CN102732121A - 一种用于水性玻璃酒瓶烤漆的组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明介绍了一种用于水性玻璃酒瓶烤漆的组合物，由特种结构的有机硅聚合物乳液和水性丙烯酸树脂及多种特殊助剂构成。比较了多个实施例及现有通用产品的性能差异，并进行了必要的分析后提出了一种最佳组合方式，说明了本发明产品具有明显的技术优势和独创性。
Description
技术领域
随着人们物质文化的丰富，酒瓶玻璃上进行涂装越来越普遍。早期，人们通常采用溶剂型的氨基烤漆；近来，出于环保和健康安全方面的考虑，越来越倾向于采用水性烤漆。比如，现在多采用的水性高酸值树脂和水性氨基树脂的双组分烤漆。
用于酒瓶涂装的涂料一般要求比较好的附着力；很好的硬度和抗划伤性；非常好的耐酒精性能；同时，涂料要有良好的保光保色性；作为烘烤漆，在保证足够的储存稳定性和操作时间的前提下，也希望其固化温度尽可能低，固化时间尽可能短，以便降低能耗和提高效率。
背景技术
第一类是溶剂型氨基树脂固化类产品。这类产品在干燥速度，特别是表干速度方面当然是最快的，典型性能为：固化条件为80摄氏度30分钟，120摄氏度2小时，达到的硬度为5H，耐划伤性3级，附着力为1级，95％酒精浸泡24小时漆膜发软，但放置1小时后重测附着力1级，硬度轻微下降，达4H。
第二类是以水溶性氨基固化的水溶性醇酸树脂烤漆。这类产品干燥速度要慢得多，典型性能为：固化温度为80摄氏度120分钟，150摄氏度3小时，达到的硬度为5H，耐划伤性3级，附着力为1级，95％酒精浸泡24小时漆膜发软，但放置1小时后重测附着力1级，硬度轻微下降，达4H。固化物性能和溶剂型产品差不多。
以上两类产品综合性能较好，但在保光保色性能方面表现不佳。在10厘米，线功率为100W/CM的高压汞灯(10CM×100W/CM)照射下，4小时后观察，漆膜色彩明显发灰，鲜艳性明显下降，光泽下降率20％，漆膜有轻微的粉化现象。
因此，为解决此类问题，人们又开发了水溶性高酸值丙烯酸树脂，还是采用水溶性氨基树脂烘烤固化体系。其基本性能如下：固化温度为80摄氏度120分钟，150摄氏度3小时，达到的硬度为5H，耐划伤性3级，附着力为1级，95％酒精浸泡24小时漆膜发软，但放置1小时后重测附着力1级，硬度轻微下降，达4H。干燥条件和水溶性醇酸树脂差不多，固化物性能和前两者产品都差不多。但是，它的保光保色性相对较好，在高压汞灯(10CM×100W/CM)照射下，4小时漆膜鲜艳性没有明显下降，光泽下降率小于5％，没有出现粉化现象；24小时照射，光泽下降率20％，有轻微粉化。
从溶剂型醇酸到水溶性醇酸，再水溶性丙烯酸树脂，可以看到技术的进步，提高了环保型，保持了产品大部分性能，同时保光保色性能还有明显的提高。
但是，总体性能并没有在原来溶剂性产品基础有明显提升，漆膜干燥速度方面还是下降比较大。另外，客户一般会在漆膜手感和抗划伤方面提出比较高的要求，这三类目前酒瓶用涂料树脂在这方面表现都一般，在耐酒精方面也没有进一步提高的趋势。
发明内容
本发明试图在这些不尽人意的方面取得一些突破，获得了比较明显的效果。基体树脂采用细粒径的丙烯酸乳液树脂，尽可能的提高固体分。高固体分和细小粒径非常有利于漆膜干燥。带氨基的硅树脂本身具有和氨基树脂类似的固化性质，这样就得到了甲基苯基硅树脂改性的丙烯酸树脂。该树脂可有效提高漆膜对水和酒精等化学介质的耐性，其保光保色性极为优异。同时，由于也是引入了甲基苯基硅树脂，其手感会非常滑爽，抗划伤性也有明显提升。
本发明采用的丙烯酸乳液用核壳技术合成，保护胶体采用水溶性聚酰胺树脂，可以参与后期羧基和水性氨基树脂的交联反应，而不是常规的乳化剂，这样可以最大限度的降低漆膜亲水基团的含量，保证更佳的耐化学品(如：酒精)性能。此外，也使用相当的丙烯腈，对耐溶剂性能也会有明显的帮助。
因此，本发明在用于玻璃酒瓶涂装，在漆膜耐划伤性、手感、保光保色、耐化学介质(酒精)方面取得了相较传统产品更明显的优势。在干燥速度方面，相对于其他水性同类产品也有明显优势。
具体实施方式
实施例一：
1、合成丙烯酸树脂配方表(代号：R-01)：
| 配方 | 用量 | 优选用量 |
| A.核单体： | ||
| 丙烯酸丁脂 | 0～60 | 23.8 |
| 甲基丙烯酸甲脂 | 90～120 | 104.3 |
| 丙烯酸 | 1.5～3 | 2.4 |
| B.壳单体： | ||
| 丙烯酸丁脂 | 60～105 | 89.4 |
| 甲基丙烯酸甲脂 | 90～105 | 95.5 |
| 丙烯酸 | 16～35 | 25.9 |
| C.底料： | ||
| 壬基酚聚氧乙烯基醚硫酸钠(AES) | 3.6～4.8 | 4.2 |
| 辛基酚聚氧化乙烯基醚(TX-10) | 1.8～2.4 | 2.2 |
| 十二烷基硫醇(分子量调节剂) | 0～1.0 | 0.5 |
| 水 | 300～360 | 327.8 |
| D.初次引发剂： | ||
| 过氧硫酸钠 | 0.3～0.6 | 0.5 |
| 水 | 29.7～59.4 | 39.5 |
| E.引发剂水溶液(用于滴加)： | ||
| 过氧硫酸钠 | 0.7～0.9 | 0.8 |
| 水 | 69.3～89.1 | 79.2 |
| F.PH值调节剂： | ||
| 碳酸氢钠 | 0.3～0.7 | 0.5 |
| 水 | 2.7～6.3 | 4.5 |
| G.中和剂： | ||
| 氨水(28％) | 6.4～15.2 | 10.3 |
| 水 | 17.8～44.7 | 29.7 |
操作方法：
(1)将底料C加入1000ml的四口烧瓶中，水浴升温到80±1℃，先加入PH值调节剂F，再加入核单体A 10.0g，然后搅拌5分钟；
(2)再加入初次引发剂水溶液D，搅拌保温20分钟。期间，乳液会由发白逐步转变为发蓝，温度也会明显上升；加入初次引发剂水溶液D 20分钟后，单体回流量会明显减小，这时可进行下步操作；
(3)开始滴加剩余的核单体A，控制在80～100分钟匀速滴加完毕，优选为90分钟；
(4)滴加核单体A并计时5分钟后，开始滴加引发剂水溶液E，一直进行到全部核单体A和壳单体B全部滴加完毕为止，滴加速度控制为4.8ml/15分钟；
(5)核单体滴加完毕后，保温搅拌40分钟，以便于核单体聚合基本完成；
(6)开始滴加壳单体B，控制在120～180分钟匀速滴加完毕，优选为120分钟；
(7)当壳单体B滴加完毕后，引发剂水溶液E滴加也即停止，温度控制在80±1℃，保温时间为60分钟；然后再升温到87±1℃，保温120分钟；
(8)开始降温，当温度降到45℃下时，滴加中和剂G调节PH值，使体系PH保持在7.5～8.0之间；
(9)过滤，包装出料。
2、有机硅乳液制备
配方表：
| 原材料 | 用量 | 优选用量 |
| 氨基硅油 | 22～26 | 24.5 |
| 十二烷基二甲基甜菜碱 | 1～2 | 1.5 |
| 壬基酚聚氧乙烯基醚硫酸钠(AES) | 1～2 | 1.5 |
| 壬基酚聚氧乙烯基醚(OP-10) | 2～3 | 2.5 |
| 水 | 余量 | 70.0 |
| 合计： | 100 | 100.0 |
特别说明：
氨基硅油选用粘度为100～500，优选为220；对应数均分子量为8000。
配制方法：
(1)在三口瓶中加入氨基硅油，再依次加入十二烷基二甲基甜菜碱、AES、OP-10搅拌30分钟，搅拌速度200～300转/分钟；
(2)在30分钟内匀速滴加去离子水25，滴加后搅拌30分钟；
(3)快速加入剩余水，搅拌30分钟出料。
3、配制用于玻璃酒瓶烤漆的水性树脂
配方表：
特别说明：
(1)双烷氧基硅基硅烷选择用双(三甲氧硅乙基)苯，此高效底涂助剂对玻璃附着力促进极为有效；
(2)多聚磷酸盐选择三聚磷酸钾，水溶性好，对色浆有一定分散效果，同时防止体系中杂离子对储存稳定性的干扰；若不考虑水溶性，也可采用更高聚合度的多聚磷酸钠，分散和稳定效果都差不多的；选择三聚磷酸钠盐，价格低些，但漆膜耐水性有所下降，参照实例六和实例七的对比；
(3)有机锡化合物分散液选择用二月桂酸二丁基锡的水分散液(分散剂选AES 5％，高速分散)，其主要作用是作为丙烯酸乳液树脂中羧基和氨基树脂固化交联时的催化促进剂；辛酸亚锡的催化效果和二月桂酸二丁基锡相当，但分散液的稳定性不佳，故未考虑；
实施例二：
与实例一的区别是合成配方中添加了水溶性聚酰胺树脂，相应降低了OP-10和AES表面活性剂的用量
1、合成丙烯酸树脂配方表(代号：R-02)：
| 配方 | 用量 | 优选用量 |
| A.核单体： | ||
| 丙烯酸丁脂 | 0～60 | 23.8 |
| 甲基丙烯酸甲脂 | 90～120 | 104.3 |
| 丙烯酸 | 1.5～3 | 2.4 |
| B.壳单体： | ||
| 丙烯酸丁脂 | 60～105 | 89.4 |
| 甲基丙烯酸甲脂 | 90～105 | 95.5 |
| 丙烯酸 | 16～35 | 25.9 |
| C.底料： | ||
| 壬基酚聚氧乙烯基醚硫酸钠(AES) | 2.0～4.0 | 2.5 |
| 辛基酚聚氧乙烯基醚(TX-10) | 0～1.0 | 0.3 |
| 水溶性聚酰胺树脂 | 5～10 | 8.0 |
| 十二烷基硫醇 | 0～1.0 | 0.5 |
| 水 | 300～360 | 327.8 |
| D.初次引发剂： | ||
| 过氧硫酸钠 | 0.3～0.6 | 0.5 |
| 水 | 29.7～59.4 | 39.5 |
| E.引发剂水溶液(用于滴加)： | ||
| 过氧硫酸钠 | 0.7～0.9 | 0.8 |
| 水 | 69.3～89.1 | 79.2 |
| F.PH值调节剂： | ||
| 碳酸氢钠 | 0.3～0.7 | 0.5 |
| 水 | 2.7～6.3 | 4.5 |
| G.中和剂： | ||
| 氨水(28％) | 6.4～15.2 | 10.3 |
| 水 | 17.8～44.7 | 29.7 |
合成操作方法同实例一
特别说明：
本发明中，作为保护胶体用于丙烯酸乳液合成的水溶性聚酰胺树脂为低分子量的端羧基聚己二酸己二胺，数均分子量为1800～2000。
2、配制用于玻璃酒瓶烤漆的水性树脂
配方表：
| 原材料 | 用量(％) | 优选用量(％) |
| (A)有机硅乳液(水性氨基硅油分散体) | 1～10 | 6.0 |
| (B)双(三甲氧基硅乙基)苯 | 0.2～1 | 0.4 |
| (C)丙烯酸乳液R-02(固体份：40％) | 70～90 | 78.0 |
| (D)水溶性氨基树脂 | 5～20 | 15.0 |
| (E)三聚磷酸钾盐 | 0～2 | 0.3 |
| (F)有机锡化合物分散液(固体份：30％) | 0～1 | 0.3 |
| 合计： | 100.0 | 100.0 |
实施例三：
与实例二的区别是合成配方中添加了丙烯腈
1、合成丙烯酸树脂配方表(代号：R-03)：
| 配方 | 用量 | 优选用量 |
| A.核单体： |
| 丙烯酸丁脂 | 0～60 | 23.8 |
| 甲基丙烯酸甲脂 | 0～120 | 68.6 |
| 丙烯腈 | 0～90 | 35.7 |
| 丙烯酸 | 1.5～3 | 2.4 |
| B.壳单体： | ||
| 丙烯酸丁脂 | 60～105 | 89.4 |
| 甲基丙烯酸甲脂 | 11～105 | 62.8 |
| 丙烯腈 | 0～79 | 32.7 |
| 丙烯酸 | 16～35 | 25.9 |
| C.底料： | ||
| 壬基酚聚氧乙烯基醚硫酸钠(AES) | 2.0～4.0 | 2.5 |
| 辛基酚聚氧化乙烯基醚(TX-10) | 0～1.0 | 0.3 |
| 水溶性聚酰胺树脂 | 5～10 | 8.0 |
| 十二烷基硫醇 | 0～1.0 | 0.5 |
| 水 | 300～360 | 327.8 |
| D.初次引发剂： | ||
| 过氧硫酸钠 | 0.3～0.6 | 0.5 |
| 水 | 29.7～59.4 | 39.5 |
| E.滴加引发剂： | ||
| 过氧硫酸钠 | 0.7～0.9 | 0.8 |
| 水 | 69.3～89.1 | 79.2 |
| F.PH值调节剂： | ||
| 碳酸氢钠 | 0.3～0.7 | 0.5 |
| 水 | 2.7～6.3 | 4.5 |
| G.中和剂： | ||
| 氨水(28％) | 6.4～15.2 | 10.3 |
| 水 | 17.8～44.7 | 29.7 |
合成操作方法同实例一
2、配制用于玻璃酒瓶烤漆的水性树脂
配方表：
| 原材料 | 用量(％) | 优选用量(％) |
| (A)有机硅乳液(水性氨基硅油分散体) | 1～10 | 6.0 |
| (B)双(三甲氧基硅乙基)苯 | 0.2～1 | 0.4 |
| (C)丙烯酸乳液R-03(固体份：40％) | 70～90 | 78.0 |
| (D)水溶性氨基树脂 | 5～20 | 15.0 |
| (E)三聚磷酸钾盐 | 0～2 | 0.3 |
| (F)有机锡化合物分散液(固体份：30％) | 0～1 | 0.3 |
| 合计： | 100.0 | 100.0 |
实施例四：
与实例三的区别是合成配方中实例三的丙烯酸脂类单体换成了甲基丙烯酸脂类单体
1、合成丙烯酸树脂配方表(代号：R-04)：
| 配方 | 用量 | 优选用量 |
| A.核单体： | ||
| 甲基丙烯酸丁脂 | 0～80 | 35.8 |
| 甲基丙烯酸甲脂 | 0～100 | 56.6 |
| 丙烯腈 | 0～90 | 35.6 |
| 甲基丙烯酸 | 1.5～3 | 2.5 |
| B.壳单体： | ||
| 甲基丙烯酸丁脂 | 60～116 | 77.2 |
| 甲基丙烯酸甲脂 | 0～94 | 51.0 |
| 丙烯腈 | 0～79 | 31.5 |
| 甲基丙烯酸 | 18～40 | 28.3 |
| C.底料： | ||
| 壬基酚聚氧乙烯基醚硫酸钠(AES) | 2.0～4.0 | 2.5 |
| 辛基酚聚氧化乙烯基醚(TX-10) | 0～1.0 | 0.3 |
| 水溶性聚酰胺树脂 | 5～10 | 8.0 |
| 十二烷基硫醇 | 0～1.0 | 0.5 |
| 水 | 300～360 | 327.8 |
| D.初次引发剂： | ||
| 过氧硫酸钠 | 0.3～0.6 | 0.5 |
| 水 | 29.7～59.4 | 39.5 |
| E.滴加引发剂： | ||
| 过氧硫酸钠 | 0.7～0.9 | 0.8 |
| 水 | 69.3～89.1 | 79.2 |
| F.PH值调节剂： | ||
| 碳酸氢钠 | 0.3～0.7 | 0.5 |
| 水 | 2.7～6.3 | 4.5 |
| G.中和剂： | ||
| 氨水(28％) | 6.4～15.2 | 10.3 |
| 水 | 17.8～44.7 | 29.7 |
合成操作方法同实例一
2、配制用于玻璃酒瓶烤漆的水性树脂
配方表：
| 原材料 | 用量(％) | 优选用量(％) |
| (A)有机硅乳液(水性氨基硅油分散体) | 1～10 | 5.0 |
| (B)双(三甲氧基硅乙基)苯 | 0.2～1 | 0.4 |
| (C)丙烯酸乳液R-04(固体份：40％) | 70～90 | 77.8 |
| (D)水溶性氨基树脂 | 5～20 | 16.2 |
| (E)三聚磷酸钾盐 | 0～2 | 0.3 |
| (F)有机锡化合物分散液(固体份：30％) | 0～1 | 0.3 |
| 合计： | 100.0 | 100.0 |
实施例五：
与实例四的区别是合成配方中的壳单体中添加了甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷
1、合成丙烯酸树脂配方表(代号：R-05)：
| 配方 | 用量 | 优选用量 |
| A.核单体： | ||
| 甲基丙烯酸丁脂 | 0～80 | 35.8 |
| 甲基丙烯酸甲脂 | 0～100 | 56.6 |
| 丙烯腈 | 0～90 | 35.6 |
| 甲基丙烯酸 | 1.5～3 | 2.5 |
| B.壳单体： | ||
| 甲基丙烯酸丁脂 | 60～116 | 77.2 |
| 甲基丙烯酸甲脂 | 0～94 | 51.0 |
| 丙烯腈 | 0～79 | 31.5 |
| 甲基丙烯酸 | 18～40 | 28.3 |
| 甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷 | 3～10 | 5.0 |
| C.底料： | ||
| 壬基酚聚氧乙烯基醚硫酸钠(AES) | 2.0～4.0 | 2.5 |
| 辛基酚聚氧化乙烯基醚(TX-10) | 0～1.0 | 0.3 |
| 水溶性聚酰胺树脂 | 5～10 | 8.0 |
| 十二烷基硫醇 | 0～1.0 | 0.5 |
| 水 | 300～360 | 327.8 |
| D.初次引发剂： | ||
| 过氧硫酸钠 | 0.3～0.6 | 0.5 |
| 水 | 29.7～59.4 | 39.5 |
| E.滴加引发剂： | ||
| 过氧硫酸钠 | 0.7～0.9 | 0.8 |
| 水 | 69.3～89.1 | 79.2 |
| F.PH值调节剂： | ||
| 碳酸氢钠 | 0.3～0.7 | 0.5 |
| 水 | 2.7～6.3 | 4.5 |
| G.中和剂： | ||
| 氨水(28％) | 6.4～15.2 | 10.3 |
| 水 | 17.8～44.7 | 29.7 |
合成操作方法同实例一
2、配制用于玻璃酒瓶烤漆的水性树脂
配方表：
| 原材料 | 用量(％) | 优选用量(％) |
| (A)有机硅乳液(水性氨基硅油分散体) | 1～10 | 5.0 |
| (B)双(三甲氧基硅乙基)苯 | 0.2～1 | 0.4 |
| (C)丙烯酸乳液R-05(固体份：40％) | 70～90 | 78.0 |
| (D)水溶性氨基树脂 | 5～20 | 16.0 |
| (E)三聚磷酸钾盐 | 0～2 | 0.3 |
| (F)有机锡化合物分散液(固体份：30％) | 0～1 | 0.3 |
| 合计： | 100.0 | 100.0 |
实施例六：
与实例五的区别是合成配方中添加了甲基丙烯酸异冰片脂
1、合成丙烯酸树脂配方表(代号：R-06)：
| 配方 | 用量 | 优选用量 |
| A.核单体： | ||
| 甲基丙烯酸丁脂 | 0～80 | 40.6 |
| 甲基丙烯酸甲脂 | 0～100 | 40.4 |
| 甲基丙烯酸异冰片脂 | 0～100 | 16.6 |
| 丙烯腈 | 0～90 | 30.4 |
| 甲基丙烯酸 | 1.5～3 | 2.5 |
| B.壳单体： | ||
| 甲基丙烯酸丁脂 | 60～116 | 83.9 |
| 甲基丙烯酸甲脂 | 0～94 | 31.0 |
| 甲基丙烯酸异冰片脂 | 0～50 | 18.3 |
| 丙烯腈 | 0～79 | 26.6 |
| 甲基丙烯酸 | 18～40 | 28.3 |
| 甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷 | 3～10 | 5.0 |
| C.底料： | ||
| 壬基酚聚氧乙烯基醚硫酸钠(AES) | 2.0～4.0 | 2.5 |
| 辛基酚聚氧化乙烯基醚(TX-10) | 0～1.0 | 0.3 |
| 水溶性聚酰胺树脂 | 5～10 | 8.0 |
| 十二烷基硫醇 | 0～1.0 | 0.5 |
| 水 | 300～360 | 327.8 |
| D.初次引发剂： | ||
| 过氧硫酸钠 | 0.3～0.6 | 0.5 |
| 水 | 29.7～59.4 | 39.5 |
| E.滴加引发剂： | ||
| 过氧硫酸钠 | 0.7～0.9 | 0.8 |
| 水 | 69.3～89.1 | 79.2 |
| F.PH值调节剂： | ||
| 碳酸氢钠 | 0.3～0.7 | 0.5 |
| 水 | 2.7～6.3 | 4.5 |
| G.中和剂： | ||
| 氨水(28％) | 6.4～15.2 | 10.3 |
| 水 | 17.8～44.7 | 29.7 |
合成操作方法同实例一
2、配制用于玻璃酒瓶烤漆的水性树脂
配方表：
| 原材料 | 用量(％) | 优选用量(％) |
| (A)有机硅乳液(水性氨基硅油分散体) | 1～10 | 5.5 |
| (B)双(三甲氧基硅乙基)苯 | 0.2～1 | 0.4 |
| (C)丙烯酸乳液R-06(固体份：40％) | 70～90 | 78.0 |
| (D)水溶性氨基树脂 | 5～20 | 15.5 |
| (E)三聚磷酸钾盐 | 0～2 | 0.3 |
| (F)有机锡化合物分散液(固体份：30％) | 0～1 | 0.3 |
| 合计： | 100.0 | 100.0 |
实施例七：
与实例六区别是所用附着力促进剂，双(三甲氧基硅乙基)苯换成了1，2-双(三甲氧基硅基)癸烷
| 原材料 | 用量(％) | 优选用量(％) |
| (A)有机硅乳液(水性氨基硅油分散体) | 1～10 | 5.5 |
| (B)1，2-双(三甲氧基硅基)癸烷 | 0.2～1 | 0.4 |
| (C)丙烯酸乳液R-06(固体份：40％) | 70～90 | 78.0 |
| (D)水溶性氨基树脂 | 5～20 | 15.5 |
| (E)三聚磷酸钾盐 | 0～2 | 0.3 |
| (F)有机锡化合物分散液(固体份：30％) | 0～1 | 0.3 |
| 合计： | 100.0 | 100.0 |
实施例八：
与实例六区别是三聚磷酸钾盐改为了钠盐
| 原材料 | 用量(％) | 优选用量(％) |
| (A)有机硅乳液(水性氨基硅油分散体) | 1～10 | 5.5 |
| (B)双(三甲氧基硅乙基)苯 | 0.2～1 | 0.4 |
| (C)丙烯酸乳液R-06(固体份：40％) | 70～90 | 78.0 |
| (D)水溶性氨基树脂 | 5～20 | 15.5 |
| (E)三聚磷酸钠盐 | 0～2 | 0.3 |
| (F)有机锡化合物分散液(固体份：30％) | 0～1 | 0.3 |
| 合计： | 100.0 | 100.0 |
比较例一
常规溶剂型氨基树脂固化醇酸体系
原料：
1、醇酸树脂：短油豆油醇酸树脂，固体份55％，酸值18mg KOH/g，溶剂为二甲苯，上海新华树脂厂，型号为A01-2；
2、胺基树脂，固体份为60％，上海新华树脂厂，型号为582，溶剂为二甲苯。
配方表：
| 原材料 | 用量(％) | 优选用量(％) |
| (A)醇酸树脂 | 50～70 | 68 |
| (B)氨基树脂 | 20～30 | 22 |
| (C)二甲苯 | 0～10 | 5.9 |
| (D)丁醇 | 0～10 | 4.0 |
| (E)2％环烷酸锰 | 0～0.5 | 0.1 |
| 合计： | 100.0 | 100.0 |
比较例二
水性醇酸体系
配方表：
| 原材料 | 用量(％) | 优选用量(％) |
| (A)醇酸树脂分散体(供应商CCP) | 60～80 | 70 |
| (B)水性氨基树脂(同实施例) | 20～30 | 25 |
| (C)阴离子松香乳液 | 0～10 | 4.9 |
| (D)2％环烷酸锰水分散液 | 0～0.5 | 0.1 |
| 合计： | 100.0 | 100.0 |
比较例三
水性丙烯酸树脂体系
配方表：
| 原材料 | 用量(％) | 优选用量(％) |
| (A)丙烯酸乳液R-01(固体份：40％) | 70～90 | 83.0 |
| (B)水溶性氨基树脂 | 8～22 | 16.9 |
| (C)有机锡化合物分散液(固体份：30％) | 0～1 | 0.4 |
| 合计： | 100.0 | 100.0 |
漆膜性能测试方法及评价标准：
1、硬度：采用GB/T 6739-2006《涂膜硬度铅笔测定法》
2、光泽度：按ISO 2813《色漆和清漆-在20°、60°和85°角测定非金属的镜向光泽》进行测试
3、附着力：采用GB/T 9286-1998《色漆和清漆漆膜的划格实验》
4、耐划伤性：采用ISO 12137-2：1997《色漆和清漆-耐划伤性试验》
5、耐黄变性：
主要测定漆膜的保光保色性能，在日本JIS标准中规定使用400W高压汞灯进行测定，根据其方法和我们现有条件采用1000W高压汞灯(10CM×100W/CM)测定，光照时间为4小时，观察其变化。
0级-漆膜完全粉化脱落；
1级-漆膜局部粉化，严重黄变；
2级-漆膜轻微粉化，轻微黄变；
3级-漆膜没有粉化，轻微黄变；
4级-漆膜没有粉化黄变，但有轻微失光；
5级-漆膜无任何变化
6、耐热水性：GB/T 5209《色漆和清漆耐水测定浸水法》测定，为达到更快的测定，将水温保持沸腾状态，漆板煮4小时，观察。
0级-漆膜完全破坏；
1级-漆膜表面有大泡；
2级-漆膜表面有小泡，数量多；
3级-漆膜表面有少量小泡；
4级-漆膜表面不起泡，有轻微失光；
5级-漆膜表面没有可以观察到的变化。
7、耐酒精性
参照GB/T 5209《色漆和清漆耐水测定浸水法》方法，将水换成酒精浸泡24小时，取出放置20分钟，附着的酒精完全挥发掉，按GB/T 9286-1998《色漆和清漆漆膜的划格实验》测定附着力。评价方法也和附着力评价方法一样，0级最好，5级最差。
漆膜性能测试数据：
漆膜性能数据比较和分析：
1、由上面测试数据可见，漆膜硬度随着主体树脂(丙烯酸乳液树脂)玻璃化温度和交联程度升高有所上升；
2、光泽度也有类似的趋势；
3、通过对实例一和实例二的比较，添加以水性聚酰胺树脂为保护胶体的丙烯酸树脂对漆膜光泽度和硬度、耐热水性、耐醇性方面有明显贡献；
4、主体树脂中含有甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(一种有机硅偶联剂)可以明显提高附着力；同时指出双(三甲氧基硅乙基)苯对漆膜附着力的贡献明显好于1，2-双(三甲氧基硅基)癸烷，同时耐热水和耐酒精性都有提高(实例六和实例七的对比)；
5、耐划伤性方面，提高了硬度的确有帮助，同时丙烯腈的加入也有帮助，可能是由于丙烯腈含强吸电基团(-CN)，提高了漆膜内聚能的缘故吧；
6、在耐热水和耐酒精方面，丙烯腈的帮助也很明显，其实很多含丙烯腈的聚合物耐化学介质方面都确实不错的；另外甲基丙烯酸脂类聚合物的耐化学品性能也相当好；实例七中用三聚磷酸钠盐替代钾盐后耐水和酒精性能有所降低，这是因为漆膜中含有钠盐比含钾盐有更高的吸水性；
7、由实例五和实例六的对比还可以看出添加了甲基丙烯酸异冰片脂的树脂有更高的耐性(耐水、酒精、耐黄变，耐划伤)，对漆膜硬度也有提升；
8、和比较例的对比可以看出不少实施例都能超过现有产品水平，优选实施例六在各个性能方面都高出溶剂型产品；
以上，从综合性能上讲的确是实例六的树脂组合有较好的表现；但考虑到成本或者其他方面的因素，以上的实例都是可以采用的；本人所做系统的分析，其目的在于帮助读者更系统的了解这个体系，也说明了本人在这方面的工作；相信在详细阅读本文后，专业工程技术人员完全可以复制本品，同时在本文基础上进行改进是完全可能的。
Claims (2)
1.一种用于水性玻璃酒瓶烤漆的组合物，它由多种乳液和分散液复配而成，其组成以固体份重量计如下：
(A)有机硅乳液1～10份，该乳液的特征之一是将甲基苯基硅油用甜菜碱型乳化剂强制分散而成的两性有机硅乳液；该乳液特征之二是使用的硅油分子链两端必须带氨基，主链硅原子两侧必须同时有一边带甲基另一边带苯基；
(B)双烷氧基硅基硅烷0.2～1份，其中双烷氧基硅基硅烷具有如下结构：
式中R为C1～C4的烷基、苯基、烷基苯基，X各为甲氧基或乙氧基，n为重复单元数，取2～5。
(C)核壳结构的水性聚丙烯酸脂乳液树脂，其特征是保护胶体采用水溶性聚酰胺树脂；其固体分为40％用量为70～90；该乳液合成过程中所用单体包括丙烯酸丁脂、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、甲基丙烯酸异冰片脂、甲基丙烯酸、甲基丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷共聚而成；
(D)水溶性氨基树脂，其用量为5～20；
(E)至少一种多聚磷酸盐，其用量为0～2份；
(F)有机锡化合物分散液，其用量为0～1份。
2.权利要求1限定的有机硅乳液组合物作为水性玻璃酒瓶烤漆的应用。
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