CN104529955A - 用于烯基琥珀酸酐的制备工艺 - Google Patents

用于烯基琥珀酸酐的制备工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN104529955A
CN104529955A CN201410800773.8A CN201410800773A CN104529955A CN 104529955 A CN104529955 A CN 104529955A CN 201410800773 A CN201410800773 A CN 201410800773A CN 104529955 A CN104529955 A CN 104529955A
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbon
internal olefin
succinic anhydride
alkenyl succinic
internal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410800773.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104529955B (zh
Inventor
徐敏
刘世领
韦伟
张新东
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jinling huaruan Technology Co.,Ltd.
Original Assignee
SUZHOU TIANMA FINE CHEMICAL PRODUCT Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SUZHOU TIANMA FINE CHEMICAL PRODUCT Co Ltd filed Critical SUZHOU TIANMA FINE CHEMICAL PRODUCT Co Ltd
Priority to CN201410800773.8A priority Critical patent/CN104529955B/zh
Publication of CN104529955A publication Critical patent/CN104529955A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104529955B publication Critical patent/CN104529955B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/60—Two oxygen atoms, e.g. succinic anhydride
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/16—Sizing or water-repelling agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Abstract

本发明公开一种用于烯基琥珀酸酐的制备工艺，包括以下步骤：将碳十六内烯烃和碳十八内烯烃混合形成内烯烃混合物，将马来酸酐与上述碳十六和碳十八内烯烃混合物按照1：1~4摩尔比均匀混合；催化剂采用分批加入的方式，将上述混合物加热至180℃，加入环己酮或者环己酮的衍生物做为催化剂，继续以梯度升温的方式升温至230℃，补加环己酮或者环己酮的衍生物，催化剂总的用量为所述马来酸酐质量的1%~15%；在180~230℃时的升温速度为8~12℃/h，混合物在230℃下继续保温10~15h，所得反应物经精馏制得碳十六/碳十八烯基琥珀酸酐（C16/C18-ASA，C16/C18-Alkenyl Succinic Anhydride）。本发明制备方法获得烯基琥珀酸酐产品为黄色透明液体，纯度在99.5%以上，反应收率不低于80%。

Description

用于烯基琥珀酸酐的制备工艺
技术领域
本发明涉及用于烯基琥珀酸酐的制备工艺，尤其涉及一种在造纸中用作为反应型施胶剂的用于烯基琥珀酸酐的制备工艺。
背景技术
烯基琥珀酸酐简称ASA，全称是Alkenyl Succinic Anhydrides，是一类有机
化工产品的统称。其结构通式为：                                                     
 式1。
 ASA普遍用于以下领域：润滑油、金属加工油的防锈剂，皮革、纺织品的防水剂，环氧树脂的硬化剂，清漆的干燥剂，木材的防腐剂，其中用量最大的是在造纸中作为中性施胶剂。
造纸用的烯基琥珀酸酐，是ASA中的一类产品，是一种反应型施胶剂。作为施胶剂用的ASA。
ASA的制备通常是由马来酸酐和烯烃通过烯合成反应来制备的。制备ASA的烯合成反应由于反应的活化能较高，需要在比较高的温度下进行。高温下，会产生马来酸酐的自聚及分解、烯烃的自聚和烯烃与马来酸酐的共聚问题。为了减少该些不希望出现的副反应，人们对ASA的合成技术进行了大量的研究，采用的技术措施主要包括以下几大类。
一、添加抗氧剂，如美国专利US3412111中公开了加入氢醌、吩噻嗪等，美国专利US3476774中公开了加入4,4’-亚甲基(2,6-二叔丁基酚)，美国专利US5021169中公开了加入亚磷酸三(邻烷基苯基)酯，而张霖于2005年在《精细化工》报道了用2,6-二叔丁基对甲酚，高文艺于2010年在辽宁石油化工大学学报报道了用固体酸等。
二、加入有机溶剂，中国专利CN101072763中公开了加入矿物油，Candy2005年在Eur. J.Lipid Sci. Technol报道的一篇合成文献中采用二甲苯做溶剂。
三、在高压下反应，如WO9730039、CN1609092，CN1241918采用高压下反应的条件制备ASA。
此外，据中国专利CN1393437公开的技术方案，由于其采用的烯烃碳数低，作为施胶剂的使用不理想。而中国专利CN1432088也提供了一种ASA组合物，由于烯烃比例复杂，不易操作，产品作为施胶剂的质量也不理想。
发明内容
本发明的目的是提供一种用于烯基琥珀酸酐的制备工艺，该用于烯基琥珀酸酐的制备工艺获得烯基琥珀酸酐产品纯度高，反应收率高。
为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是：一种用于烯基琥珀酸酐的制备工艺，包括以下步骤：
步骤一、将纯度均为95%以上的碳十六内烯烃和碳十八内烯烃混合形成内烯烃混合物，所述碳十六内烯烃和碳十八内烯烃均为碳原子数16~18的直链内烯烃，所述碳十六内烯烃和碳十八内烯烃的质量比为1：0.5~3；
步骤二、将马来酸酐与步骤一的内烯烃混合物按照1：1~4摩尔比均匀混合；
步骤三、在经步骤二获得初步混合物升温至180℃，加入环己酮做为催化剂；
步骤四、将步骤三获得的产物逐步升温至230℃后，补加1，4-环己二酮和1，3-环己二酮，保温10～15小时，所述步骤三和步骤四中加入的环己酮、1，4-环己二酮和1，3-环己二酮总量为所述马来酸酐的5%~15%
步骤五、在保温后，所得反应物经精馏制得碳十六/碳十八烯基琥珀酸酐。
上述技术方案进一步改进的技术方案如下：
1. 上述方案中，所述马来酸酐和碳十六/碳十八内烯烃的最佳摩尔比摩尔比为1：2.8~3.2。
2. 上述方案中，所述碳十六烯烃和碳十八的最佳质量比为1：0.9~1.2。
3. 上述方案中，所述催化剂的用量为马来酸酐质量的8%～12%。
4. 上述方案中，所述催化剂分别在180℃和230℃下加入到反应体系中。
5 上述方案中，所述步骤四中当高于180℃时，升温速率为8~12℃/h。
由于上述技术方案的运用，本发明与现有技术相比具有下列优点：
1. 本发明用于烯基琥珀酸酐的制备工艺，其采用碳十六内烯烃和碳十八内烯烃组合，碳十六内烯烃和碳十八内烯烃均为碳原子数16~18的直链内烯烃，所述碳十六内烯烃和碳十八内烯烃的质量比为1：0.5~3，本工艺相较于单一采用碳十六烯烃制备烯基琥珀酸酐，具有更长的碳链，由于碳链是疏水基团，可以保证产品能提供给纸张良好的抗水性能，同时，因为采用碳十六和碳十八混合烯烃参与反应，可以有效避免单一采用碳十八烯烃造成的产品固化问题，避免了碳十八烯基琥珀酸酐在使用前须加热融化的过程，方便了纸张的施胶操作；
2. 本发明用于烯基琥珀酸酐的制备工艺，其工艺在180℃下加入环己酮，可以抑制马来酸酐的自聚反应，采用梯度升温至230℃，每小时升温速度为8~12℃，并在230℃下补加1，4-环己二酮和1，3-环己二酮，由于在反应温度180℃和230℃时分批添加环己酮和4-环己二酮和1，3-环己二酮，减少了反应中物料结焦对催化剂的影响，可以有效抑制内烯烃自身副反应的发生，减少焦油的产生；其次，再次，混合使用环己酮、1，4-环己二酮和1，3-环己二酮为催化剂，可以有效降低产物的颜色，所得ASA产品由原来的棕黄色至琥珀色透明液体变为黄色透明液体。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步描述：
实施例1：一种用于烯基琥珀酸酐的制备工艺，包括以下步骤：
步骤一、将纯度均为95%的碳十六内烯烃和碳十八内烯烃混合形成内烯烃混合物，此内烯烃混合物重量为714g，所述碳十六内烯烃和碳十八内烯烃均为碳原子数16~18的直链内烯烃，所述碳十六内烯烃和碳十八内烯烃的质量比为1：1；
步骤二、将马来酸酐98g与步骤一的内烯烃混合物均匀混合；
步骤三、在经步骤二获得初步混合物加热至180℃，加入环己酮3.2g；
步骤四、将步骤三获得的产物逐步升温至230℃，加入1，4-环己二酮3.3g和1，3-环己二酮3.3g，并恒温反应15小时，所述步骤四中，升温速率为8~12℃/h；
步骤五、在保温后，所得反应物经精馏制得碳十六/碳十八烯基琥珀酸酐。
本实施例经过蒸馏制得碳十六/碳十八烯基琥珀酸酐275g，为黄色透明液体，收率：81.8%，纯度：99.7%，残余焦油9.8g，占产品理论总量的2.9%。
实施例2：一种用于烯基琥珀酸酐的制备工艺，包括以下步骤：
步骤一、将纯度均为95%的碳十六内烯烃和碳十八内烯烃混合形成内烯烃混合物，此内烯烃混合物重量为714g，所述碳十六内烯烃和碳十八内烯烃均为碳原子数16~18的直链内烯烃，所述碳十六内烯烃和碳十八内烯烃的质量比为1：1；
步骤二、将马来酸酐98g与步骤一的内烯烃混合物均匀混合；
步骤三、在经步骤二获得初步混合物加热至180℃，中加入环己酮3g；
步骤四、将步骤三获得的产物逐步升温到230℃，加入1，4-环己二酮3g和1，3-环己二酮3.8g，并恒温反应15小时，所述步骤四中当高于180℃时，升温速率为8~12℃/h；
步骤五、在保温后，所得反应物经蒸馏制得碳十六/碳十八烯基琥珀酸酐。
本实施例经过蒸馏制得碳十六/碳十八烯基琥珀酸酐271g，为黄色透明液体，收率：80.6%，纯度：99.6%，残余焦油11.9g，占产品理论总量的3.5%。
对比例1：一种用于烯基琥珀酸酐的制备工艺，包括以下步骤：
步骤一、将纯度均为95%的碳十六内烯烃和碳十八内烯烃混合形成内烯烃混合物，此内烯烃混合物重量为714g，所述碳十六内烯烃和碳十八内烯烃均为碳原子数16~18的直链内烯烃，所述碳十六内烯烃和碳十八内烯烃的质量比为1：1；
步骤二、将马来酸酐98g与步骤一的内烯烃混合物均匀混合。
步骤三、直接升温到230℃，并恒温反应15小时。
步骤四、在保温后，反应物经蒸馏制得碳十六/碳十八烯基琥珀酸酐。
本实施例经过蒸馏制得碳十六/碳十八烯基琥珀酸酐250.9g，为琥珀色透明液体，收率：74.7%，纯度：98.9%，残余焦油36.9g，占产品理论总量的10.9%。
对比例2：一种用于烯基琥珀酸酐的制备工艺，包括以下步骤：
步骤一、将纯度均为95%的碳十六内烯烃和碳十八内烯烃混合形成内烯烃混合物，此内烯烃混合物重量为714g，所述碳十六内烯烃和碳十八内烯烃均为碳原子数16~18的直链内烯烃，所述碳十六内烯烃和碳十八内烯烃的质量比为1：1；
步骤二、将马来酸酐98g与步骤一的内烯烃混合物均匀混合。
步骤三、向步骤二所得的混合物中一次性加入环己酮3.2g、1，4-环己二酮3.3g和1，3-环己二酮3.3g，，混合均匀。
步骤四、直接升温到230℃，并恒温反应15小时。
步骤五、在保温后，反应物经蒸馏制得碳十六/碳十八烯基琥珀酸酐。
本实施例经过蒸馏制得碳十六/碳十八烯基琥珀酸酐269g，为棕黄色透明液体，收率：80.0%，纯度：99.0%，残余焦油27.4g，占产品理论总量的8.1%。
对比例3：一种用于烯基琥珀酸酐的制备工艺，包括以下步骤：
步骤一、将纯度均为95%的碳十六内烯烃和碳十八内烯烃混合形成内烯烃混合物，此内烯烃混合物重量为714g，所述碳十六内烯烃和碳十八内烯烃均为碳原子数16~18的直链内烯烃，所述碳十六内烯烃和碳十八内烯烃的质量比为1：1；
步骤二、将马来酸酐98g与步骤一的内烯烃混合物均匀混合。
步骤三、升温到180℃，一次性加入环己酮3.2g、1，4-环己二酮3.3g和1，3-环己二酮3.3g，搅拌均匀
步骤四、将步骤三的混合物升温到230℃，并恒温反应15小时。
步骤五、在保温后，反应物经蒸馏制得碳十六/碳十八烯基琥珀酸酐。
本实施例经过蒸馏制得碳十六/碳十八烯基琥珀酸酐271g，为棕黄色透明液体，收率：80.6%，纯度：99.5%，残余焦油24.5g，占产品理论总量的7.3%。
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种用于烯基琥珀酸酐的制备工艺，其特征在于：包括以下步骤：
步骤一、将纯度均为95%以上的碳十六内烯烃和碳十八内烯烃混合形成内烯烃混合物，所述碳十六内烯烃和碳十八内烯烃均为碳原子数16~18的直链内烯烃，所述碳十六内烯烃和碳十八内烯烃的质量比为1：0.5~3；
步骤二、将马来酸酐与步骤一的内烯烃混合物按照1：1~4摩尔比均匀混合；
步骤三、在经步骤二获得初步混合物升温至180℃，加入环己酮做为催化剂；
步骤四、将步骤三获得的产物以每小时8~12℃的升温速度逐步升温至230℃后，加入1，4-环己二酮和1，3-环己二酮，保温10～15小时，所述步骤三和步骤四中加入的环己酮、1，4-环己二酮和1，3-环己二酮总量为所述马来酸酐的5%~15%
步骤五、所得反应物经蒸馏制得碳十六/碳十八烯基琥珀酸酐。
2.根据权利要求1所述的烯基琥珀酸酐的制备方法，其特征在于：所述环己酮的衍生物为1，3-环己二酮、1，4-环己二酮、甲基环己酮、二甲基环己酮、苯基环己酮、羟基环己酮、4-烷基环己酮、4-(4-烷基苯基)环己酮、α,α′-双亚苄基环己酮、苯并环己酮、2-氯环己酮中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的用于烯基琥珀酸酐的制备工艺，其特征在于：所述碳十六烯烃和碳十八的最佳质量比为1：0.9~1.2。
4.根据权利要求1所述的用于烯基琥珀酸酐的制备工艺，其特征在于：所述催化剂的用量为马来酸酐质量的8%~12%。
5.根据权利要求1所述的用于烯基琥珀酸酐的制备工艺，其特征在于：所述马来酸酐和碳十六/碳十八内烯烃的最佳摩尔比为1：2.8~3.2。
6.根据权利要求1所述的用于烯基琥珀酸酐的制备工艺，其特征在于：所述步骤四中当高于180℃时，升温速率为8~12℃/h。
CN201410800773.8A 2014-12-22 2014-12-22 用于烯基琥珀酸酐的制备工艺 Active CN104529955B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410800773.8A CN104529955B (zh) 2014-12-22 2014-12-22 用于烯基琥珀酸酐的制备工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410800773.8A CN104529955B (zh) 2014-12-22 2014-12-22 用于烯基琥珀酸酐的制备工艺

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104529955A true CN104529955A (zh) 2015-04-22
CN104529955B CN104529955B (zh) 2016-07-06

Family

ID=52845628

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410800773.8A Active CN104529955B (zh) 2014-12-22 2014-12-22 用于烯基琥珀酸酐的制备工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104529955B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107090183A (zh) * 2017-05-08 2017-08-25 安徽省中车科技有限公司 一种交通指示牌外壳用高分子材料
CN112480045A (zh) * 2020-12-04 2021-03-12 上海昶法新材料有限公司 一种高纯度烯基琥珀酸酐的制备方法和应用
CN112898248A (zh) * 2019-11-19 2021-06-04 中国科学院理化技术研究所 一种烯基琥珀酸酐的制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3706771A (en) * 1969-07-22 1972-12-19 Allied Chem Alkenyl sulfosuccinic anhydrides,acids and salts thereof
CN1609092A (zh) * 2003-10-23 2005-04-27 魏素芬 高纯度烯基琥珀酸酐制备工艺

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3706771A (en) * 1969-07-22 1972-12-19 Allied Chem Alkenyl sulfosuccinic anhydrides,acids and salts thereof
CN1609092A (zh) * 2003-10-23 2005-04-27 魏素芬 高纯度烯基琥珀酸酐制备工艺

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107090183A (zh) * 2017-05-08 2017-08-25 安徽省中车科技有限公司 一种交通指示牌外壳用高分子材料
CN112898248A (zh) * 2019-11-19 2021-06-04 中国科学院理化技术研究所 一种烯基琥珀酸酐的制备方法
CN112480045A (zh) * 2020-12-04 2021-03-12 上海昶法新材料有限公司 一种高纯度烯基琥珀酸酐的制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN104529955B (zh) 2016-07-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104496948A (zh) 烯基琥珀酸酐的制备方法
CN104496819B (zh) 一种废弃资源回收利用制备环保增塑剂的方法
CN105330836B (zh) 一种端环氧基烯丙醇聚氧乙烯醚的合成方法
CN104529955A (zh) 用于烯基琥珀酸酐的制备工艺
CN104086775B (zh) 一种长链烷基酯改性有机硅消泡剂的制备和复配方法
EA201792371A1 (ru) Способ эпоксидирования пропена
CN110256476B (zh) 一种利用含氢硅油低沸物合成1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷的方法
JP6800206B2 (ja) グリセロールのアリルアルコールへの直接脱酸素脱水素反応のためのレニウム含有担持不均一系触媒の使用
CN102633757A (zh) 一种烯基琥珀酸酐的制备方法
US20140171663A1 (en) Process for producing compounds comprising nitrile functions
CN101381333B (zh) 一种还原芳磺酸或其衍生物制备相应硫酚的方法
WO2007057369A1 (de) Alkenylbernsteinsäureanhydride aus oligomoneren von c 4- bis c 8-olefinen und maleinsäureanhydrid, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
RU2013132552A (ru) Получение стирола из этилбензола с помощью азеотропного испарения и при низких общих соотношениях воды к этилбензолу
WO2015095710A1 (en) Direct synthesis of bio-based alkyl & furanic diol ethers, acetates, ether-acetates, and carbonates
CN102069007A (zh) 烯烃裂解制丙烯的催化剂及其制备方法
CN105777568A (zh) 一种乙烯基双硬脂酰胺的制备方法
CN106083605A (zh) 一种合成二乙基甲苯二胺的方法
CN105085147B (zh) 含氧化合物制低碳烯烃的方法
CN105777552B (zh) 固态烷基化二苯胺的制备方法
CN106316768B (zh) 高选择性制备二甲苯的方法
CN104284880A (zh) (甲基)丙烯酸羟烷基酯及其制备方法
CN108117474A (zh) 一种糠醇制备jp-10航空燃料的方法
CN106986890A (zh) 一种2‑乙烯基‑2,4,4,6,6‑五甲基环三硅氧烷的环保制备方法
CN105439797B (zh) 正己烷的合成方法
CN103772175A (zh) 一种合成异丙叉丙酮及仲丁醇的组合工艺方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CP01 Change in the name or title of a patent holder
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: 215101 Huayuan East Road, Mu Du Town, Wuzhong District, Suzhou, Jiangsu 199-1

Patentee after: Jinling huaruan Technology Co.,Ltd.

Address before: 215101 Huayuan East Road, Mu Du Town, Wuzhong District, Suzhou, Jiangsu 199-1

Patentee before: SUZHOU TIANMA SPECIALTY CHEMICALS Co.,Ltd.