CN104555963B - 丁草胺生产过程中废磷酸的回收利用方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种丁草胺生产过程中废磷酸的回收利用方法，将丁草胺生产过程中废磷酸经过薄膜蒸发器进行减压蒸馏处理，脱出其中的水分层和油层返回丁草胺生产中用于丁草胺缩合反应；磷酸经薄膜蒸发器浓缩至质量含量60～70％后，加入活性炭进行脱色，过滤；脱色后的磷酸加入带有圆管氨分布器的反应器中，通过所述圆管氨分布器通入氨气进行中和反应；待中和反应至反应液pH值为4～5时趁热过滤，冷却析晶，得到磷酸二氢铵。本法可以循环利用废磷酸，不仅将其中的有机物回收用于丁草胺的合成，同时经过处理得到合格磷酸二氢铵，用于农药制剂填料，保护了环境，也节省了农药制剂的成本。

Description

丁草胺生产过程中废磷酸的回收利用方法

技术领域

本发明属于农药合成领域，具体涉及一种农药丁草胺生产过程中废磷酸的循环利用。

背景技术

丁草胺纯品为琥珀色液体，原药外观为黄棕色至深棕色均相液体。相对密度1.076g/cm³(25℃)，熔点5℃，沸点156℃(67Pa)，闪点＞135℃，蒸汽压(25℃)为0.24mPa。溶解度(24℃)：水中23mg/L，在室温下能溶于乙醚、丙酮、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、乙醇、己烷、三氯甲烷、乙酸乙酯等多种有机溶剂。在常温及中性、弱碱性条件下化学性质稳定。强酸条件下会加速其分解。对紫外光稳定，抗光解性能好，在165℃下分解。在土壤中滞留时间42～70d，损失主要是微生物分解所致。

其合成方法如下：

一、醚化，多聚甲醛与正丁醇在通氯化氢的条件下得到氯甲基丁醚；

(CH₂O)₃+3C₄H₉OH+3HCl→3ClCH₂OC₄H₉+3H₂O，

二、酰化，2，6-二乙基苯胺、氯乙酸和三氯氧磷反应得到N-2，6-二乙基苯基氯乙酰胺；

三、缩合工段，丁草胺的合成，N-2，6-二乙基苯基氯乙酰胺与氯甲基丁醚在二甲苯做溶剂，碱性条件下反应得到丁草胺；

其中酰化产生的磷酸的含量一般在10％-20％左右，其他主要杂质是二甲苯、2，6-二乙基苯胺、氯乙酸和N-2，6-二乙基苯基氯乙酰胺，现大多企业是将废磷酸直接出售，用于磷酸钙的生产，主要用于鱼饲料的生产，但由于其中含有大量有机物，严重影响最终产品的质量，同时危害环境，另外磷酸浓度低，也增加了成本。因此急需要一种处理废磷酸的方法。

目前，农药制剂中大量使用的填料主要是轻质碳酸钙、无水硫酸钠和硫酸铵等，该些填料不仅需要大量消耗国家资源，长期使用同时也会对土壤有严重危害。

发明内容

本发明的目的是将丁草胺生产过程中产生的废物磷酸变废为宝，生产成磷酸二氢铵，提供一种磷酸二氢铵的合成方法和使用方法。

本发明的目的可以通过以下措施达到：

一种丁草胺生产过程中废磷酸的回收利用方法，其包括如下步骤：

A、将丁草胺生产过程中废磷酸经过薄膜蒸发器进行减压蒸馏处理，脱出其中的水分层和油层返回丁草胺生产中用于丁草胺缩合反应；

B、磷酸经薄膜蒸发器浓缩至质量含量60～70％后，加入活性炭进行脱色，过滤；

C、脱色后的磷酸加入带有圆管氨分布器的反应器中，通过所述圆管氨分布器通入氨气进行中和反应；

D、待中和反应至反应液pH值为4～5时趁热过滤，冷却析晶，得到磷酸二氢铵。

本发明所处理的丁草胺生产过程中废磷酸的质量浓度一般为10～30％。

在步骤A中，脱出的水分层和油层以混合的形式返回丁草胺缩合反应中。

在步骤B中，活性炭脱色的温度优选为45～55℃。

在步骤C中，中和反应温度优选为40～55℃。

在步骤D中，优选条件是待中和反应至反应液pH值为4.2～4.6时趁热过滤。本步骤中，结晶母液可经过升温减压蒸馏脱水(如脱一半水)后，重新进行冷却析晶。例如将结晶母液抽入另一蒸馏釜中，升温减压蒸馏脱水，脱去一半水，然后将物料放至结晶釜，与下批氨化后的中和液一起冷却结晶。

本方法可以将丁草胺生产过程中废磷酸制备成能够作为农药制剂填料的磷酸二氢铵。

本发明将丁草胺生产过程中产生的废物磷酸变废为宝，生产成磷酸二氢铵，不仅清洁化生产，改善了环境，同时使用在农药制剂中所谓填料，既降低了成本，同时磷酸二氢铵也是肥料，起到了增肥和增效双重作用。

本法可以循环利用废磷酸，不仅将其中的有机物回收用于丁草胺的合成，同时经过处理得到合格磷酸二氢铵，用于农药制剂填料，保护了环境，也节省了农药制剂的成本。

具体实施方式

实施例1

将24.4％废磷酸1260kg经过薄膜蒸发器进行减压蒸馏，脱出的水分层，油层用于丁草胺缩合反应，浓缩得浓磷酸，将该浓磷酸投入反应釜中，再加入活性炭10kg，搅拌，在50℃保温半小时，压滤，得到滤液468kg，检测含量为64.8％，收率为98.6％。

将得到的磷酸计量后加入带有搅拌和夹套的搪瓷反应釜中，在搅拌下，由圆管氨分布器缓慢通入氨气，温度保持在45℃-50℃，检测反应液Ph值为4.2～4.6时，然后送入结晶釜冷却，冷却至26℃左右析出结晶，离心，再用少量水进行漂洗，得磷酸二氢铵成品327kg，含量96.4％，母液抽入另一蒸馏釜中，升温减压蒸馏脱水，脱去一半水，然后将物料放至结晶釜，与下批氨化后的中和液一起冷却结晶套用。

实施例250％二氯喹啉酸水分散粒剂配方如下：

将按配方要求准确称取的各组分放入混合机中，气流重量按照具体设备大小而定，混合10分钟，加入气流机中全气流，气流空气压力为0.8MPa左右。气流结束后，进入无重力混合机，混合15分钟，放入混合机中加入约16％的水混合10分钟，取出混合好物料加入旋转造粒机中，挤出粒子，投入沸腾床烘干机中烘干，筛分，得50％二氯喹啉酸水分散粒剂成品，装袋，检测结果：悬浮率：93.5％，分散性：91.8％。

Claims (3)

1.一种丁草胺生产过程中废磷酸的回收利用方法，其特征在于包括如下步骤：

A、将丁草胺生产过程中废磷酸经过薄膜蒸发器进行减压蒸馏处理，脱出其中的水分层和油层返回丁草胺生产中用于丁草胺缩合反应；

B、磷酸经薄膜蒸发器浓缩至质量含量60～70% 后，加入活性炭进行脱色，脱色的温度为45～55℃，过滤；

C、脱色后的磷酸加入带有圆管氨分布器的反应器中，通过所述圆管氨分布器通入氨气于40～55℃进行中和反应；

D、待中和反应至反应液pH值为4.2～4.6时趁热过滤，冷却析晶，得到磷酸二氢铵。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述丁草胺生产过程中废磷酸的质量浓度为10～30%。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于在步骤D中，结晶母液经过升温减压蒸馏脱水后，重新进行冷却析晶。