CN104558820B - 一种改性聚丙烯树脂及制备方法 - Google Patents

一种改性聚丙烯树脂及制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种改性聚丙烯树脂及制备方法。聚丙烯树脂包括:共混的以下组分:聚丙烯100重量份;改性助剂0.01‑10重量份;所述改性助剂为包括液体光稳定剂和有机复合成核剂的微乳液;液体光稳定剂为光稳定剂GW‑508和/或光稳定剂UV‑292;有机复合成核剂为苯甲酸钠和2,2′‑亚基甲‑二(4,6‑二正丁基苯酚)磷酸钠,二者的重量比为95:5~5:95。所述方法包括:所述组分按所述用量共混后制得所述改性聚丙烯树脂。本发明的聚丙烯树脂的结晶性能和力学性能提高,同时成本大幅下降。

Description

一种改性聚丙烯树脂及制备方法
技术领域
本发明涉及聚丙烯领域,更进一步说,是涉及一种改性聚丙烯树脂及制备方法。
背景技术
聚丙烯是一种被广泛使用的热塑性塑料,价格低廉且综合性能较好,通过添加成核剂能进一步提高聚丙烯制品的力学性能和光学性能,实现聚丙烯高性能化。聚丙烯的成核剂是一类用于改善聚丙烯结晶行为,从而提高其物理机械性能和热力学性能的助剂。成核剂分为无机类、山梨醇类、磷酸盐类、松香类和高分子类成核剂。
目前,市场上广泛使用的聚丙烯成核剂为有机成核剂,如NA11[2,2′-亚甲基-二(4,6-二正丁基苯酚)磷酸钠]、NA-2l[亚甲基双(2,4-二叔丁基苯基)磷酸铝]等。有机成核剂用量少,且成核效果明显,能提高聚丙烯的结晶温度,稳定性好,增刚效果好,能显著改善聚丙烯的热变形温度和力学性能,但是此类成核剂价格较高。苯甲酸钠的价格稍低,但是成核效果一般。
近年来,为充分发挥各类成核剂的优势,有研究开始注重研究不同成核剂或成核剂与其他助剂之间的协同效应。中国专利CN101845171A公开了一种聚丙烯增刚组合物,是由苯甲酸钠与双[2,2’-亚甲基-二(4,6-二叔丁基苯基)]磷酸钠等组合物提高了PP制品的弯曲性能、抗冲击强度和热变形温度等,比加单一组分成核剂改性效果好,具有一定的协同效应,但所需的成核剂含量较高。中国专利200780012801.8采用水溶性的成核剂HPN-68溶解于水中作为水相,与其他组分如油相、表面活性剂、助表面活性剂等形成微乳液,加入聚丙烯后,成核剂能更好地分散在聚合物中,提高其结晶效率,但是只涉及到水溶性的成核剂,而很多成核剂不是水溶性的。
如何获得成核效果优良的成核剂,如何在用量少的基础上制备性能优良的聚丙烯成核剂是研究的一个方向。
发明内容
为解决现有技术中出现的问题,本发明提供了一种改性聚丙烯树脂及制备方法。将成核剂分散在含有液体光稳定剂作为油相的微乳液中,将成核剂与光稳定剂同步加入树脂基体中。一方面,本专利克服了成核剂本身难溶解于水的问题,得到一种适合成核剂分散的微乳液,进一步促进其分散和协同效果。另一方面,液体光稳定剂能够通过微乳液的方法与聚丙烯成核剂共混,能够在微乳液中分散开来,并在聚丙烯中更易扩散,从而使聚丙烯树脂具有更好的性能,同时带来光稳定效果。
本发明的目的之一是提供一种改性聚丙烯树脂。
包括共混的以下组分:
聚丙烯和改性助剂;
所述改性助剂为包括液体光稳定剂、有机复合成核剂、表面活性剂和助表面活性剂的微乳液;
所述有机复合成核剂为苯甲酸钠(SB)和2,2′-亚甲基-二(4,6-二正丁基苯酚)磷酸钠(NA11),二者的重量比为95:5~5:95;优选为75:25~25:75;
涂料、塑料、橡胶、合成纤维等制品在日光或强的荧光下,因吸收紫外线而引发自动氧化,导致聚合物降解,使制品的外观和物理机械性能恶化,这一过程称为光氧化或光老化。能抑制光氧化或光老化过程的物质称为光稳定剂。
本发明所述液体光稳定剂为光稳定剂GW-508和/或光稳定剂UV-292;
GW-508为二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)酯与1-(甲基)-8-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)癸二酸酯的混合物;
UV-292为双(1,2,2,6,6,-五甲基哌啶基)-癸二酸酯;
所述助表面活性剂为醇类;
所述表面活性剂为聚氧乙烯-20-失水山梨醇单油酸酯(吐温80),聚氧乙烯-20-失水山梨醇单硬脂酸酯,聚氧乙烯-20-失水山梨醇单肉豆蔻酸酯,聚氧乙烯-20-失水山梨醇单月桂酸酯中的一种或组合;
其中,微乳液中,
水相的含量为10~20wt%;
液体光稳定剂的含量为10~20wt%;
表面活性剂的含量为10~20wt%;
助表面活性剂的含量为40~60wt%;
以聚丙烯树脂为100重量份计,有机复合成核剂的含量为0.025~0.05重量份。
所述改性助剂是由包括以下步骤的方法制备的:
(1)将苯甲酸钠溶解于去离子水中;将2,2′-亚甲基-二(4,6-二正丁基苯酚)磷酸钠溶解于助表面活性剂中;
(2)将上述溶解了苯甲酸钠的水相、溶解有2,2′-亚甲基-二(4,6-二正丁基苯酚)磷酸钠的助表面活性剂、液体光稳定剂、表面活性剂混合均匀,形成微乳液;
本发明将成核剂溶解于微乳液中,NA11溶解在醇类中,再加入液体光稳定剂、水相、表面活性剂,得到微乳液。微乳液是两种不互溶液体形成的热力学稳定的、各向同性的、外观透明或半透明的分散体系,微观上由表面活性剂界面膜所稳定的一种或两种液体的微滴所构成。(《微乳液技术与应用》中国轻工业出版社,崔正刚、殷福珊编,75页)。
本发明创新地在助表面活性剂中加入成核剂NA11,并将苯甲酸钠溶解在水相中,这两种成核剂采用微乳液的体系分散、混合,由于微乳液中的分散相是纳米级,所以成核剂也能达到纳米级分散,采用微乳液方法将两种成核剂混合均匀的同时,还能将其超细化分散,从而有效地扩大了成核剂与聚丙烯基体的接触面积。从而有利于在聚丙烯树脂中的分散和成核效果。
本发明的目的之二是提供一种改性聚丙烯树脂的制备方法。
包括:
将所述组分按所述用量熔融共混后制得所述改性聚丙烯树脂。
制备方法中使用的的混合搅拌设备为加工领域内通常采用的混合设备,如:磁力搅拌器,高剪切分散机等。
本发明采用液体光稳定剂作为微乳液的油相,作为微乳液的组成部分能够帮助成核剂的分散。并且由于液体光稳定剂本身的耐紫外光降解效果,在形成微乳液并帮助成核剂分散的同时,自身也能良好分散在聚丙烯基体中,从而达到提高聚丙烯光稳定性的效果。
本发明采用两种成核剂复配的方法来制备一种复合聚丙烯成核剂。采用微乳液方法将两种成核剂混合均匀的同时,还能将其超细化分散,从而有效地扩大了成核剂与聚丙烯基体的接触面积。在成核剂含量相同的情况下,复合成核剂具有相同或更好的成核效果,而且随着添加量的提高力学性能还能够进一步提高。因此,微乳液方法制备的有机磷酸盐成核剂与苯甲酸钠成核剂作为复合成核剂应用于聚丙烯中,具有用量少、效果好,加工成本低,制备工艺简单等优点,是一种理想的聚丙烯树脂的力学改性剂。
本发明的聚丙烯树脂的结晶性能和力学性能提高,同时成本大幅下降。
具体实施方式
下面结合实施例,进一步说明本发明。
实施例1
NA11[2,2′-亚甲基-二(4,6-二正丁基苯酚)磷酸钠](中达化工有限公司,牌号NP-508)以3.33wt%的浓度溶解在无水乙醇(分析纯)中;苯甲酸钠(天津市光复精细化工研究所)以18wt%的浓度溶解在去离子水中;采用磁力搅拌器搅拌,依次加入溶解了NA11的无水乙醇、光稳定剂GW-508、吐温80(市售)、去离子水,上述组分的质量百分含量分别为54wt%、18wt%、18wt%、10wt%,采用磁力搅拌器搅拌,磁力搅拌器的转速为200rpm(转每分钟),搅拌时间5分钟。得到1#微乳液。
实施例2
NA11[2,2′-亚甲基-二(4,6-二正丁基苯酚)磷酸钠](中达化工有限公司,牌号NP-508)以3.33wt%的浓度溶解在无水乙醇(分析纯)中;苯甲酸钠(天津市光复精细化工研究所)以18wt%的浓度溶解在去离子水中;采用磁力搅拌器搅拌,依次加入溶解了NA11的无水乙醇、光稳定剂UV-292、吐温80(市售)、去离子水,上述组分的质量百分含量分别为54wt%、18wt%、18wt%、10wt%,采用磁力搅拌器搅拌,磁力搅拌器的转速为200rpm(转每分钟),搅拌时间5分钟。得到2#微乳液。
实施例3
NA11[2,2′-亚甲基-二(4,6-二正丁基苯酚)磷酸钠](中达化工有限公司,牌号NP-508)以5wt%的浓度溶解在无水乙醇(分析纯)中;苯甲酸钠(天津市光复精细化工研究所)以3.33wt%的浓度溶解在去离子水中;采用磁力搅拌器搅拌,依次加入溶解了NA11的无水乙醇、光稳定剂GW-508、吐温80(市售)、溶解了苯甲酸钠的去离子水,上述组分质量百分含量分别为40wt%、20wt%、20wt%、20wt%,采用磁力搅拌器搅拌,磁力搅拌器的转速为200rpm(转每分钟),搅拌时间5分钟。得到3#微乳液。
实施例4
NA11[2,2′-亚甲基-二(4,6-二正丁基苯酚)磷酸钠](中达化工有限公司,牌号NP-508)以1.67wt%的浓度溶解在正己醇(分析纯)中;苯甲酸钠(天津市光复精细化工研究所)以15wt%的浓度溶解在去离子水中;采用磁力搅拌器(型号)搅拌,依次加入溶解了NA11的无水乙醇、光稳定剂UV-292、吐温80(市售)、溶解了苯甲酸钠的去离子水,上述组分质量百分含量分别为60wt%、10wt%、10wt%、20wt%,采用磁力搅拌器搅拌,磁力搅拌器的转速为200rpm(转每分钟),搅拌时间5分钟。得到4#微乳液。
比较例1
NA11[2,2′-亚甲基-二(4,6-二正丁基苯酚)磷酸钠](中达化工有限公司,牌号NP-508)以10wt%的浓度溶解在无水乙醇(分析纯)中;采用磁力搅拌器搅拌,依次加入溶解了NA11的无水乙醇、光稳定剂GW-508、吐温80(市售)、去离子水,上述组分质量百分含量分别为54wt%、18wt%、18wt%、10wt%,采用磁力搅拌器搅拌,磁力搅拌器的转速为200rpm(转每分钟),搅拌时间5分钟。得到5#微乳液。
比较例2
苯甲酸钠(天津市光复精细化工研究所)以20wt%的浓度溶解在去离子水中;采用磁力搅拌器(型号)搅拌,依次加入无水乙醇(市售)、光稳定剂GW-508、吐温80(市售)、溶解了苯甲酸钠的去离子水,上述组分质量百分含量分别为54wt%、18wt%、18wt%、10wt%,采用磁力搅拌器搅拌,磁力搅拌器的转速为200rpm(转每分钟),搅拌时间5分钟。得到6#微乳液。
比较例3
NA11[2,2′-亚甲基-二(4,6-二正丁基苯酚)磷酸钠](中达化工有限公司,牌号NP-508)以10wt%的浓度溶解在无水乙醇(分析纯)中;采用磁力搅拌器搅拌,依次加入溶解了NA11的无水乙醇、光稳定剂UV-292、吐温80(市售)、去离子水,上述组分质量百分含量分别为54wt%、18wt%、18wt%、10wt%,采用磁力搅拌器搅拌,磁力搅拌器的转速为200rpm(转每分钟),搅拌时间5分钟。得到7#微乳液。
比较例4
苯甲酸钠(天津市光复精细化工研究所)以20wt%的浓度溶解在去离子水中;采用磁力搅拌器(型号)搅拌,依次加入无水乙醇(市售)、光稳定剂UV-292、吐温80(市售)、溶解了苯甲酸钠的去离子水,上述组分质量百分含量分别为54wt%、18wt%、18wt%、10wt%,采用磁力搅拌器搅拌,磁力搅拌器的转速为200rpm(转每分钟),搅拌时间5分钟。得到8#微乳液。
比较例5
NA11[2,2′-亚甲基-二(4,6-二正丁基苯酚)磷酸钠](中达化工有限公司,牌号NP-508)以10wt%的浓度溶解在无水乙醇(分析纯)中;采用磁力搅拌器搅拌,依次加入溶解了NA11的无水乙醇、丁酸乙酯(市售)、吐温80、(市售)去离子水,上述组分质量百分含量分别为54wt%、18wt%、18wt%、10wt%,采用磁力搅拌器搅拌,磁力搅拌器的转速为200rpm(转每分钟),搅拌时间5分钟。得到9#微乳液。
比较例6
苯甲酸钠(天津市光复精细化工研究所)以20wt%的浓度溶解在去离子水中;采用磁力搅拌器(型号)搅拌,依次加入无水乙醇、丁酸乙酯(市售)、吐温80(市售)、溶解了苯甲酸钠的去离子水,上述组分质量百分含量分别为54wt%、18wt%、18wt%、10wt%,采用磁力搅拌器搅拌,磁力搅拌器的转速为200rpm(转每分钟),搅拌时间5分钟。得到10#微乳液。
比较例7
NA11[2,2′-亚甲基-二(4,6-二正丁基苯酚)磷酸钠](中达化工有限公司,牌号NP-508)以3.33wt%的浓度溶解在无水乙醇(分析纯)中;苯甲酸钠(天津市光复精细化工研究所)以18wt%的浓度溶解在去离子水中;采用磁力搅拌器搅拌,依次加入溶解了NA11的无水乙醇、丁酸乙酯(市售)、吐温80(市售)、去离子水,上述组分的质量百分含量分别为54wt%、18wt%、18wt%、10wt%,采用磁力搅拌器搅拌,磁力搅拌器的转速为200rpm(转每分钟),搅拌时间5分钟。得到11#微乳液。
实施例和比较例的微乳液配方见表1.
表1
实施例5
将实施例1中制备的1#微乳液与共聚聚丙烯粉料(北京化工研究院生产、熔体流动速率5.5g/10min)混合配料,其具体组成:聚丙烯100份、1#微乳液0.694份,抗氧剂1010/168(质量比1/1)0.4份,在高速搅拌器(北京市英特塑料机械总厂、型号GH-10DY)中混合一分钟,用德国Werner and Pleiderer公司的ZSK-25双螺杆挤出系统(长径比30:1、直径25mm)共混造粒,挤出机各段温度分别为180℃,200℃,200℃,200℃,200℃,190℃(机头温度),所得粒料经注射机(中国宁波海天公司生产,型号HTF110X/1J)注塑,注塑温度为220℃,制成试样标准样条。
实施例6
将实施例5中1#微乳液0.694份更改为1.39份,其余各组分比例均不变,共混均匀,其余操作和挤出、注塑条件均同实施例5。
实施例7
将实施例5中的1#微乳液更改为2#微乳液,其余各组分比例均不变,共混均匀,其余操作和挤出、注塑条件均同实施例5。
实施例8
将实施例7中2#微乳液0.694份更改为1.39份,其余各组分比例均不变,共混均匀,其余操作和挤出、注塑条件均同实施例5。
比较例8
将实施例5中的1#微乳液0.694份更改为5#微乳液0.463份,其余各组分比例均不变,共混均匀,其余操作和挤出、注塑条件均同。
比较例9
将比较例8中5#微乳液含量0.463份改为0.927份,其余各组分比例均不变,共混均匀,其余操作和挤出、注塑条件均同实施例5。
比较例10
将实施例5中的1#微乳液0.694份更改为6#微乳液1.25份,其余各组分比例均不变,共混均匀,其余操作和挤出、注塑条件均同实施例5。
比较例11
将比较例10中6#微乳液1.25份更改为2.5份,其余各组分比例均不变,共混均匀,其余操作和挤出、注塑条件均同实施例5。
比较例12
将实施例5中的1#微乳液0.694份更改为7#微乳液0.463份,其余各组分比例均不变,共混均匀,其余操作和挤出、注塑条件均同实施例5。
比较例13
将比较例12中7#微乳液0.463份更改为0.927份,其余各组分比例均不变,共混均匀,其余操作和挤出、注塑条件均同实施例5。
比较例14
将实施例5中的1#微乳液0.694份更改为8#微乳液1.25份,其余各组分比例均不变,共混均匀,其余操作和挤出、注塑条件均同实施例5。
比较例15
将比较例14中8#微乳液1.25份更改为2.5份,其余各组分比例均不变,共混均匀,其余操作和挤出、注塑条件均同实施例5。
比较例16
将共聚聚丙烯粉料100份与抗氧剂0.4份直接混合配料,其余操作和挤出、注塑条件均同实施例5。
比较例17
将共聚聚丙烯粉料100份、NA11成核剂250ppm(百万分之一份)、抗氧剂0.4份混合配料,其余操作和挤出、注塑条件均同实施例5。
比较例18
将共聚聚丙烯粉料100份、NA11成核剂500ppm(百万分之一份)、抗氧剂0.4份混合配料,其余操作和挤出、注塑条件均同实施例5。
比较例19
将共聚聚丙烯粉料100份、SB成核剂250ppm(百万分之一份)、抗氧剂0.4份混合配料,其余操作和挤出、注塑条件均同实施例5。
比较例20
将共聚聚丙烯粉料100份、SB成核剂500ppm(百万分之一份)、抗氧剂0.4份混合配料,其余操作和挤出、注塑条件均同实施例5。
比较例21
将共聚聚丙烯粉料100份、NA11成核剂125ppm(百万分之一份)、SB成核剂125ppm(百万分之一份)、抗氧剂0.4份混合配料,其余操作和挤出、注塑条件均同实施例5。
比较例22
将共聚聚丙烯粉料100份、NA11成核剂250ppm(百万分之一份)、SB成核剂250ppm(百万分之一份)、抗氧剂0.4份混合配料,其余操作和挤出、注塑条件均同实施例5。
比较例23
将实施例5中的1#微乳液0.694份更改为9#微乳液0.463份,其余各组分比例均不变,共混均匀,其余操作和挤出、注塑条件均同实施例5。
比较例24
将比较例23中9#微乳液0.463份更改为0.927份,其余各组分比例均不变,共混均匀,其余操作和挤出、注塑条件均同实施例5。
比较例25
将实施例5中的5#微乳液0.694份更改为10#微乳液1.25份,其余各组分比例均不变,共混均匀,其余操作和挤出、注塑条件均同实施例5。
比较例26
将比较例25中10#微乳液1.25份更改为2.5份,其余各组分比例均不变,共混均匀,其余操作和挤出、注塑条件均同实施例5。
比较例27
将实施例5中的1#微乳液更改为11#微乳液,其余各组分比例均不变,共混均匀,其余操作和挤出、注塑条件均同实施例5。
比较例28
将比较例27中11#微乳液0.694份更改为1.39份,其余各组分比例均不变,共混均匀,其余操作和挤出、注塑条件均同实施例5。
实施例5~8和比较例8~28的配方见表2.
表2
试验:
分别将实施例5~8和比较例8~28注塑得到的标准样条按ISO178测试标准进行弯曲性能测试,按ISO527测试标准进行拉伸性能测试,按ISO75-2:2004测试标准进行热变形温度测试,得到的结果列于表3。老化试验按GB/T16422.2-1999标准测试。条件:1.光照周期:辐照度0.51W/m2(340nm);黑标温度65℃;箱体温度38℃;相对湿度50%;时间102min;2.光照+喷淋周期:辐照度0.51W/m2(340nm);黑标温度65℃;箱体温度38℃;相对湿度50%;时间18min。共500小时。测试结果见表3.
表3
如表3所示,采用将成核剂溶解于微乳液中再分散在聚丙烯中的方法,比直接加入粉末状有机成核剂后的聚丙烯结晶温度更高,力学性能也有提高。例如,NA11/SB=50/50的加入量为250ppm时,分别采用GW-508、UV-292或丁酸乙酯作为油相的微乳液加入聚丙烯的实施例5、实施例7和比较例27,结晶温度均比直接加入粉末成核剂的比较例10高,说明微乳液法能够帮助成核剂在聚丙烯中分散。
丁酸乙酯作为油相,未加入光稳定剂的比较例23~28,材料的光稳定性较差。而液体光稳定剂作为微乳液油相加入聚丙烯的后,材料的抗老化性能提高,且力学性能也提高明显。例如,比较例21的弯曲弹性模量为1.25GPa,而实施例5和实施例7的弯曲弹性模量分别提高至1.32GPa和1.30GPa,拉伸、冲击性能也有提高。而比较例23~28采用丁酸乙酯作为油相的微乳液加入成核剂,虽然材料的结晶温度也提高,但因为体系中未加入光稳定剂,在加工中会有降解,因此力学性能并不占优势。所以采用液体光稳定剂作为油相的微乳液既能使成核剂在基体中分散均匀,又能起到稳定的作用。
表4
*老化试验前,聚丙烯的重均分子量Mw=449212,数均分子量Mn=56482
表4是不同的聚丙烯材料在老化后的分子量,聚丙烯在老化试验前,其重均分子量为449212,数均分子量为56482;而老化试验后,在比较例28中加入的微乳液油相为丁酸乙酯,所以分子量下降明显,重均分子量下降至138475,数均分子量下降至22364。而采用光稳定剂作为微乳液的油相后,分子量下降不明显,其中实施例6在老化试验后的重均分子量为352064,数均分子量为52898,而实施例8在老化后的重均分子量和数均分子量分别为347327和51450。因此,采用本发明的方法,将光稳定剂作为微乳液的油相加入聚丙烯,能提高材料的光稳定性,大幅减少分子量的下降和分子链的断裂,确保材料性能在使用中的稳定性。
因此,复合成核剂NA11与SB通过微乳液的方法加入聚丙烯,能够产生协同效应,使原本难以均匀分散的无机粉末在基体中均匀分散,从而达到更好的成核效果。本发明采用液体光稳定剂作为微乳液的油相,作为微乳液的组成部分能够帮助成核剂的分散。并且由于液体光稳定剂本身的耐紫外光降解效果,在形成微乳液并帮助成核剂分散的同时,自身也能良好分散在聚丙烯基体中,从而达到提高聚丙烯光稳定性的效果。这种微乳液法制备的复合成核剂能够产生协同效应,在含量低的情况下,就起到很好的成核作用从而提高材料性能,并且采用成核剂能节约成本。

Claims (4)

1.一种改性聚丙烯树脂,其特征在于包括共混的以下组分:
聚丙烯和改性助剂;
所述改性助剂为包括液体光稳定剂、有机复合成核剂、表面活性剂和助表面活性剂的微乳液;
所述有机复合成核剂为苯甲酸钠和2,2′-亚甲基-二(4,6-二正丁基苯酚)磷酸钠,二者的重量比为95:5~5:95;
所述液体光稳定剂为光稳定剂GW-508和/或光稳定剂UV-292;
所述助表面活性剂为醇类;
所述表面活性剂为聚氧乙烯-20-失水山梨醇单油酸酯,聚氧乙烯-20-失水山梨醇单硬脂酸酯,聚氧乙烯-20-失水山梨醇单肉豆蔻酸酯,聚氧乙烯-20-失水山梨醇单月桂酸酯中的一种或组合;
其中,微乳液中,
水相的含量为10~20wt%;
液体光稳定剂的含量为10~20wt%;
表面活性剂的含量为10~20wt%;
助表面活性剂的含量为40~60wt%;
以聚丙烯树脂为100重量份计,有机复合成核剂的含量为0.025~0.05重量份。
2.如权利要求1所述的改性聚丙烯树脂,其特征在于:
苯甲酸钠和2,2′-亚甲基-二(4,6-二正丁基苯酚)磷酸钠的重量比为75:25~25:75。
3.如权利要求1或2所述的改性聚丙烯树脂,其特征在于:
所述改性助剂是由包括以下步骤的方法制备的:
(1)将苯甲酸钠溶解于去离子水中;将2,2′-亚甲基-二(4,6-二正丁基苯酚)磷酸钠溶解于助表面活性剂中;
(2)将上述溶解了苯甲酸钠的水相、溶解有2,2′-亚甲基-二(4,6-二正丁基苯酚)磷酸钠的助表面活性剂、液体光稳定剂、表面活性剂混合均匀,形成微乳液。
4.一种如权利要求1~3之一所述的改性聚丙烯树脂的制备方法,其特征在于所述方法包括:
所述组分按所述用量共混后制得所述改性聚丙烯树脂。
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Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1055936A (zh) * 1990-04-23 1991-11-06 伊斯曼柯达公司 可分散于水介质中的固体添加剂、其制法及将其涂布到聚合物颗粒上的方法
WO2002057344A1 (en) * 2001-01-18 2002-07-25 Polymerat Pty Ltd Polymers having co-continuous architecture
CN101412828A (zh) * 2007-10-19 2009-04-22 中国石油化工股份有限公司 一种改性聚丙烯组合物及其制备方法
CN101421341A (zh) * 2006-02-27 2009-04-29 耶路撒冷希伯来大学伊森姆研究发展公司 使聚合物成核的方法
CN101423636A (zh) * 2007-10-31 2009-05-06 中国石油化工股份有限公司 一种高刚性高耐热性聚丙烯组合物及其制备方法
CN101724195A (zh) * 2008-10-24 2010-06-09 中国石油化工股份有限公司 一种聚丙烯组合物及其制备方法
CN101845171A (zh) * 2010-04-20 2010-09-29 广州呈和科技有限公司 聚丙烯增刚成核剂组合物

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1055936A (zh) * 1990-04-23 1991-11-06 伊斯曼柯达公司 可分散于水介质中的固体添加剂、其制法及将其涂布到聚合物颗粒上的方法
WO2002057344A1 (en) * 2001-01-18 2002-07-25 Polymerat Pty Ltd Polymers having co-continuous architecture
CN101421341A (zh) * 2006-02-27 2009-04-29 耶路撒冷希伯来大学伊森姆研究发展公司 使聚合物成核的方法
CN101412828A (zh) * 2007-10-19 2009-04-22 中国石油化工股份有限公司 一种改性聚丙烯组合物及其制备方法
CN101423636A (zh) * 2007-10-31 2009-05-06 中国石油化工股份有限公司 一种高刚性高耐热性聚丙烯组合物及其制备方法
CN101724195A (zh) * 2008-10-24 2010-06-09 中国石油化工股份有限公司 一种聚丙烯组合物及其制备方法
CN101845171A (zh) * 2010-04-20 2010-09-29 广州呈和科技有限公司 聚丙烯增刚成核剂组合物

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