CN104529713B - 一种脱除烷基酚产物中的酚铝催化剂的方法 - Google Patents

一种脱除烷基酚产物中的酚铝催化剂的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104529713B
CN104529713B CN201410855113.XA CN201410855113A CN104529713B CN 104529713 B CN104529713 B CN 104529713B CN 201410855113 A CN201410855113 A CN 201410855113A CN 104529713 B CN104529713 B CN 104529713B
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkylphenol
phenol
catalysts
mixed solution
product
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201410855113.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN104529713A (zh
Inventor
常加力
李本树
王玉晓
于正达
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
PENGLAI HONGWEI CHEMICAL CO Ltd
Original Assignee
PENGLAI HONGWEI CHEMICAL CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by PENGLAI HONGWEI CHEMICAL CO Ltd filed Critical PENGLAI HONGWEI CHEMICAL CO Ltd
Priority to CN201410855113.XA priority Critical patent/CN104529713B/zh
Publication of CN104529713A publication Critical patent/CN104529713A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104529713B publication Critical patent/CN104529713B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C37/86—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by treatment giving rise to a chemical modification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/64—Preparation of O-metal compounds with O-metal group bound to a carbon atom belonging to a six-membered aromatic ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种脱除烷基酚产物中的酚铝催化剂的方法，包括如下步骤：S1、将通过烷基化反应生成的烷基酚产物的混合液降温至30-80℃；S2、向混合液中加入30-80℃的水，充分搅拌，然后静置分层；S3、分离步骤S2中分层的混合液，得到位于上层的烷基酚产物。通过温水将酚铝催化剂分解成为烷基酚和Al(OH)3沉淀，可以简单地将Al(OH)3沉淀直接过滤除去，未向反应烷基酚产物溶液中引入酸或碱溶液，不会对所得烷基酚产物造成破坏或向烷基酚中引入新的杂质、降低烷基酚的品质；同时，仅用水来分解酚铝催化剂，不用水洗，收率高，并且过滤氢氧化铝后得到的水可以无限循环套用，避免了含酸或碱废水的产生，降低了生产成本，防止了对环境的污染。

Description

一种脱除烷基酚产物中的酚铝催化剂的方法
技术领域
本发明属于烷基酚生产领域，具体地说涉及一种对烷基酚生产过程中使用的酚铝催化剂的脱除方法。
背景技术
烷基酚是一类由酚类化合物烷基化后产生的化合物，其具有反应活性高的特点，是生产润滑油添加剂、表面活性剂、聚合物稳定剂等产品的重要原料。其通常以邻甲酚为起始原料，在酚铝催化剂的催化作用下与异丁烯发生烷基化反应，酚铝催化剂能够选择性地将烷基引入苯酚羟基的临位，从而得到多取代烷基酚类化合物。当酚铝催化剂催化邻甲酚与异丁烯反应完成后，需要将其由有机铝盐转变为新的铝化合物从反应体系中分离出去。
中国专利文献CN102976901A公开了一种混合型烷基酚的合成方法，其分离酚铝催化剂的方法为：用稀无机酸水溶液将酚铝水解成为氢氧化铝或铝盐，然后通过水洗、过滤将其与烷基酚产物分离，其中，无机酸包括盐酸、硫酸和磷酸。但是这种方法需要采用大量的酸溶液，而酸溶液会与酚铝水解生成的氢氧化铝反应，生成可溶性的铝盐，导致烷基酚中混入铝离子，可溶性的铝盐必须经过多次水洗才能从产物中分离出去；同时，过量的酸溶液还使叔丁基苯酚产物溶液呈酸性，而酸性环境会破坏烷基酚的稳定性，不能直接进行烷基酚的精馏，否则会使烷基酚发生脱烷基反应失去叔丁基，降低了烷基酚的产率。
为此，中国专利文献CN102320930B公开了一种烷基酚产物的制备方法及废水的有效治理方法，上述方法中分离催化剂的过程为：由无机碱水溶液将酚铝水解成为苯酚和氢氧化铝水合物，然后再与无机碱溶液反应，生成难溶于水、易沉淀的铝盐，其中，无机碱水溶液由氧化镁、氧化钙、氧化钡与自来水配制而成。碱性环境有效防止了后续精馏过程中烷基酚产物的脱烷基反应，但是由于碱水溶液能够与烷基酚发生反应生成酚盐，仍然不可避免的在烷基酚产物中引入新的杂质，降低了烷基酚的品质。此外，无论采用酸溶液还是碱溶液来水解酚铝催化剂，均需要用水多次洗涤产物，会产生大量含酸或含碱废水，将其直接排掉会对环境造成严重的污染，若不直接排掉，处理这些含酸或含碱废水则会增加工序进而增加生产成本。
发明内容
为此，本发明所要解决的技术问题在于现有的从烷基酚产物中脱出酚铝催化剂的方法会造成脱叔丁基反应或引入酚盐杂质，从而影响最终的烷基酚产物品质的问题，并且，采用酸或碱溶液会产生大量废水，增加成本，从而提出一种不会引入酚盐杂质、不发生脱烷基反应，且不会污染环境的脱除烷基酚产物中的酚铝催化剂的方法。
为解决上述技术问题，本发明的技术方案为：
本发明提供一种脱除烷基酚产物中的酚铝催化剂的方法，包括如下步骤：
S1、将通过烷基化反应生成的烷基酚产物的混合液降温至30-80℃；
S2、向所述混合液中加入30-80℃的去离子水，充分搅拌，然后静置分层；
S3、分离所述步骤S2中分层的混合液，得到位于上层的烷基酚产物。
进一步地，所述步骤S3还包括，对分离得到的下层水相进行固液分离，得到Al(OH)3沉淀和滤液，所述滤液循环回用至步骤S2。
所述烷基酚产物为邻甲酚与异丁烯在酚铝催化剂的作用下反应生成的产物。
步骤S2中所述去离子水的温度为50-70℃。
步骤S2中所述去离子水的温度为55-65℃。
步骤S2中所述去离子水与所述混合液的体积比为1:1-1:5。
步骤S2中的搅拌时间为0.5-4h，静置分层的时间为0.5-2h。
步骤S3中所述固液分离的方法为压滤、离心分离或抽滤中的一种。
本发明的上述技术方案相比现有技术具有以下优点：
(1)本发明所述的脱除烷基酚产物中的酚铝催化剂的方法，直接向烷基化后的溶液体系中加入30-80℃的去离子水，充分搅拌，将酚铝催化剂分解成为烷基酚和稳定的Al(OH)3沉淀，Al(OH)3沉淀可以简单地直接过滤除去；并且未向反应烷基酚产物溶液中引入酸或碱溶液，不会对所得烷基酚产物造成破坏，使烷基被脱除，也不会向烷基酚中引入新的杂质，造成目标产物含量降低、烷基酚的品质下降；同时，仅用水来分解酚铝催化剂，避免了含酸或碱废水的产生，防止了对环境的污染；固液分离后的滤液为澄清透明的液体，为含有少量烷基酚的水，将其循环回用至步骤S2，一方面可以进一步收集烷基酚产物，提高了烷基酚的收率，另一方面节约了生产成本；并且水的这种无限循环的使用方式不会产生废水，还节约了处理废水的成本。
(2)本发明所述的脱除烷基酚产物中的酚铝催化剂的方法，采用50-70℃的温水来脱除酚铝催化剂，酚铝催化剂在此温度区间下可以得到稳定存在的Al(OH)3沉淀，使静置后的水相澄清度提高，避免了因不稳定的Al(OH)3结构造成的水相呈悬浮液状，从而在分离过程中减少了上层有机相烷基酚产物中混入的Al3+离子，提高了酚铝催化剂的脱除效率和烷基酚产物的品质，并且与现有技术相比，采用水进行酚铝的水解既不会导致脱烷基化，也不会形成另一种酚盐，并且不用经过多次水洗，所形成的烷基酚产物无损失，因此，可以显著提高烷基酚的收率。
(3)本发明所述的脱除烷基酚产物中的酚铝催化剂的方法，当采用邻甲酚与异丁烯在酚铝催化剂的作用下生成烷基酚产物时，所述酚铝催化剂除含有邻甲酚和铝粉在高温下反应生成的2-甲基苯酚铝外，还含有2-甲基苯酚铝在酚铝基团的催化下酚铝基团的邻位被异丁烯烷基化得到的2-甲基6-叔丁基-苯酚铝，所述2-甲基6-叔丁基-苯酚铝的生成过程可能为：
2-甲基6-叔丁基-苯酚铝经水解后得到的产物为2-甲基-6叔丁基苯酚，恰好是邻甲酚与异丁烯烷基化反应的目标产物，从而进一步提高了烷基酚的产率。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明的实施方式作进一步地详细描述。
实施例1
本实施例提供一种脱除烷基酚产物中的酚铝催化剂的方法，包括如下步骤：
S1、将通过烷基化反应生成的烷基酚产物的混合液降温至30℃；
S2、向所述混合液中加入30℃的去离子水，搅拌4h，然后静置分层0.5h，所述去离子水与所述混合液的体积比为1:1，静置分层后的水相为悬浮液；
S3、分离所述步骤S2中分层的混合液，得到位于上层的烷基酚产物；采用压滤机对分离得到的下层水相进行固液分离，得到Al(OH)3沉淀和显中性的水。
实施例2
本实施例提供一种脱除烷基酚产物中的酚铝催化剂的方法，包括如下步骤：
S1、将通过烷基化反应生成的烷基酚产物的混合液降温至50℃；
S2、向所述混合液中加入50℃的去离子水，搅拌3h，然后静置分层1h，所述去离子水与所述混合液的体积比为1:2，静置分层后的水相为悬浮液；
S3、分离所述步骤S2中分层的混合液，得到位于上层的烷基酚产物；采用离心机在3000rpm/min的转速下对分离得到的下层水相进行固液分离，得到Al(OH)3沉淀和显中性的水。
实施例3
本实施例提供一种脱除烷基酚产物中的酚铝催化剂的方法，包括如下步骤：
S1、将邻甲酚与异丁烯在酚铝催化剂作用下通过烷基化反应生成的烷基酚产物的混合液降温至55℃；
S2、向所述混合液中加入55℃的去离子水，搅拌2.5h，然后静置分层2h，所述去离子水与所述混合液的体积比为1:2.5，静置分层后的水相中上层为较澄清的悬浮液，下层沉积有Al(OH)3白色沉淀，上、下层过渡分布；
S3、分离所述步骤S2中分层的混合液，得到位于上层的烷基酚产物；采用压滤机对分离得到的下层水相进行固液分离，得到Al(OH)3沉淀和显中性的水。
实施例4
本实施例提供一种脱除烷基酚产物中的酚铝催化剂的方法，包括如下步骤：
S1、将邻甲酚与异丁烯在酚铝催化剂作用下通过烷基化反应生成的烷基酚产物的混合液降温至60℃；
S2、向所述混合液中加入60℃的去离子水，搅拌2h，然后静置分层0.5h，所述水与所述混合液的体积比为1:3，静置分层后的水相中上层为澄清的水，下部沉积有Al(OH)3白色沉淀，上、下层界限分明；
S3、分离所述步骤S2中分层的混合液，得到位于上层的烷基酚产物；采用抽滤的方法对分离得到的下层水相进行固液分离，得到Al(OH)3沉淀和澄清透明的显中性的水。
实施例5
本实施例提供一种脱除烷基酚产物中的酚铝催化剂的方法，包括如下步骤：
S1、将通过烷基化反应生成的烷基酚产物的混合液降温至65℃；
S2、向所述混合液中加入65℃的去离子水，搅拌1.5h，然后静置分层1.5h，所述水与所述混合液的体积比为1:4，所述水是实施例4中抽滤得到的滤液，静置分层后的水相中上层为较澄清的悬浮液，下层沉积有Al(OH)3白色沉淀，上、下层过渡分布；
S3、分离所述步骤S2中分层的混合液，得到位于上层的烷基酚产物；采用离心机在3000rpm/min的转速下对分离得到的下层水相进行固液分离，得到Al(OH)3沉淀和显中性的水。
实施例6
本实施例提供一种脱除烷基酚产物中的酚铝催化剂的方法，包括如下步骤：
S1、将邻甲酚与异丁烯在酚铝催化剂作用下通过烷基化反应生成的烷基酚产物的混合液降温至70℃；
S2、向所述混合液中加入70℃的水，搅拌1h，然后静置分层2h，所述水与所述混合液的体积比为1:5，所述水是实施例5中离心分离得到的滤液，静置分层后的水相为悬浮液；
S3、分离所述步骤S2中分层的混合液，得到位于上层的烷基酚产物；采用压滤机对分离得到的下层水相进行固液分离，得到Al(OH)3沉淀和显中性的水。
实施例7
本实施例提供一种脱除烷基酚产物中的酚铝催化剂的方法，包括如下步骤：
S1、将通过烷基化反应生成的烷基酚产物的混合液降温至80℃；
S2、向所述混合液中加入80℃的水，搅拌0.5h，然后静置分层2h，所述水与所述混合液的体积比为1:1，所述水是实施例6中压滤得到的滤液，静置分层后的水相为悬浮液；
S3、分离所述步骤S2中分层的混合液，得到位于上层的烷基酚产物；采用抽滤的方法对分离得到的下层水相进行固液分离，得到Al(OH)3沉淀和显中性的水。
对比例1
本对比例提供一种脱除烷基酚产物中的酚铝催化剂的方法，包括如下步骤：
S1、将通过烷基化反应生成的烷基酚产物的混合液降温至50℃；
S2、在20分钟内向所述混合液中均匀加入6％的氧化钙水溶液，搅拌50min，然后静置分层1h，所述去离子水与所述混合液的体积比为1:2，静置分层后的水相为悬浮液；
S3、分离所述步骤S2中分层的混合液，得到位于上层的烷基酚产物；采用离心机在3000rpm/min的转速下对分离得到的下层水相进行固液分离，得到Al(OH)3沉淀和滤液；
S4、将所得烷基酚产物用水洗涤两次。
对比例2
S1、将通过烷基化反应生成的烷基酚产物的混合液降温至65℃；
S2、向所述混合液中加入65℃的浓度为5％的硫酸水溶液，搅拌1.5h，然后静置分层1.5h，所述水与所述混合液的体积比为1:4，静置分层后的水相为悬浮液；
S3、分离所述步骤S2中分层的混合液，得到位于上层的烷基酚产物和下层的悬浮液；
S4、将所得烷基酚产物用水洗涤两次。
实验例
为了证明本发明中所述的脱除烷基酚产物中的酚铝催化剂的方法的技术效果，本发明设计了以下实验例对上述实施例1-7所述的所述的脱除烷基酚产物中的酚铝催化剂及酚铝副产物的方法进行测定：
采用91307型号铝离子快速测定试纸检测脱除酚铝催化剂后，上层油相烷基酚产物中铝离子的含量，小于10ppm即认为水解彻底干净，结果如表1所示：
表1
由上述数据可以看出，采用碱或酸溶液对酚铝催化剂进行水解后，上层烷基酚产物中铝离子残留量较大，需要经过两次水洗，铝离子含量才会降低，在相同水解条件下，本发明提供的脱除烷基酚产物中的酚铝催化剂的方法可以使烷基酚产物中铝离子残留量更低，并且本方案中酚铝催化剂在60℃的温水的作用下，水解最为彻底，可全部转变为Al(OH)3沉淀被过滤除去，在上层烷基酚产物中无残留的铝离子。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (6)

1.一种脱除烷基酚产物中的酚铝催化剂的方法，包括如下步骤：
S1、将通过烷基化反应生成的烷基酚产物的混合液降温至30-80℃，所述烷基酚产物为邻甲酚与异丁烯在酚铝催化剂的作用下反应生成的产物；
S2、向所述混合液中加入30-80℃的去离子水，充分搅拌，然后静置分层，所述去离子水与所述混合液的体积比为1:1-1:5；
S3、分离所述步骤S2中分层的混合液，得到位于上层的烷基酚产物。
2.根据权利要求1所述的脱除烷基酚产物中的酚铝催化剂的方法，其特征在于，所述步骤S3还包括，对分离得到的下层水相进行固液分离，得到Al(OH)3沉淀和滤液，所述滤液循环回用至步骤S2。
3.根据权利要求2所述的脱除烷基酚产物中的酚铝催化剂的方法，其特征在于，步骤S2中所述去离子水的温度为50-70℃。
4.根据权利要求3所述的脱除烷基酚产物中的酚铝催化剂的方法，其特征在于，步骤S2中所述去离子水的温度为55-65℃。
5.根据权利要求4所述的脱除烷基酚产物中的酚铝催化剂的方法，其特征在于，步骤S2中的搅拌时间为0.5-4h，静置分层的时间为0.5-2h。
6.根据权利要求1-5任一所述的脱除烷基酚产物中的酚铝催化剂的方法，其特征在于，步骤S3中所述固液分离的方法为压滤、离心分离或抽滤中的一种。
CN201410855113.XA 2014-12-31 2014-12-31 一种脱除烷基酚产物中的酚铝催化剂的方法 Active CN104529713B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410855113.XA CN104529713B (zh) 2014-12-31 2014-12-31 一种脱除烷基酚产物中的酚铝催化剂的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410855113.XA CN104529713B (zh) 2014-12-31 2014-12-31 一种脱除烷基酚产物中的酚铝催化剂的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104529713A CN104529713A (zh) 2015-04-22
CN104529713B true CN104529713B (zh) 2016-04-13

Family

ID=52845398

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410855113.XA Active CN104529713B (zh) 2014-12-31 2014-12-31 一种脱除烷基酚产物中的酚铝催化剂的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104529713B (zh)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101747156A (zh) * 2009-12-29 2010-06-23 利安隆（天津）化工有限公司 2,4-二特戊基苯酚的新制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101747156A (zh) * 2009-12-29 2010-06-23 利安隆（天津）化工有限公司 2,4-二特戊基苯酚的新制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104529713A (zh) 2015-04-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101058433A (zh) 一种拜耳法溶液中有机物的净化方法
CN109110788A (zh) 一种盐湖卤水中锂镁资源综合利用的方法
CN105585179A (zh) 一种铝型材厂脱模废液回收利用方法
CN105460972B (zh) 一种线路板退锡废液的资源回收方法
CN101671039A (zh) 制盐废液综合回收利用的方法
CN106542534A (zh) 一种脱钠剂脱除水合硅酸钙中杂质钠的方法
CN114195315A (zh) 一种酸性和非酸性含铜蚀刻废液、退锡废液及硝酸铜废液合并处理方法
CN105293553A (zh) 一种利用活性白土生产废水制备铵明矾的方法
CN104529713B (zh) 一种脱除烷基酚产物中的酚铝催化剂的方法
KR102029195B1 (ko) 인산 리튬으로부터 수산화 리튬을 제조하는 방법
CN103112876A (zh) 一种利用硝酸和氯化钾制备硝酸钾的方法
US11555043B2 (en) Preparation method for nano organometallic carboxylate
CN105293796A (zh) 一种利用活性白土生产母液联产钠明矾、石膏的方法
CN105271341A (zh) 一种利用活性白土生产废水制备钾明矾的方法
CN109053936B (zh) 一种聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法
CN106745127A (zh) 一种氢氧化铝微粉晶种制备的方法
CN103241720A (zh) 一种磷酸淤渣制备非晶态磷酸铁的方法
CN103011230B (zh) 一种低成本制取纳米硫酸钙的方法
CN113816406B (zh) 一种环保型水滑石合成工艺
CN105384184A (zh) 一种利用活性白土生产母液制备明矾的方法
CN102786076B (zh) 利用含铜线路板废液制备高纯硫酸铜的方法
CN102936052B (zh) 一种羧甲基纤维素生产废水资源化处理方法
CN103483179A (zh) 一种新戊二醇副产粗甲酸钠的纯化方法
CN103342377A (zh) 一种铝酸钠溶液石灰苛化除草酸钠的方法
CN103991851A (zh) 一种水合肼绿色循环生产新工艺

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: A method for removing phenol aluminum catalyst from alkylphenol products

Effective date of registration: 20220629

Granted publication date: 20160413

Pledgee: Shandong Penglai Rural Commercial Bank Co.,Ltd.

Pledgor: PENGLAI HONGWEI CHEMICAL Co.,Ltd.

Registration number: Y2022980009324

PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right
PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right

Date of cancellation: 20230619

Granted publication date: 20160413

Pledgee: Shandong Penglai Rural Commercial Bank Co.,Ltd.

Pledgor: PENGLAI HONGWEI CHEMICAL Co.,Ltd.

Registration number: Y2022980009324

PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right