CN104530301B - 一种高韧性高温碳化不残留的热塑性丙烯酸树脂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明所述一种高韧性高温碳化不残留的热塑性丙烯酸树脂，包括以下组分：三甲苯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸月桂酯，甲基丙烯酸，甲基丙烯酸二氨基乙酯，P-120碳9石油树脂，功能性单体，功能性复合引发剂。本发明主要用于陶瓷转印膜上的涂饰并有能很好的把图案转印在陶瓷表面，通过高温锻烧在陶瓷表面形成漂亮的永久性图案。使用本发明制造的涂料施工简单，便于工业化大生产，解决了陶瓷上的花纹附着不牢固时间长容易掉的问题，并避免了陶瓷上花纹由碳残留而造成表面凹凸不平的现象，直接丝印涂布在转移纸上，转贴到陶瓷表面，配合高温锻烧工艺，在陶瓷表面形成漂亮的永久性图案，满足市场使用要求。
Description
技术领域
本发明涉及一种热塑性丙烯酸树脂，具体地说，涉及一种高韧性高温碳化不残留的热塑性丙烯酸树脂及其制备方法。
背景技术
各种陶瓷制品在日常生活中被广泛使用，表面的花纹越来越精美，为了提高其表面装饰性和保护性，涂装是必不可少的手段。
但是由于陶瓷表面光洁，大部份涂料在这些陶瓷上都很难附着，传统涂料的做法是必须添加附着力促进剂，一直存在涂膜附着力前期好而后期变差的问题，不能用于餐具上。
同时，传统的陶瓷上花纹是通过陶瓷工艺师手工描绘，成本高效率低，不能适应大规模生产。
研究发现，只要让图案与陶瓷的釉面熔合一起，就会做到光洁漂亮永不褪色的花纹，采用转印的生产工艺，所要图案预先丝印在转移纸上，该生产工艺提高生产效率，降低成本。
因此，有必要开发一种高韧性高温碳化不残留的热塑性丙烯酸树脂，易于转印施工，达到将所要图案转移到陶瓷上，通过高温锻烧在陶瓷表面形成漂亮的永久性图案的目的。
发明内容
本发明克服了现有技术中的缺点，提供了一种高韧性高温碳化不残留的热塑性丙烯酸树脂及其制备方法，用于陶瓷转印膜上的涂饰并有能很好的把图案转印在陶瓷表面，通过高温锻烧在陶瓷表面形成漂亮的永久性图案，其施工简单，便于工业化大生产，解决了陶瓷上的花纹附着不牢固时间长容易掉的问题，并避免了陶瓷上花纹由于碳残留而造成表面凹凸不平的现象。
为了解决上述技术问题，本发明是通过以下技术方案实现的：
一种高韧性高温碳化不残留的热塑性丙烯酸树脂，包括以下组分：三甲苯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸月桂酯，甲基丙烯酸，甲基丙烯酸二氨基乙酯，P-120碳9石油树脂，功能性单体，功能性复合引发剂。
进一步，按照重量百分比包括：
进一步，所述功能性单体是磷酸酯类单体。
进一步，所述功能性复合引发剂是过氧化2-乙基已酸叔丁酯20-30％、偶氮二异丁腈70-80％的混合物。
一种高韧性高温碳化不残留的热塑性丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤：
1)制备A料、B料、C料和D料，
所述A料由三甲苯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸、P-120碳9石油树脂和功能性复合引发剂混合而成；
所述B料由甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸二氨基乙酯、功能性单体和功能性混合引发剂混合而成；
所述C料是功能性复合引发剂和三甲苯混合而成；
所述D料为三甲苯；
2)将A料投入反应釜中，搅拌均匀，通入氮气，升温至85±2℃，保温0.5小时；
3)滴加B料，反应釜内的反应温度控制在85±2℃，滴加B料的时间控制在3.0-4.0小时，滴加完毕后，在85±2℃保温2.0小时；
4)补加C料，保温反应3.0小时，升温至95±2℃，再保温反应3.0小时；
5)加入D料，升温至140℃，抽真空回流1.0小时；六、降温至75℃以内，过滤，即得。
进一步，总和100％，
所述A料由20-25％的三甲苯、5-8％的甲基丙烯酸甲酯、8-10％的甲基丙烯酸正丁酯、2-5％的甲基丙烯酸月桂酯、0.2-0.4％的甲基丙烯酸、2-5％的P-120碳9石油树脂和0.3-0.5％的功能性复合引发剂混合而成；
所述B料由10-15％的甲基丙烯酸甲酯、10-15％的甲基丙烯酸正丁酯、8-10％的甲基丙烯酸月桂酯、0.2-0.4％的甲基丙烯酸、0.03-0.08％的甲基丙烯酸二氨基乙酯、0.8-2.5％的功能性单体和0.4-0.8％的功能性复合引发剂混合而成；
所述C料是0.1-0.3％的功能性复合引发剂和2-5％的三甲苯混合而成；
所述D料是20-25％的三甲苯。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明所述一种高韧性高温碳化不残留的热塑性丙烯酸树脂主要用于陶瓷转印膜上的涂饰并有能很好的把图案转印在陶瓷表面，通过高温锻烧在陶瓷表面形成漂亮的永久性图案。使用本发明制造的涂料施工简单，便于工业化大生产，解决了陶瓷上的花纹附着不牢固时间长容易掉的问题，并避免了陶瓷上花纹由于碳残留而造成表面凹凸不平的现象，直接丝印涂布在转移纸上，转贴到陶瓷表面，配合高温锻烧工艺，在陶瓷表面形成漂亮的永久性图案，满足市场使用要求。
具体实施方式
以下对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明所述一种高韧性高温碳化不残留的热塑性丙烯酸树脂，按照重量百分比，包括以下组分：
功能性复合引发剂是过氧化2-乙基已酸叔丁酯25％、偶氮二异丁腈75％的混合物。
其制备方法，包括以下步骤：
1)制备A料、B料、C料和D料，总和100％，
A料由21％的三甲苯、6％的甲基丙烯酸甲酯、9％的甲基丙烯酸正丁酯、3％的甲基丙烯酸月桂酯、0.3％的甲基丙烯酸、3％的P-120碳9石油树脂和0.4％的功能性复合引发剂混合而成；
B料由11％的甲基丙烯酸甲酯、11％的甲基丙烯酸正丁酯、9％的甲基丙烯酸月桂酯、0.3％的甲基丙烯酸、0.05％的甲基丙烯酸二氨基乙酯、1.25％的功能性单体和0.5％的功能性复合引发剂混合而成；
C料是0.2％的功能性复合引发剂和3％的三甲苯混合而成；
D料是21％的三甲苯；
2)将A料投入反应釜中，搅拌均匀，通入氮气，升温至85±2℃，保温0.5小时；
3)滴加B料，反应釜内的反应温度控制在85±2℃，滴加B料的时间控制在3.0-4.0小时，滴加完毕后，在85±2℃保温2.0小时；
4)补加C料，保温反应3.0小时，升温至95±2℃，再保温反应3.0小时；
5)加入D料，升温至140℃，抽真空回流1.0小时；六、降温至75℃以内，过滤，即得。
1)、40重量份本发明一种高韧性高温碳化不残留的热塑性丙烯酸树脂+30重量份色浆+30重量份混合溶剂，搅拌均匀后，均匀吸附于带图案的丝网上，直接丝印于于离型转移纸上，在50℃～60℃干燥2小时，然后常温放置时间为24小时，把图案从转移纸上转贴到光洁白陶瓷碟上，稍加热粘牢固，放入800℃～900℃的高温陶瓷锻烧炉，产品出炉后，树脂经高温碳化不残留，颜料与釉面熔合在一起，在陶瓷表面形成光洁漂亮的永久性图案，任凭洗、擦、碰均不会掉色。
2)、60重量份本专利共聚树脂+25重量份色浆+15重量份混合溶剂，搅拌均匀后，手绘于光洁陶瓷杯上，稍加热粘牢固，放入800℃～900℃的高温陶瓷锻烧炉，产品出炉后，树脂经高温碳化不残留，颜料与釉面熔合在一起，在陶瓷表面形成光洁漂亮的永久性图案，任凭洗、擦、碰均不会掉色。
最后应说明的是：以上仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换，但是凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (2)
1.一种高韧性高温碳化不残留的热塑性丙烯酸树脂，其特征在于，包括以下组分：三甲苯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸月桂酯，甲基丙烯酸，甲基丙烯酸二氨基乙酯，P-120碳9石油树脂，功能性单体，功能性复合引发剂；
按照重量百分比包括：
所述功能性单体是磷酸酯类单体；
所述功能性复合引发剂是过氧化2-乙基已酸叔丁酯20-30％、偶氮二异丁腈70-80％的混合物。
2.根据权利要求1所述一种高韧性高温碳化不残留的热塑性丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)制备A料、B料、C料和D料，
所述A料由三甲苯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸、P-120碳9石油树脂和功能性复合引发剂混合而成；
所述B料由甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸二氨基乙酯、功能性单体和功能性混合引发剂混合而成；
所述C料是功能性复合引发剂和三甲苯混合而成；
所述D料为三甲苯；
2)将A料投入反应釜中，搅拌均匀，通入氮气，升温至85±2℃，保温0.5小时；
3)滴加B料，反应釜内的反应温度控制在85±2℃，滴加B料的时间控制在3.0-4.0小时，滴加完毕后，在85±2℃保温2.0小时；
4)补加C料，保温反应3.0小时，升温至95±2℃，再保温反应3.0小时；
5)加入D料，升温至140℃，抽真空回流1.0小时；六、降温至75℃以内，过滤，即得；
总和100％，
所述A料由20-25％的三甲苯、5-8％的甲基丙烯酸甲酯、8-10％的甲基丙烯酸正丁酯、2-5％的甲基丙烯酸月桂酯、0.2-0.4％的甲基丙烯酸、2-5％的P-120碳9石油树脂和0.3-0.5％的功能性复合引发剂混合而成；
所述B料由10-15％的甲基丙烯酸甲酯、10-15％的甲基丙烯酸正丁酯、8-10％的甲基丙烯酸月桂酯、0.2-0.4％的甲基丙烯酸、0.03-0.08％的甲基丙烯酸二氨基乙酯、0.8-2.5％的功能性单体和0.4-0.8％的功能性复合引发剂混合而成；
所述C料是0.1-0.3％的功能性复合引发剂和2-5％的三甲苯混合而成；
所述D料是20-25％的三甲苯。
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