',5,5'-四甲基联苯、4,4'-双(4-马来酰亚胺基苯氧基)二苯醚、4,4'-双(4-马来酰亚胺基苯氧基)二苯硫醚、4,4'-双(3-马来酰亚胺基苯氧基)二苯硫醚、4,4'-双(4-马来酰亚胺基苯氧基)二苯砜、4,4'-双(3-马来酰亚胺基苯氧基)二苯砜、4,4'-双(4-马来酰亚胺基苯氧基)-3,3',5,5'-四甲基二苯砜、4,4'-双(3-马来酰亚胺基苯氧基)-3,3',5,5'-四甲基二苯砜、4,4'-双(4-马来酰亚胺基苯氧基)二苯甲酮、4,4'-双(3-马来酰亚胺基苯氧基)二苯甲酮、2,2-双[4-(4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(3-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-双[4-(3-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(2-三氟甲基-3-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-双[4-(2-三氟甲基-3-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4'-双(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)二苯甲酮、4,4'-双(2-三氟甲基-3-马来酰亚胺基苯氧基)二苯甲酮、4,4'-双(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)二苯醚、4,4'-双(2-三氟甲基-3-马来酰亚胺基苯氧基)二苯醚、4,4'-双(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)二苯硫醚、4,4'-双(2-三氟甲基-3-马来酰亚胺基苯氧基)二苯硫醚、4,4'-双(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)二苯砜、4,4'-双(2-三氟甲基-3-马来酰亚胺基苯氧基)二苯砜、4,4'-双(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)联苯、1,3-双(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)苯、1,4-双(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)苯、1,3-双(2-三氟甲基-3-马来酰亚胺基苯氧基)苯、1,4-双(2-三氟甲基-3-马来酰亚胺基苯氧基)苯、2,6-双(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)甲苯、2,5-双(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)甲苯中的一种或几种。

所述的固化剂选自选自六氢苯酐、四氢苯酐、甲基四氢苯酐、十二烯基琥珀酸酐、甲基六氢苯酐、桐油酸酐、以双环戊二烯与顺丁烯二酸酐反应而成的80酸酐、以萜二烯与顺丁烯二酸酐反应而成的酸酐、以松节油与顺丁烯二酸酐反应而成的液体酸酐中的一种或几种。

所述的促进剂选自乙酰丙酮铝、2-乙基-4-甲基咪唑、N,N-二甲基对甲基苯胺、DMP-30、苄基二甲胺、N,N-二甲基苯胺、2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚、DBU、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一烯-7中的一种或几种。

所述的活性稀释剂选自氢化双酚A环氧树脂、CE793、3,4-环氧基环己酸-3’,4’-环氧基环己甲酯、3,4-环氧基-6-甲基环己酸-3’,4’-环氧基-6’-甲基环己甲酯、二氧化二戊烯中的一种或几种。

本发明的一种耐高温磷溴型无溶剂环氧胶粘剂的制备方法，步骤如下：

(1)将ES216环氧树脂、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物和四溴苯酐放入反应釜中，于110℃-130℃反应0.5小时-1.5小时后，加入活性稀释剂，搅拌混合均匀，得到A组份；

(2)将双马来酰亚胺树脂和有机硅树脂放入反应釜中，于110℃-130℃反应30min-60min后，加入活性稀释剂，搅拌混合均匀，得到B组份；

(3)将A组份、B组份、固化剂和促进剂放入反应釜中，搅拌混合均匀，得到耐高温磷溴型无溶剂环氧胶粘剂。

有益效果

(1)本发明的制备工艺简单、成本低、操作方便，反应原料来源方便，无溶剂，环境友好，可以在通用设备中完成制备过程，有利于实现工业化生产；

(2)本发明的耐高温磷溴型无溶剂环氧胶粘剂具有良好的热态机械性能，且综合性能优异，可应用于金属、陶瓷、玻璃、复合材料的粘接，也可应用于RTM、VARTM、拉挤成型等工艺制造纤维增强先进复合材料，具有良好的应用前景。

附图说明

图1是实施例1的耐高温磷溴型无溶剂环氧胶粘剂HTPM-1的粘度-温度曲线；

图2是实施例1的耐高温磷溴型无溶剂环氧胶粘剂HTPM-1的凝胶化时间-温度曲线。

具体实施方式

下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。

实施例1

将100.0克ES216环氧树脂、4.0克9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)和10.0克四溴苯酐(TBPA)放入反应釜中，于110℃反应1.5小时后，加入15.0克氢化双酚A环氧树脂，搅拌混合均匀，得到129.0克A组份，记作A1。

将2.0克4,4'-双马来酰亚胺基二苯甲烷和16.0克2,2-双[4-(4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷和32.0克有机硅树脂(YASI)放入反应釜中，于130℃反应30min后，加入35.0克CE793，搅拌混合均匀，得到85.0克B组份，记作B1。

将129.0克A1组份、85.0克B1组份、200.0克十二烯基琥珀酸酐和60.0克甲基四氢苯酐、5.0克2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚放入反应釜中，搅拌混合均匀，得到479.0克耐高温磷溴型无溶剂环氧胶粘剂，记作HTPM-1。采用BROOKFIELD CAP2000+粘度测试仪对其进行粘度随温度的变化关系进行测试，结果如图1所示；采用凝胶化时间测试仪对其进行凝胶化时间随温度的变化关系测试，结果如图2所示。

实施例2

将100.0克ES216环氧树脂、30.0克9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)和35.0克四溴苯酐(TBPA)放入反应釜中，于130℃反应0.5小时后，加入25.0克氢化双酚A环氧树脂和45.0克CE793，搅拌混合均匀，得到235.0克A组份，记作A2。

将2.0克4,4'-双马来酰亚胺基二苯甲烷和10.0克有机硅树脂(YASI)放入反应釜中，于110℃反应60min后，加入10.0克氢化双酚A环氧树脂和20.0克CE793，搅拌混合均匀，得到42.0克B组份，记作B2。

将235.0克A2组份、42.0克B2组份、80.0克甲基四氢苯酐、3.0克乙酰丙酮铝和15.0克1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一烯-7放入反应釜中，搅拌混合均匀，得到375.0克耐高温磷溴型无溶剂环氧胶粘剂，记作HTPM-2。

实施例3

分别取适量实施例1、实施例2的耐高温磷溴型无溶剂环氧胶粘剂，即HTPM-1、HTPM-2，并分别均匀地涂敷于标准不锈钢试片上，室温晾置10min后，叠合，夹紧，放入鼓风烘箱中进行固化：从室温开始升温至70℃，保温反应2小时，继续升温至120℃，保温反应1小时，继续升温至170℃，保温反应1.5小时，自然冷却至室温。利用电子拉力机对其进行室温(25℃)与高温(220℃)状态下的拉伸剪切强度(σ)测试，结果如表1所示。

分别取适量实施例1、实施例2的耐高温磷溴型无溶剂环氧胶粘剂，即HTPM-1、HTPM-2，在聚四氟乙烯薄膜上推膜，置于真空干燥箱中，将其制成尺寸为5mm×5mm×1mm的方形试样，固化工艺为：从室温开始升温至70℃，保温反应2小时，继续升温至120℃，保温反应1小时，继续升温至170℃，保温反应1.5小时，自然冷却至室温。

利用桂林电气科学研究院生产的高阻计测试其固化物的体积电阻率ρv(1MHz，25℃)，结果如表1所示。

利用常州同惠电子仪器有限公司的TH2828S测试仪测试其固化物的介电损耗(D)(1MHz，25℃)，结果见表1。

利用精密电子天平，将上述干燥的方形试样称重(W1)后，浸泡于去离子水(25℃)中，72小时后，取出，用滤纸擦干表面，称重(W2)，计算得到吸水率的数据如表1所示。

利用精密电子天平，将上述干燥的方形试样称重(G1)后，放置于恒温恒湿箱(85℃，RH85％)中，72小时后，取出，用滤纸擦干表面，称重(G2)，计算得到吸湿率(ψ)的数据如表1所示。

表1耐高温磷溴型无溶剂环氧胶粘剂的性能数据

Claims

1.一种耐高温磷溴型无溶剂环氧胶粘剂，其特征在于：该胶粘剂由质量比为100:10-35:4-30:2-18:10-32:80-260:5-18:50-100的ES216环氧树脂、四溴苯酐、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、双马来酰亚胺树脂、有机硅树脂、固化剂、促进剂和活性稀释剂组成；其中，有机硅树脂的分子结构式为：

n为1-30的自然数。

2.根据权利要求1所述的一种耐高温磷溴型无溶剂环氧胶粘剂，其特征在于：所述的双马来酰亚胺树脂选自1,4-双马来酰亚胺基苯、1,3-双马来酰亚胺基苯、1,2-双马来酰亚胺基苯、4,4'-双马来酰亚胺基二苯甲烷、4,4'-双马来酰亚胺基二苯醚、4,4'-双马来酰亚胺基二苯砜、2,6-双马来酰亚胺基甲苯、2,5-双马来酰亚胺基甲苯、1,4-双(4-马来酰亚胺基苯氧基)苯、1,3-双(4-马来酰亚胺基苯氧基)苯、1,4-双(3-马来酰亚胺基苯氧基)苯、1,3-双(3-马来酰亚胺基苯氧基)苯、4,4'-双(4-马来酰亚胺基苯氧基)联苯、4,4'-双(3-马来酰亚胺基苯氧基)联苯、4,4'-双(4-马来酰亚胺基苯氧基)-3,3',5,5'-四甲基联苯、4,4'-双(3-马来酰亚胺基苯氧基)-3,3',5,5'-四甲基联苯、4,4'-双(4-马来酰亚胺基苯氧基)二苯醚、4,4'-双(4-马来酰亚胺基苯氧基)二苯硫醚、4,4'-双(3-马来酰亚胺基苯氧基)二苯硫醚、4,4'-双(4-马来酰亚胺基苯氧基)二苯砜、4,4'-双(3-马来酰亚胺基苯氧基)二苯砜、4,4'-双(4-马来酰亚胺基苯氧基)-3,3',5,5'-四甲基二苯砜、4,4'-双(3-马来酰亚胺基苯氧基)-3,3',5,5'-四甲基二苯砜、4,4'-双(4-马来酰亚胺基苯氧基)二苯甲酮、4,4'-双(3-马来酰亚胺基苯氧基)二苯甲酮、2,2-双[4-(4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(3-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-双[4-(3-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(2-三氟甲基-3-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-双[4-(2-三氟甲基-3-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4'-双(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)二苯甲酮、4,4'-双(2-三氟甲基-3-马来酰亚胺基苯氧基)二苯甲酮、4,4'-双(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)二苯醚、4,4'-双(2-三氟甲基-3-马来酰亚胺基苯氧基)二苯醚、4,4'-双(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)二苯硫醚、4,4'-双(2-三氟甲基-3-马来酰亚胺基苯氧基)二苯硫醚、4,4'-双(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)二苯砜、4,4'-双(2-三氟甲基-3-马来酰亚胺基苯氧基)二苯砜、4,4'-双(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)联苯、1,3-双(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)苯、1,4-双(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)苯、1,3-双(2-三氟甲基-3-马来酰亚胺基苯氧基)苯、1,4-双(2-三氟甲基-3-马来酰亚胺基苯氧基)苯、2,6-双(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)甲苯、2,5-双(2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基)甲苯中的一种或几种。

3.根据权利要求1所述的一种耐高温磷溴型无溶剂环氧胶粘剂，其特征在于：所述的固化剂选自选自六氢苯酐、四氢苯酐、甲基四氢苯酐、十二烯基琥珀酸酐、甲基六氢苯酐、桐油酸酐、以双环戊二烯与顺丁烯二酸酐反应而成的80酸酐、以萜二烯与顺丁烯二酸酐反应而成的酸酐、以松节油与顺丁烯二酸酐反应而成的液体酸酐中的一种或几种。

4.根据权利要求1所述的一种耐高温磷溴型无溶剂环氧胶粘剂，其特征在于：所述的促进剂选自乙酰丙酮铝、2-乙基-4-甲基咪唑、N,N-二甲基对甲基苯胺、苄基二甲胺、N,N-二甲基苯胺、2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一烯-7中的一种或几种。

5.根据权利要求1所述的一种耐高温磷溴型无溶剂环氧胶粘剂，其特征在于：所述的活性稀释剂选自氢化双酚A环氧树脂、CE793、3,4-环氧基环己酸-3’,4’-环氧基环己甲酯、3,4-环氧基-6-甲基环己酸-3’,4’-环氧基-6’-甲基环己甲酯、二氧化二戊烯中的一种或几种。

6.一种如权利要求1所述的耐高温磷溴型无溶剂环氧胶粘剂的制备方法，步骤如下：