CN104556473A - 一种含有机磷废水的深度除磷方法 - Google Patents

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马军军
高亚娟
王志磊
凌玲
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Abstract

本发明属于环境保护领域，特别是涉及一种含有机磷废水的深度除磷方法。为了实现有机磷废水的深度除磷，本发明公开了一种有机磷废水的深度除磷方法，其包括以下步骤：（１）向有机磷废水中投加质量分数为30%的双氧水，（２）向废水中通入臭氧，（３）添加废水质量0.1‰-5%的亚铁盐，（４）调节废水ｐＨ至６～９，然后向废水溶液中加入聚丙烯酰胺，静置，沉降。采用本发明公开的方法，有机磷废水中总磷去除率达到９９％以上，出水总磷低于０．５ｍｇ／Ｌ，符合污水排放标准ＧＢ８９７８－１９９６中的总磷要求，并且本发明中采用的除磷工艺成本低，具有实践推广意义。

Description

一种含有机磷废水的深度除磷方法
技术领域
本发明属于环境保护领域，特别是涉及废水处理领域，更为具体的说是涉及一种含有机磷废水的深度除磷方法。
背景技术
本发明中所指的有机磷是以草甘膦为代表的，分子结构中P被包埋在中间，造成与无机磷处理难度截然不同，在废水处理中，难以除去的有机磷。
由于有机磷分子中，磷原子被包埋在整个有机分子中间，因此难于和其他试剂发生反应，从而造成这类型的有机磷分子，特别是其中的磷原子非常难于被结合进而除去。因此，关于有机磷的去除无法直接借鉴现有的无机磷废水除磷工艺。
以草甘膦为例，其化学名称为N-磷酸甲基-甘氨酸，因此P位于分子式中间，难以通过常规的磷处理技术除去。现有处理技术处理草甘膦废水，出水总磷一般在5-8mg/L，而国家的排放标准规定总磷排放指标为≤0.5mg/L，因此草甘膦废水难以达标排放，以草甘膦为代表的有机磷废水处理是目前行业内公认的难题。
目前，国内的研究大都接种在如何降解废水的COD上，而对于其中有机磷的去除鲜有涉及。
对于有机磷的去除而言，目前常用的方法就是Fenton氧化反应，但是当有机磷废水中有机磷的含量降低至5-8mg/L时，很难进一步降低。同时，如果反复采用Fenton反应进行处理，则环保处理成本激增。
因此，寻找一种新的成本低的有机磷废水处理工艺，特别是集中在有机磷含量已经降低至较低程度下的深度除磷方法研究，有着重要的实践意义。
发明内容
为了实现有机磷废水的深度除磷，从而低成本、高效率的达到排放标准，本发明公开了一种有机磷废水的深度除磷方法，其包括以下步骤：
（１）向有机磷废水中投加质量分数为30%的双氧水，双氧水的投加体积为废水体积的1‰～5%；
（２）向废水中通入臭氧，充分反应０．５～３小时；
（３）添加废水质量0.1‰-5%的亚铁盐，搅拌，充分反应０．２～２小时；
（４）调节废水ｐＨ至６～９，然后向废水溶液中加入聚丙烯酰胺，静置，沉降，上清液总磷含量≤０．５ｍｇ／Ｌ。
优选地，双氧水的投加体积为废水体积的1‰-1%。
优选地，所述亚铁盐为硫酸亚铁。
采用本发明所公开的技术方案，有机磷废水中总磷去除率达到９９％以上，出水总磷低于０．５ｍｇ／Ｌ，符合污水排放标准ＧＢ８９７８－１９９６中的总磷要求，并且本发明中采用的除磷工艺成本低，具有实践推广意义。
具体实施方式
为了更好的理解本发明，下面结合具体实施例对本发明进行进一步地阐述。
以下实施例中ＣＯＤ是指化学需氧量，ＴＰ指总磷量。
以下所使用试剂除非特别声明其制备方法，其他均为市售产品。
实施例１
取Ａ厂经过除磷工艺处理的低浓度草甘膦废水，检测其指标，ＣＯＤ浓度为２３２ｍｇ／Ｌ，ＴＰ浓度为１０．６９ｍｇ／Ｌ。
向低浓度草甘膦废水中投加质量分数为３０％的双氧水，投加体积为废水体积的１‰，充分混合后，向其中通入臭氧，优选通过曝气的形式通入，反应０．５小时，然后将反应后的溶液导出，并向其中加入硫酸亚铁，Ｆｅ２＋的投加量为废水重量的０．２５‰，搅拌，反应０．５小时。
向反应后的废水中加入适量的碱，调节其ｐＨ至６．６９，然后投入助凝剂ＰＡＭ3mg/L，静置，沉降。
检测上清液中的相关指标，其ＣＯＤ浓度为８２ｍｇ／Ｌ，ＴＰ浓度为０．４４ｍｇ／Ｌ，ＣＯＤ去除率为６４．６％，ＴＰ去除率为９５．８８％。
实施例２
取Ｂ厂经过除磷工艺处理的低浓度草甘膦废水，检测其指标，ＣＯＤ浓度为２４４ｍｇ／Ｌ，ＴＰ浓度为２３．２３ｍｇ／Ｌ。
向低浓度草甘膦废水中投加质量分数为３０％的双氧水，投加体积为废水体积的５‰，充分混合后，向其中通入臭氧，优选通过曝气的形式通入，反应０．５小时，然后将反应后的溶液导出，并向其中加入硫酸亚铁，Ｆｅ２＋的投加量为废水重量的１．２５‰，搅拌，反应０．５小时。
向反应后的废水中加入适量的碱，调节其ｐＨ至６．９２，然后投入助凝剂ＰＡＭ5mg/L，静置，沉降。
检测上清液中的相关指标，其ＣＯＤ浓度为９１ｍｇ／Ｌ，ＴＰ浓度为０．４８ｍｇ／Ｌ，ＣＯＤ去除率为６２．７％，ＴＰ去除率为９７．９０％。
实施例３
配制草甘膦模拟废水，其中草甘膦浓度为１９００ｍｇ／Ｌ，ＣＯＤ浓度为３０２００ｍｇ／Ｌ，ＴＰ浓度为１８７７．５８ｍｇ／Ｌ，ｐＨ值２．２２。
取模拟废水４５０ｍＬ，废水用石灰调节ｐＨ至７．５５，在９０℃搅拌２小时，抽滤后，取上清液。其ＣＯＤ浓度为１０６００ｍｇ／Ｌ，ＴＰ浓度为１１９．８８ｍｇ／Ｌ。
向上清液２００ｍＬ中投加１５．９１ｇＦｅＳＯ４·７Ｈ２Ｏ，投加双氧水１ｍＬ，调节ｐＨ至３～４，反应２小时后，抽滤，取上清液１００ｍＬ。其ＣＯＤ浓度为４９６０ｍｇ／Ｌ，ＴＰ浓度为１０．６９２ｍｇ／Ｌ
按照每１００克水样投加固体漂粉精3Ca(Cl)2·2Ca(OH)2 1g的比例，向其中投加固体漂粉精，抽滤，取上清液。其ＣＯＤ浓度为６４０ｍｇ／Ｌ，ＴＰ浓度为０．６９６６ｍｇ／Ｌ。
实施例４
配制草甘膦模拟废水，其中草甘膦浓度为４００ｍｇ／Ｌ，ＣＯＤ浓度为３２０００ｍｇ／Ｌ，ＴＰ浓度为３６７．７４ｍｇ／Ｌ，ｐＨ值２．４８。
取４００ｍＬ模拟废水，投加２．１１３６ｇＦｅＳＯ４·７Ｈ２Ｏ，５０℃恒温水域中，投加１％双氧水，反应２小时，用氢氧化钠调节ｐＨ至７，抽滤，检测其各项指标。ＣＯＤ浓度２１６０ｍｇ／Ｌ，ＴＰ浓度２２９．４ｍｇ／Ｌ。
进一步投加助凝剂ＰＡＭ，静置，沉降，取上清液，测得其ＣＯＤ浓度为５７６ｍｇ／Ｌ，ＴＰ浓度为８０．１９ｍｇ／Ｌ。

Claims (3)

1.一种有机磷废水的深度除磷方法，其特征是，包括以下步骤：
（１）向有机磷废水中投加质量分数为30%的双氧水，双氧水的投加体积为废水体积的1‰～5%；
（２）向废水中通入臭氧，充分反应０．５～３小时；
（３）添加废水质量0.1‰-5%的亚铁盐，搅拌，充分反应０．２～２小时；
（４）调节废水ｐＨ至６～９，然后向废水溶液中加入聚丙烯酰胺，静置，沉降，上清液总磷含量≤０．５ｍｇ／Ｌ。
2.根据权利要求１所述的深度除磷方法，其特征是，双氧水的投加体积为废水体积的1‰-1%。
3.根据权利要求１所述的深度除磷方法，其特征是，所述亚铁盐为硫酸亚铁。
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